DE2452499C2

DE2452499C2 - Verfahren zur Herstellung eines elektrostatographischen Suspensionsentwicklers

Info

Publication number: DE2452499C2
Application number: DE2452499A
Authority: DE
Inventors: Terukuni Yokohama Kanagawa Tsuneda
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1973-11-05
Filing date: 1974-11-05
Publication date: 1985-03-28
Also published as: AU7505874A; GB1481035A; JPS5075440A; DE2452499A1; US3998746A; JPS5413981B2

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines elektrostatographlschen Suspensionsentwicklers gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1.

Bekannte elektrostatographlsche Suspensionsentwickler, die für die Entwicklung elektrostatischer Ladungsbilder, z. B. auf dem Gebiet der Elektrofotografie oder der elektrostatischen Druckverfahren eingesetzt werden.

.in bestehen aus Pigment- bzw. Farbstofftelichen und Zusätzen wie z. B. Bindemitteln, die beide In einer hoch Isolierenden TragerflQsslgkelt mit einem spezifischen elektrischen Widerstand von nicht weniger als 10' Si · cm und einer Dielektrizitätskonstanten von nicht mehr als 3 suspendiert sind. Die FarbmlUeltellchen adsorbieren Innerhalb der Tragerflüssigkeit die Zusätze wie z. B. Bindemittel, wodurch Tonerteilchen gebildet werden. Die Zusätze, wie z. B. Bindemittel, dienen zur Regulierung der Polarität der Tonerteilchen und sollen die Dlsper-

."•5 glerbarkeit oder den Dlsperslonszustand der Tonerteilchen In der TragerflOsslgkelt sowie die Fixierbarkelt der Tonerteilchen verbessern.

Die bekannten Suspensionsentwickler werden beispielsweise hergestellt. Indem Plgmenttellchen wie Ruß mit einem Ladungssteuerstoff, einem Dispergiermittel, einem Fixiermittel, beispielsweise einem Pflanzenöl wie Leinöl oder Sojabohnenöl. und Bindemitteln wie Aikydhiirzcn, Polystyrol oder Acrylsaureharzen zum felnkörnigen Granulieren der Mischung geknetet werden, worauf die erhaltenen, feinkörnigen Tonerteilchen In der Tragerflüssigkeit, beispielsweise einem organischen Lösungsmittel, wie einem Paraffin-Kohlenwasserstoff, suspendiert werden. BcI solchen Suspcnslonscntwicklcrn sind die von den Plgmenttellchen verschiedenen Zusätze Im allgemeinen In der Tragerflüsslgkeli sehr gut löslich und neigen daher wahrend der Verwendung und der langzeitigen Lagerung des Suspensionsentwickler /ur Desorption und Absonderung von den Plgmentteilchen, wodurch die Aufladbarkclt oder Polarität, die Dlspcrglcrharkell und die Flxlerelgcnschaften des Toners beeinträchtigt werden, was dazu führt, daü solche Suspensionsentwickler In der Praxis nicht verwendet werden können, was einen der größten Nachteile solcher Suspensionsentwickler darstellt.

Als Toner für Suspensionsentwickler, die den vorstehend erwähnten Nachteil nicht aufweisen. Ist beispielsweise ein Tonertyp bekannt, bei dem Ruß durch Pfropfpolymerisation mit besonderen Blndem'Heln direkt chemisch verbunden wird, die zur Regulierung der Polarität und zur Dlsperglerbarkelt des Rußes beitragen. Da jedoch bei solchen durch Pfropfpolymerisation erzeugten Tonern Pigment und Bindemittel durch eine chemische Reaktion miteinander verbunden werden, besteht In diesem Fall eine sehr enge Beschrankung hinsichtlich der Auswahl der Materialien, d. h., es können nur Materialien verwendet werden, zwischen denen chemische Reaktionen möglich sind. Außerdem Ist es selbst bei Durchführung der Reaktion unter konstanten Bedingungen schwierig, stets einen Toner mit gleichbleibender Qualität zu erhalten. Aus diesem Grunde gelangen nicht umgesetzte Materlallen und verschiedene unerwünschte Nebenprodukte In den Suspensionsentwickler, wodurch die Entwlcklungselgenschaft des Toners herabgesetzt und seine Brauchbarkeit In Frage gestellt wird.

Es Ist auch bekannt, daß Naturkautschuk und synthetischer Kautschuk als Zusätze zu einem Farbmittel oder als Materialien für die vorstehend erwähnte Pfropfpolymerisation eingesetzt werden.

μ Aus der DE-OS 19 65 362 sind beispielsweise elektrofotografische Suspensionsentwickler bekannt, die In einer elektrisch Isolierenden Tragerflüsslgkeli Tonerteilchen und einen Kautschuk enthalten, wobei die Tonerteilchen nocht weitere Bindemittel enthalten.

Im allgemeinen wird ein solcher natürlicher oder synthetischer Kautschuk In einem Lösungsmittel gelöst und zusammen mit dem Farbmittel gemahlen bzw. geknetet, worauf die erhaltene Mischung In der TrügerflUsslgkclt

t>< dlsperglert wird. Auf diese Welse sollen die Farbmlttellcilehen mit dem Naturkautschuk oder dem synthetischen Kautschuk beschichtet werden. Bei auf diese Welse erhaltenen Suspensionsentwickler! besteht jedoch der Nachteil, daß Ihre Fnlwlcklungsclgcnschaflcn durch ein beträchtliches Ausmaß von Elutlon der Harz- und Kiiulschukhcstamltcllc der Tonerteilchen In die TrflgcrflO.sslgkell. durch die dumlt verbundene Desorption dieser

Bestandteile von den Tonerteilchen, durch ein Ausflocken der Tonerteilchen und durch den Verlust der Ausgewogenhell der Tonerzusammensetzung Infolge der Zunahme der Auflosung von Materialien In der Trägerflüsslgkelt merklich verschlechtert werden.

Es Ist Aufgabe der Erfindung, elektrostatografische Suspensionsentwickler gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1 so zu verbessern, daß keine Desorption und Elutlon der Harz- und Kautschukbeständteile der s Tonerteilchen In die Trägerflüssigkeit auftritt und daß ein besonders stabiler Suspensionsentwickler mit hervorragender Lagerungs- und Dispersionsbeständigkeit erhalten wird, der ausgezeichnete Fixiereigenschaften hat und mit dem klare, unverschlelerte Bilder mit hoher Bilddichte erzeugt werden können.

Diese Aufgabe wird durch einen elektroslaiograflschen Suspensionsentwickler mit den Im kennzeichnenden Teil des Patentanspruchs 1 angegebenen Merkmalen gelöst.

Durch die Wärmebehandlung des als Bindemittel des erfindungsgemäßen Suspensionsentwicklers dienenden Kautschuks wird überraschenderweise eine starke Verbesserung der Eigenschaften der entwickelten Bilder erzielt, und zwar sowohl bei sofortiger Verwendung des Suspensionsentwicklers nach seiner Herstellung als auch nach seiner Lagerung.

Der In dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Suspensionsentwickler kann auch einen Steuerstoff enthalten.

Es wurde gefunden, daß beim Dispergieren eines Toners, der Pigmentteilchen enthalt, die mit mindestens einem In der Trägerflüssigkelt löslichen Naturkautschuk, Styrol-Butadlen-Kautschuk und/oder Vlnyltoluol-Butadlen-Kautschuk, der als Lösung In einem lösungsmittel einer Wärmebehandlung bei 150°C oder mehr unterzogen «M auf Raumtemperatur abgekühlt worden Ist, beschichtet sind. In einer Trägerflüssigkeit zur Herstellung eines Suspensionsentwicklers In Ihrer Dispersionsbeständigkeit. Lagerungsbeständlgkelt. Fixiereigenschaften und Aufladbarkelt außerordentlich verbesserte Toner erhalten werden, die frei von einer Desorption des Kautschuks von den Farbmltteltellchen sind.

Der Im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Naturkautschuk, Styrol-Butadlen-Kautschuk und Vlnyltoluol-Buladlen-Kautschuk kann üblicherweise einer mindestens lOmlnütlgen Wärmebehandlung bei einer Temperatur unterzogen werden, die nicht niedriger als 150° C und nicht höher als die Zersetzungstemperatur der genannten Kautschuke Ist.

Die Viskosität der Kautschuklösung nimmt proportional zu der Aufheiztemperatur und der Zeitdauer der Wärmebehandlung zu. Die Kautschuke mit den erwünschten Eigenschaften Im Rahmen der Erfindung sind solche, die unter den folgenden Wärmebehandlungsbedingungen erhalten werden: Wärmebehandlung Ober eine -^V/ Zeltdauer von 10 bis 60 Minuten, vorzugsweise 15 bis 30 Minuten hinweg bei einer Temperatur von 150 bis 200° C, vorzugsweise 160 bis 180° C.

Es wird angenommen, daß Cu Warmhärtungseigenschafl von Naturkautschuk, Styrol-Butadlen-Kautschuk und Vlnyltoluol-Butadlen-iiautschuk durch die genannte Wärmebehandlung beschleunigt und der Kautschuk In der Welse modifiziert wird, daß ■* r die für eine Tonerzusammensetzung erwünschten Eigenschaften hat. Als J* Lösungsmittel, das bevorzugt für die Wärmebehandlung der genannten Kautschukarten verwendet wird, können allphatische Kohlenwasserstoffe mit einem von 150 bis 200° C, vorzugsweise 160 bis 180° C reichenden Siedepunkt genannt werden. Die so behandelten Kautschuke können zusammen mit Tonerteilchen geknetet und In der Trägerflüssigkelt dlspcrglcn werden. Bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Suspensionsentwickler wird der so wärmebehandelte Naturkautschuk, Styrol-Butadlen-Kautschuk und/oder Vinyltoluol-Butadien- 4» Kautschuk Im allgemeinen In einer Menge von I bis 200 Gew.-Teilen, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-Teilen, pro 100 Gew.-Telle Plgmenttcllchen oder Farbstofflellchen des Toners verwendet. Bei Bedarf wird ein Steuersloff, der Im allgemeinen für einen Suspensionsentwickler In der Trägerflüssigkelt zur Verbesserung der Aufladbarkeit des Toners verwendet wird, verwendet.

Tonerteilchen, die Im crflndungsgemäßcn Verfahren verwendet werden, können Tonerteilchen sein, wie sie durch Kneten von Pigment oder Farbstoff zusammen mit Harzen und nachfolgende Zerstäubung erzeugt werden.

Als Im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbare Farbmittelpulver können die bekannten Farbstoffe und Pigmente erwähnt werden, beispielsweise:

Fanalrosa (C. I. 45160) Hellogenbiau:(C. I. 74100) Rhodamlne B (C. 1.45170) Victoria Blue Lake (C. I. 42595 Lake) Llonogen Magenta R (C. I. 46500) Cromophthalblau 4G (C. I. 74160) Selkafast Carmine 6B 1480 (C. I. 15850) * Selkallght Rose R-40 (C. I. 45160) *■· Selkallght Blue Λ-6Ι2 (C. I. 74200) Selkallght Blue 2B 615 (C. 1. 74200) w> Cromoflne Blue 4950 (C. I. 74160) Selkafast Yellow H7055 (C. 1. 21090) Selkafast Yellow 7045 (C. I. 21094) Selkafast Yellow GT-2400 (C. 1. 21105)

Ruß (>5

Beispiele für die zusammen mit den vorstehend erwähnten Farbmitteln zur Herstellung der Tonerteilchen zu knetenden Bindemittel sind Polyvinylchloridharz, Polyvlnylldenchlorldharz, Copolymere von Vinylchlorid und

f! Vinylidenchlorid, chloriertes Polypropylen, Copolymere von Vinylchlorid und Vinylacetat, Copolymere von

H Vinylchlorid, Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid, Ethylcellulose, Nitrocellulose, Polyacrylsäureesterharz,

■ j Ielnölmodiflzlertes Alkydharz, kolophoniummodifiziertes Alkydharz, phenolmodifiziertes Alkydharz, Phenol-

P:- harz, Polyesterharz, Polyvlnylbutyralharz, Polylsocyanatharz, Polyurethanharz, Polyvlnylacetatharz, Polyamld-

¥^? 5 harz, Cumaronharz, Dammarharz, Ketonharz, Maleinsäureharz, niedermolekulares Polyethylen, Polystyrolharz,

j$ phenolmodlflzlertes Pentaerythtritester von Kolophonium und Cellophonium. Von den vorsiehend erwähnten

j'ij: Bindemitteln werden insbesondere Bindemittel mit einem Erweichungspunkt von 50 bis 130⁰C, die In der

H TrägerflOssigkeit unlöslich sind, bevorzugt-;

;^s Als Im erfindungsgemäßen Verfahren ggf. zusammen mit dem wärmebehandelten Naturkautschuk, Styrol-

ij£ ^I0 Butadien-Kautschuk und/oder Vinyltoluol-Butadien-Kautschuk anzuwendende SteuerstofTe können erwähnt

IB werden:

Phosphollpide wie Lecithin und Kephalin;
Alanine mit einer Ci- bis C₂o-AIkyIkette;
Metallseifen wie Mangannaphtheriat, Kobaltnaphthenat, Aluminiumnapthtenat,

Nlckelnaphthenat, Zlnknaphthenal und Eisennaphthenal;

Zirkoniumsalze von Fettsäuren mit einem Alkylrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen;
Alkylbenzolsulfonat mit einer Ci- bis C₂₀-Alkylgruppc

(Salze von Na, Ca, Mg, K. Al, Zn oder Ba);
Dlalkylsulfosucclnat mit einer C₁- bis C₁₀-AIkylgruppe

(Salze von Na. Ca. Mg. K. Al. Zn oder Ba);
Dlalkylnaphthallnsulfonat mit einer C₁- bis Cjo-Alkylgrupe

(Salze von Na, Ca, Mg, K, Al, Zn oder Ba);
Polyoxyethylensulfat mit einer C,- bis C2o-AIkylgrupne
-'5 (Salze von Na. Ca, Mg, K. AI, Zn oder Ba);

Dlalkylphosphat mit einer C»- bis C₂o-Gruppe

(Salze von Na, Ca, Mg, K, Al, Zn oder Ba) und

Pflanzenöle wie Sojabohnenöi. Leinöl, Leinölfirnis, Chinaholzöl, Tallöl, Salloröl, Rlclnusöl. Mohnöl oder Erdnußöl.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren angewandte Menge des Steuerstoffes variiert abhängig von dessen Eigenschaft, jedoch wird es Üblicherwelse in Mengen von 0,002 bis 10 g, vorzugsweise 0,002 bis 1,0 g, pro Liter Trägerflüssigkeit In dem Suspensionsentwickler angewandt.
Im erfindungsgemaßen Verfahren kann als Tragerflüsslgkcli eine Isolierende FlOsslgkclt verwendet werden,

J5 wie sie für bekannte elektrostatographlsche Suspensionsentwickler eingesetzt wird, jedoch wird eine isolierende Flüssigkeit mit einem spezifischen elektrischen Widerstand von nicht weniger als 10' £2 · cm und einer Dielektrizitätskonstanten von nicht mehr als 3 bevorzugt. Beispiele dafür sind allphatlsche Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe und halogenlerte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. n-Pentan, Cyclohexan, Isoparaffin, halogenlertes Paraffin, Naphtha, Kerosin und Leichtöl.

Als Im irflndungsgemäßen Verfahren verwendbare Lösungsmittel für die Wärmebehandlung des Naturkautschuks, Styrol-Butadlen-Kautschuks und/oder Vlnyltoluol-^utadlen-Kautschuks werden Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von 150 bis 200⁰C, vorzugsweise 160 bis 180°C, aus den vorstehend erwähnten Trägerflüssigketten ausgewählt.
Im erfindungsgemäßen Verfahren kann als Bindemittel ein Naturkautschuk, Styrol-Butadlen-Kaatschuk

■^ und/oder Vlnyltoluol-Buladlen-Kaulschuk angewandt werden, der in der vorstehend angegebenen TrägerflCsslgkelt, die einen Siedepunkt von 1'53 bis 200¹ C hat, löslich Ist. Als Styrol-Butadlen-Kautschuk und/oder Vlnyltoluoi-Binadlen-Kautschuk werden Copolymere mit 5 bis 40 Gew.-¹V, und Insbesondere mit 10 bis 30 Gew.-¹*; Styrol bzw. Vlnyltoluol bevorzugt.

mi Beispiel I

Die folgenden Bestandteile werden vermischt und mit einer Walzenmühle 30 min lang geknetet, um das Pigment ausreichend in der ganzen Mischung zu dispergieren:

« Ruß 40 g

Polyesterharz 240 g

Mit einer Kugelmühle wurden 150 g der erhaltenen Mischung In 400 ml lsoparaffinlschem Kohlenwasserstoff 15 h lang disperglert, wobei eine grob gemahlene Suspension erhalten wurde.

^(l" Eine Lösung der folgenden Bestandteile wurde 15 min lang einer Wärmebehandlung bei 170° C unterzogen, wobei eine Bindemittellösung erhalten wurde:

Styrol-Butadien-Kautschuk 30 g

(Biockcopolymeres von Styrol und Butadien

^(l? Isoparaffinlscher Kohlenwasserstoff 120 g

(Siedepunktsbereich: 174 bis 189'¹C)

Die erhaltene BlndemltiellOsung wurde mit der vorstehend erwähnten, grob gemahlenen Suspension

vermischt und 40 h lang mit einer Kugelmühle gemahlen, wobei ein Suspcnslonsentwickcrkonzentrat erhalten wurde.

Zu Vcrglelchszwecken wurde die gleiche Blndcmltiellösung aus den vorstehend erwähnten Substanzen ohne vorangehende Wärmebehandlung mit der vorstehend erwähnten grob gemahlenen Suspension vermischt und 40 h lang mit einer Kugelmühle gemahlen, wobei ein Vorglelchs-Suspcnslonsentwlcklcrkonzenlrat erhalten wurde. <

Ferner wurden 100 g felnkrlstalllslertes Cadmiumsulfid, die In 10 g einer 50%lgcn Losung eines Vlnylchlorld-Vlnylacetat-Copolymeres In Toluol und 80 g Toluol dlspcrglerl wtiren, auf eine 0,05 mm dicke Aluminiumfolie aufgetragen und getrocknet, wobei eine 40 um dicke Schicht gebildet wurde. Auf tile erhaltene Schicht wurde mit einem bei Normallcmpcralur hilrtcndcn l^:.poxyhiir/klcber eine .18 um dicke l'olyesierlollc uul'gcklebi. wodurch ein elektrophotographlsches Aufzeichnungsmaterial mit Drelschlchlstruktur erhalten wurde. Das licht- n> empfindliche Aufzeichnungsmaterial wurde einer Koronaentladung mit + 7 kV und nachfolgend einer Wechselstrom-Koronaentladung mit 7 kV gleichzeitig mit einer blldmflßlgen Belichtung unterzogen und die Gesamtflache des elektrofotographlschen Auszelchnungsmuterlals wurde gleichmäßig belichtet, wobei ein elektrostatisches Ladungsbild erzeugt wurde. Das Ladungsbild wurde mit einem erflndungsgemaßen Suspensionsentwickler entwickelt, der durch Vermischen von 30 ml des vorstehend beschriebenen Suspenslonsentwicklerkonzentrates ts mit 1000 ml Isoparafflnlschcr Kohlenwassersloff-LOsung mit 20 mg Lecithin als Steuerstoff hergestellt worden war, wodurch ein positives Bild erhalten wurde.

Andererseits wurde das vorstehend erwähnte Ladungsbild ebenfalls mit einem In gleicher Welse wie vorstehend beschrieben, jsdoch urster Vcrwendun° des vorstehend erwähnten Veficichs-Sus^Rslonssntwicklsrkorizentrats hergestellten Verglelchs-Suspenslonsentwlcklcr entwickelt und so ein positives Bild erhalten.

Mit jedem dieser entwickelten Bilder wurde ein Bildempfangsmaterial aus Papier In Berührung gebracht und einer Aufladung mit + 6 kV unterzogen, und das Bildempfangsmaterial wurde dann abgezogen, wobei das Bild auf des Bildempfangsmaterial abertragen worden war. Die bei dem vorstehend beschriebenen Versuch und Vergleichsversuch erzielten Ergebnisse bezüglich der Eigenschaften des erflndungsgemaßen und des Verglelchs-Suspenslonsentwlcklers sind In Tabelle I zusammengefaßt. - 2s

Tabelle I

unmittelbar nach Herstellung nach Imonaligcr Lagerung

des Suspensionsentwickler* des Suspensionsentwickler*

Bilddichle l^;ixicrcigcn.schartcn Bilddichlc F'xicrcigcnschuftcn

erfindungsgemäßer 1,2 einwandfreie 1,15 einwandfreie

Suspensionsentwickler Fixierung Fixierung Vergleichs- 0,8 mittelmäßige 0,65 mangelhafte Suspensionsentwickler Fixierung Fixierung

Die In Tabelle Il gezeigten Ergebnisse wurden In gleicher Welse, jedoch unter Abänderung der Wärmebehandlungsbedingungen für den Styrol-Butadlen-Kautschuk, erhalten.

Tabelle Il

unmittelbar nach Herstellung nach Imonatigcr Lagerung

des Suspensionscntwicklers des Suspensionscntwicklers _4J

Wärmebehandlung Bilddichte Fixiercigcnschaften Bilddichte Fixicrcigenschafien

10 min bei 200° C 1,15 einwandfreie 1,10 einwandfreie

Fixierung Fixierung

30 min bei 150°C 1,20 einwandfreie 1,17 einwandfreie

Fixierung Fixierung Beispiel 2

Suspensionsentwickler und Verglelchs-Suspensionsentwickler wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurde jeweils Naturkautschuk bzw. Vlnyltoluol-Kautschuk an Stelle von Styrol-Butadlen-Kautschuk eingesetzt. Ein Versuch und ein Verglelchsversuch wurden jeweüs In gleicher Welse wie In Beispiel 1 durchgeführt, wobei Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse wie In Beispiel 1 erhalten wurden.

Beispiel 3

Suspensionsentwickler und Verglelchs-Suspenslonsentwlckler wurden In gleicher Welse wie In Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurden jeweils andere Styrol-Butadlen-Kautschuke verwendet. Mit den erhaltenen Suspensionsentwicklern und Vergieichs-Suspenslonsentwicklem wurde jeweils der gleiche Versuch bzw. Vergleichsversuch wie In Beispiel 1 durchgeführt, wobei Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse wie In Beispiel 1 erhalten wurden.

Beispiel 4

An Stelle von Isoparafflnlschem Kohlenwasserstoff, der In Beispiel I als Lösungsmittel für die Wärmebehandlung und als T'ägerflüsslgkelt für den Styrol-Butadlen-Kautschuk verwendet wurde, wurden die In Tabelle Hl angegebenen Losungsmittel zur Herstellung von Suspenslonsentwlcklern und Verglelchs-Suspenslonsentwlcklern In gleicher Welse wie In Beispiel 1 verwendet. Die Ergebnisse eines In gleicher Welse wie In Beispiel 1 durchgeführten Versuchs sind In Tabelle IH wiedergegeben.

Tahclfe 111

Lösungsmittel Trägcrllüssigkcit

für die Wärmebehandlung

unmittelbar nach Herstellung nach I monatigcr Lagerung

des SuspcnsionscMlwicklers des Suspensionsentwickler*

Bikldichlc Fixier- Hi Idtlichte Fixier-

eigcnschul'tcn eigenschaften

»Idemilsu Solvent IP 1620«
»Idemitsu Solvent IP 2025«
»Esso Naphtha Nr. 5«
»Esso Naphtha Nr. 6«
»Isopar L«
»Isopar M«

wie nebenstehendes Lösungsmittel

einwandfreie
Fixierung

U2

1,10

1,15

1,10

einwandfreie Fixierung

-ι» Die Ergebnisse eines wie In Beispiel I durchgeführten Vergleichsversuchs mit nichiwBrmcbehandcllem Kautschuk sind In Tabelle IV wiedergegeben:

Tabelle IV Lösungsmittel

fur die Wärmebehandlung

Trägcrllüssigkcit

unmittelbar nach Herstellung nach I monatiger Lagerung

des Suspensionsentwickler!» des Suspensionsentwickler

Bilddichtc Fixier- Bilddichtc Fixicr-

cigcnschaflen eigenschaften

»Idemitsu Solvent IP 1620«
»Idemitsu Solvent IP 2025«
»Esso Naphtha Nr. 5«
»Esso Naphtha Nr. 6«
»Isopar L«

wie nebenstehendes Lösungsmittel

0,90 mittelmäßige 0,70 mangelhafte

Fixierung Fixierung

0,85 mittelmäßige 0.68 mangelhafte

Fixierung Fixierung

0,91 mittelmäßige 0,65 mangelhafte

Fixierung Fixierung

0,87 mittelmäßige 0,71 mangelhafte

Fixierung Fixierung

0,90 mittelmäßige 0,65 mangelhafte

Fixierung Fixierung Fortsetzung Lösungsmittel

Tür die Wärmebehandlung

Trügerllüssigkeil

unniitlelhar nach Herstellung
des Suspensionsentwicklers

liilddichtc l'ixier-

eigensi-hallen

nach I monatiger Lagerung des Suspensionsentwickler

Uilddichlc l-'ixicr-

cigcnschal'lcn

»Isopar M«

wie nebenstehendes Lösungsmittel

0,90

mittelmäßige
Fixierung

0,70

mangelhafte Fixierung

Beispiel 5

I)Ic folgenden Bestandteile wurden vermischt und 30 min lang In einer Walzenmühle geknetet, um das Pigment ausreichend In der ganzen Mischung /u dispergieren:

blaues organisches Pigment vom Phthalocyanlntyp (C. I. 74160) Slyrnl-Indnl-Acrylnltrll-Cnnnlymer

50 g 300 b

150 g der erhaltenen Mischung wurden In 400 ml Isoparafflnlschem Kohlenwasserstoff 15 h lang mit einer Kugelmühle dlsperglert, wobei eine grob gemahlene Suspension erhalten wurde.

Die gleiche Styrol-Butadlen-KautschuklOsung wie In Beispiel I wurde nach der Wärmebehandlung In gleicher Welse zur Herstellung eines Suspenslonscnlwicklcrkonzentrats verwendet. Andererseits wurde ein Verglelchs-Suspcnslonsentwlcklerkonzcntrat unter Verwendung der gleichen Styrol-Butadlen-Kautschuklösung erzeugt, die jedoch nicht warmebehandelt worden war. An Stelle des In Beispiel 1 verwendeten Lecithins wurden 40 mg Calclumdloctyl sulfosucclnat zur Herstellung eines crflndungsgemäBen bzw. eines Verglelchs-Suspenslonsentwlcklers verwendet. Ein Versuch und ein Verglclchsversuch wurden wie In Beispiel I durchgeführt, wobei die In Tabelle V gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.

Tabelle V

unmittelbar nach Herstellung des Suspensionsentwickler*

Bilddichle

erfindungsgemäßer 1,15

Suspensionsentwickler Vergleichs-Suspensionscntwicklcr 0,75

(ohne Wärmebehandlung)

Pixicrcigcnschaftcn

nuch Imonaliger Lagerung des Suspensionsentwickler* Bilddichle

Fixicrcigenschaften

einwandfreie Fixierung

1,13
0,60

einwandfreie Fixierung

mangelhaft'; Fixierung

Beispiel 6

Fanalrosa (C. I. 45160 und Polystyrolharz wurden wie In Beispiel 5 an Stelle von C. I. 74160 bzw. des Styrol-Indol-Acrylnltrll-Copolymercn zur Durchführung eines Versuchs und eines Vergleichsversuchs verwendet. Die erhaltenen Ergebnisse waren Im wesentlichen die gleichen wie In Beispiel 5.

Beispiel 7 Beispiel 9

»Cromophlhalblau 4G« (C. I. 74160) und Biityralharz wurden an Stelle von C. I. 74160 bzw. von Styrol-Indol-Acrylnilrll-Copolymeres zur Durchführung eines Versuchs und eines Vergleichsversuchs in gleicher Welse wie in Beispiel 5 verwendet, wobei Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse wie In Beispiel 5 erhalten wurden.

Neo Fast Pink (C. I. 45160-1) und ein weiteres Styrol-Indol-Acrylnltrli-Copolyrneres wurden an Stelle von C. I. 74100 bzw. von dem Polymeren wie In Beispiel 5 verwendet. Ein wie In Beispiel 5 durchgeführter Versuch und Verglelchsversuch führten Im wesentlichen zu den gleichen Ergebnissen wie In Beispiel 5.

Beispiel 8

»Llonogen Magenta R« (C. 1. 46500) und Polystyrolharz wurden an Stelle von C. I. 74160 h/.w. von Styrol-Indol-Acrylnltrll-Copolymcres wie In Beispiel 5 verwendet. Ein Versuch und ein Verglelchsversuch wurden In u. gleicher Welse wie In Beispiel 5 durchgeführt, wobei Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse wie In Beispiel 5 erzielt wurden.

Beispiel 10

»Selkafasi Carmine 6B 1480« (C. I. 15850) und Phenolharz wurden an Seile von C. I. 74160 bzw. von Styrol-Indol-Acrylnltfil-Copolymeres zur Durchführung eines Versuchs und eines Verglelchsversuchs wie In Beispiel 5 verwendet. Die Ergebnisse waren Im wesentlichen die gleichen wie In Beispiel 5.

Beispiel Il

»Cromofine Blue 4950« (C. I. 74160) und nalurharzmodlFlzlerlcs Pentaerythrltharz wurden an Stelle von C. I. in 74160 bzw. von Slyrol-Indol-Acrylnltrll-Copolymcres wie In Beispiel 5 verwendet. Die Ergebnisse eines In gleicher Welse wie In Beispiel 5 durchgeführten Versuchs und Verglelchsversuchs waren Im wesentlichen die gleichen wie In Beispiel 5.

Beispiel 12

Gemäß Beispiel 1 wurde Kephalln an Stelle von Lecithin als Steuersloff zur Durchführung eines Versuchs und eines Verglelchsversuchs In gleicher Welse verwendet. Die Ergebnisse waren Im wesentlichen die gleichen wie In Beispiel 1.

w Beispiel 13

Jedes der in Tabelle VI angegebenen Salze von Dloctylsullosucclnat wurde als Stcuerstoff gemäß Beispiel 5 eingesetzt, wobei die folgenden Versuchsergebnisse erzielt wurden:

Tabelle VI Kation des Salzes

von Dioctvlsulfosuccinat

Na
u K

Mg
*' Al

Zn
^4< Ba

unmittelbar nach Herstellung des Suspensionsentwickler

Bilddichte

1.15

1.2

1,10
1,15

1,0

Fixiere ipunschallcn

einwandfreie Fixierung

nach I monatiger Lagerung des Suspensionsentwickler

Dilddichlc I -'ixicrcigenschaficn

1,15 1,15

1,10

1,12

einwandfreie Fixierung

Beispiel 14

An Stelle des In Beispiel 5 als Steuerstoff verwendeten Calciumdtoctylsulfosuccinats wurden 50 mg CaIcI-umdlnonylnaphthallnsulfonai eingesetzt, und ein Versuch und ein Verglelchsversuch wurden In der gleichen Welse wie In Beispiel 5 durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse waren Im wesentlichen die gleichen wie in Beispiel 5.

Beispiel 15

Die In Tabelle VII angegebenen Dlnonylnaphlhallnsulfonsäuresalze wurden an Stelle des In Beispiel 14 verwendeten Calclumdinonylnaphthallnsulfonrils eingesetzt, wobei die folgenden Versuchsergebnisse erzielt wurden:

Tabelle VIl	unmittelbar nach Herstellung des Suspensionsentwickler	I-Ixiereigenschaflen	nach I monatiger Lagerung des Suspensionsentwicklers	Fixiereigenschaften
Dinonyinaphthalin- sulfonsäuresaiz von	Bilddichte	einwandfreie l-lxierung	Bilddichtc	einwandfreie Fixienuig
	1,2	einwandfreie Hxierung	1,18	einwandfreie Fixierung
Na	1,2	einwandfreie Fixierung	1,19	einwandfreie Fixierung
K	1,1	einwandfreie Fixierung	1,1	einwandfreie Fixierung
Mg	1,0	einwandfreie Fixierung	1,0	einwandfreie Fixierung
Al	1,0	einwandfreie Fixierung	1.0	einwandfreie Fixierung
Zn	1,0	Beispiel 16	S η I,U
Ba

Calciumdodecylbenzolsulfonat wurde an Stelle des In Beispiel 5 als Steuerstoff verwendeten Calclumdioctylsulfosuccinats eingesetzt, und ein Versuch und ein Verglelchsversuch wurden In gleicher Welse wie In Beispiel 5 durchgeführt. Die Ergebnisse waren Im wesentlichen die gielchen wie In Beispiel S.

Beispiel 17

Die In Tabelle VIII angegebenen Dodccylbenzol.sulfonsayresalzc wurden wie In Beispiel 16 an Stelle von Calciumdodecylbenzolsulfonat verwendet, wobei folgende Versuchsergebnisse erzielt wurden:

Tabelle VIII	unmittelbar nach Herstellung des Suspensionsentwickler*	l-ixiercigcnschaftcn	nach Imonatiger Lagerung des Suspensionsentwickler*	Fixiereigenschaften
Dodccylbcn/ol- sulfon.säuresal/ von	ßilddichlc	einwandfreie Fixierung	Bitdichte	einwandfreie Fixierung
	1,16	einwandfreie lixierung	U5	einwandfreie Fixierung
Na	1,2	einwandfreie Fixierung	1,2	einwandfreie Fixierung
K	1,0	einwandfreie l'ixierung	1,0	einwandfreie Fixierung
Mg	1,1	einwandfreie l'ixierung	1,0	einwandfreie Fixierung
ΛΙ	1,0	einwandfreie l'ixierung	1.0	einwandfreie Fixierung
	1,0	Beispiel 18	1.0
"

Je 30 ml des Suspenslonseniwlcklerkon/enimls und des Verglelehs-Suspenslonsenlwleklerkonzenlrats gemäß Beispiel I wurden gesondert mit 1000 ml Isoparafflnlschem Kohlenwasserstoff vermischt. In jeder der erhaltenen Mischungen wurden 30 mg Koballnuphlhcnal an Stelle des In Beispiel 1 verwendeten Lecithins als Steuerstoff gelöst, wobei ein Suspensionsentwickler bzw. ein Vcrglclchs-Suspenslonsentwlckler mit positiver Polarität erhalten wurde.

Ferner wurden 100 g fclnkrlstalllslcrtcs Zinkoxid 6 h lang mit einer Kugelmühle In 20 g einer 50%lgen Lösung eines Styrol-Butadlen-Copolymercn In Toluol, 40 g einer 50%lgen Lösung von n-Butylacrylat in Toluol, 120 g Toluol und 4 ml einer Klgen Lösung von Bengalrosa (C. I. 45440) In Methanol dlsperglert. Die erhaltene Mischung wurde auf ein zuvor mit einer Zwischenschicht versehenes Papier derart aufgetragen, daß nach dem

Trocknen eine Schicht mli einer Dicke von 20 μπι erhalten und so ein elektropholographische Aufzeichnungsmaterial hergestellt wurde. Das Aufzeichnungsmaterial wurde einer Korona-Entladung mit - 6 kV und nachfolgend einer blldmäßigen Belichtung zur Erzeugung eines elektrostatischen Ladungsbildes unterzogen. Das Ladungsbild wurde In den vorstehend erwähnten Suspensionsentwickler bzw. Verglclchs-Suspenslonsentwlckler eingetaucht, wodurch das Ladungsbild unter Erzeugung eines positiven BHdes entwickelt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse werden In Tabelle IX gezeigt.

IO

Tabelle IX

unmittelbar nach Herstellung des Suspensionsentwickler*

Bilddichtc Fixiercigcnschaflen

erfindungsgemäßer 1,2

Suspensionsentwickler

Vergleichs-Suspensionsentwickler 0,85

einwandfreie Fixierung

mittelmäßige Fixierung

Beispiel 19

nach i monatiger Lagerung des Suspensionsentwickler^

Bilddichtc Fixicreigcnschaftcn

1,15 0,8

einwandfreie Fixierung

mangelhafte Fixierung

Die In Tabelle X angegebenen Naphlhensäuresalze wurden an Stelle von Kobultnaphlhenat lIs Steuerstoff gemäß Beispiel 18 eingesetzt, wobei folgende Versuchsergchnlssc erzielt wurden:

Tabelle X

Naphthensüurcsal/ von

MC Al Pb Zn Fe

unmittelbar nueh Herstellung
des Suspensionsentwickler
Bilddichlc Hxicrcigi-nschaflcn

nach Imonaligcr Lagerung des Suspensionsentwickler*

Bilddichtc Fixicrcigcnschaftcn

U5	einwandfreie	1,15	einwandfreie
	Fixierung		Fixierung
1,2	einwandfreie	1,18	einwandfreie
	Fixierung		Fixierung
U	einwandfreie	1,0	einwandfreie
	Fixierung		Fixierung
1,0	einwandfreie	0,9	einwandfreie
	Fixierung		Fixierung
1,0	einwandfreie	0,9	einwandfreie
	Fixierung		Fixierung

Beispiel 20

Ein Versuch und ein Verglelchsvcrsuch wurden In gleicher Welse wie In Beispiel 5 durchgelührt, wobei jedoch Sojabohnenöl an Stelle von Calclumdloctylsulfosuccinut »Is Stcucrstoff eingesetzt wurde. Es wurden im wesentlichen die gleichen Ergebnisse wie In Beispiel S erzielt.

10

Claims

Patentansprache:

1. Verfahren zur Herstellung eines elektrostatographlschen Suspensionsentwickler, bei dem In einer Isolierenden Tragerflüssigkeit ein Toner suspendiert und in die Tragerflüsslgkelt ein natürlicher oder synthetischer Kautschuk als Bindemittel eingebracht wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel vor dem Einbringen in den Suspensionsentwickler auf eine Temperatur nicht unter ISO⁰C erwannt wird und daß als Bindemittel Naturkautschuk, Styrol-Butadlen-Kautschuk und/oder Vlnyltoluol-Butadien-Kautschuk verwendet wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Bindemittel in einem Lösungsmittel i" mit einem Siedepunktsbereich von 150 bis 200° C auflöst und 10 bis 60 min lang einer Wärmebehandlung bei 150 bis 200° C unterzieht.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das gemäß Anspruch 2 erhaltene Produkt In einer isolierenden Trägerflüssigkeit zusammen mit dem Toner knetet bzw. mahlt und anschließend mit weiterer Tragerflüssigkeit auf die Endkonzentration verdünnt.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Tonerteilchen durch Kneten eines Farbstoffes oder Pigments und eines Harzes mit einem Erweichungspunkt von 50 bis 130° C, das in der TrägerflQssigkelt unlöslich Ist, hergestellt werden.

5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Wärmebehandlung 15 bis 3o min lang bei 160 bis 180° C durchgeführt wird.

-0

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Wärmebehandlung !n einem !soparaffin-Kohlenwassersiofl mil einem Siedepunkt von 150 bis 200"C durchgeführt wird.