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DE2327141B2 - Gerueststoffe fuer wasch- und reinigungsmittel - Google Patents

Gerueststoffe fuer wasch- und reinigungsmittel

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DE2327141B2
DE2327141B2 DE19732327141 DE2327141A DE2327141B2 DE 2327141 B2 DE2327141 B2 DE 2327141B2 DE 19732327141 DE19732327141 DE 19732327141 DE 2327141 A DE2327141 A DE 2327141A DE 2327141 B2 DE2327141 B2 DE 2327141B2
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acrylic acid
cleaning agents
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DE2327141C3 (de
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Wilhelm DipL-Chem. Dr. 5030 Hürth; Auer Eberhard DipL-Chem. Dr 5042 Erftstadt; Lenz Günter 5020 Frechen; Merkenich Karl Dipl.-Chem. Dr.; Henning Klaus Dipl.-Chem. Dr.; 5030 Hürth; Kandier Joachim DipL-Chem. Dr 5042 Erftstadt Vogt
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Knapsack AG, 5030 Hürth
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Description

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Copolymerisaten aus α-Hydroxiacrylsäure und Acrylsäure bzw. deren wasserlöslichen Salzen als Gerüststoffe für Wasch- und Reinigungsmittel.
Es ist bekannt, daß die Reinigungskraft von Seifen und synthetischen Detergentien in Wasch- und Reinigung? mitteln durch Zusatz bestimmter wasserenthärtender Produkte gesteigert wird. Solche Reinigungsverstärker werden als Gerüststoffe oder »Builder« bezeichnet. Gerüststoffe enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel sind wirksamer und dennoch preisgünstiger als die entsprechenden gerüststofffreien Formulierungen.
In Ergänzungen des nichtionogenen Tensidebestandteils einer Waschmiltelformulierung, durch den nur hydrophober Schmutz, wie Ruß und Fetteilchen, dispergiert und/oder peptisiert wird, muß ein Waschmittel auch eine Komponente enthalten, die zur Beseitigung von hydrophilem Schmutz geeignet ist. Diese Aufgabe kommt den Builder- oder Gerüstsubstanzen zu. Beim Fehlen eines solchen Gerüststoffes wird die während des Waschvorganges sich von dem Gewebe lösende Schmutzinkrustation nur unvollständig von der Waschflotte aufgenommen, so daß es zur Ablagerung der Schmutzpartikeln auf der Wäsche kommt und kein befriedigender Wascheffekt erzielt wird.
Der Mechanismus und die Einzelheiten der »Builder-Wirkung« sind noch nicht vollkommen geklärt. Es sind mehrere Vorgänge, die bei der Funktion des Builders eine Rolle spielen, wie die Stabilisierung von Pigmentschmutzsuspensionen, die Emulgierung von Schmutzpartikeln, die Beeinflussung der Oberflächen-und G rcnzfläeheneigenschaften von wäßrigen Tensidlösungen, die Solubilisierung wasserunlöslicher Bestandteile der Reinigungsflotte, die Peptisierung von Schmutzagglohiiraten, die Neutralisierung von sauren Stoffen und die Inaktivierung von Mineralstofl'en in der Waschflotte,
ι Um Aufschluß über das Leistungsvermögen und die Eignung einzelner Produkte als Builder zu erhalten, untersucht man zweckmäßigerweise neben ihrem Bindevermögen für Ca-lonen sowie ihrer Fähigkeit zur Bildung stabiler Dispersionen auch ihre Verhaltensweise und κι ihren Wirkungsgrad beim Wasch- oder Reinigungsprozeß. Damit wird sichergestellt, daß alle an der Euilder-Wirkung beteiligten Faktoren qualitativ und quantitativ Brücksichtigung finden.
Herkömmliche Builder sind die wasserlöslichen Alkali-■ > salze von Mineralsäuren, wie Alkalicarbonate, -borate, -phosphate, -polyphosphate, -bicarbonate und -Silikate. Von den zahlreichen als Builder vorgeschlagenen Produkten werden in de.i gebräuchlichen Wasch- und Reinigungsmitteln fast ausschließlich die linearen kondensieren ten Alkaliphosphate, insbesondere das Natriumtripolyphosphat, eingesetzt. Der Gehalt der Wasch- und Reinigungsmittel an diesen Gerüststoffen beträgt bis zu etwa 50 Gewichts-%.
Infolge des erheblichen Verbrauchsanstieges phos- _>■> phathaltiger Wasch- und Reinigungsmittel sowohl im Haushalt als auch im Gewerbe hat sich auch der Gehalt der natürlichen Gewässer an diesen Phosphaten erhöht. Bei der Diskussion über die Ursachen der zunehmenden Gewässereutrophierung wurden in letzter Zeit den wasserlöslichen Nitrat- und Phosphatsalzen die Eigenschaft zugesprochen, das Wachstum bestimmter Algenspezies unter bestimmten Bedingungen zu fördern und somit auf diesem Wege zur Eutrophiemng der Gewässer beizutragen. Wenn auch eine eindeutige Klärung des Anteils der phosphathaltigen Wasch- und Reinigungsmittel an der Gewässereutrophierung zum augenblicklichen Zeitpunkt noch nicht möglich ist, erscheint es dennoch erstrebenswert, potentielle stickstoff- und phosphorfreie Ersatzstoffe fürdie bisher in Waschmittelformulierungen verwendeten Gerüstsubstanzen zu entwickeln.
Es ist bereits bekannt, stickstoff- und phosphorfreie Gerüstsubstanzen in Waschniittelformulierungen einzusetzen. Als solche wurden bisher beispielsweise Stärkederivate, wie Dicarboxyl- und Carboxy me thy !stärke oder
4r) polymere Carbonsäuren wie Polymaleinsäure und PoIyitaconsäure, sowie deren Mischpolymerisate mit ungesättigten Carbonsäuren, Olefinen oder kurzkettigen ungesättigten aliphatischen Äthern oder Alkoholen verwendet. Weiterhin wurden als Gerüstsubstanzen Oxydi-
·■)() essigsäure, Oxydibernsteinsäure, Cyclocarbonsäure, wie Benzolpenta- bzw. -tetracarbonsäure, Ester aus PoIyäthylenglykol und Adipinsäure, Maleinsäure, die Sulfonatgruppen enthält, sowie Ester aus Äthylenglykol und Tri- bzw. Tetracarbonsäuren vorgeschlagen. Schließlich
v, ist es aus den deutschen Offenlegungsschriften 21 36 672 und 21 61 727 sowie aus der Veröffentlichung von P. Berth, G. Jakobi und E. Schmadel in Chemiker-Zeitung 95 (1971), Seiten 548-553 bekannt, Poly-ct-hydroxiacrylsäure oder Polyacrylsäure bzw.
w) deren Alkalisalze als Gerüststoffe für Wasch- und Reinigungsmittel zu verwenden.
Die vorgenannten Substanzen haben sich nicht als in jeder Beziehung befriedigende Gerüstsubstanzen erwiesen, da diese Substanzen nicht in ausreichendem Maße die
br) eingangs erläuterten Buildcr-Eigcnschaftcn besitzen und dadurch keine zufriedenstellenden Waschergebnisse ergeben. Außerdem mangelt es teilweise auch an wirtschaftlichen Verfahren zur Herstellung dieser Verbin-
düngen. Die vorgenannten Nachteile der bekannten Gtrüststoffe sind den Gerüststoffen der Erfindung nicht eigen.
Es wurde numehr überraschend gefunden, daß ein Copolymerisat aus oc-Hydroxiacrylsäure und Acrylsäure bzw. das entsprechende Natriumsal? ein wesentlich besseres Sequestrierungsvermögen gegenüber mehrwertigen Metallionen aufweist als beispielsweise PoIyoc-hydroxiacrylsäure oder Polyacrylsäure bzw. deren Alkali- oder Ammoniumsalze.
Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von Copolymerisaten aus ot-Hydroxiac;ylsäure und Acrylsäure mit einem Acrylsäureanteil von etwa 9 bis 85 Mol-% und einer relativen Viskosität der Igewichtsprozentigen Lösungen der Copolymerisate in wäßriger 2normaler Natriumhydroxidlösung bei 200C von etwa 0,05 bis etwa 1,0 als Gerüststoffe für Wasch- und Reinigungsmittel, wobei die Copolymerisate in den Wasch-Ui.d Reinigungsmitteln in einer Menge von etwa 10 bis 90 Gewichts-% enthalten sind.
Das Kalktragevermögen der erfindungsgemäßen Copolymerisate liegt erheblich über dem der Homopolymerisate von Acrylsäure bzw. ac-Hydroxiacrylsäure, d. h. daß das Copolymere einen unerwarteten synergistischen Effekt ergibt. Dieses Ergebnis ist um so erstaunlicher, als gemäß P. B e r t h, G. J a k ο b i und E. Schmadel, Chemiker-Zeitung95( 1971),Seiten 548-553,bekannt ist, daß das Kalktragevermögen der Polyacrylsäure ziemlich genau dem stöchiometrischen Verhältnis entspricht. Durch den teilweisen Einsatz von billiger Acrylsäure zur Herstellung des Copolymeren werden dessen Herstellungskosten im Vergleich zu Poly-a-hydroxiacrylsäure wesentlich gesenkt. Die erfindungsgemäßen Produkte sind dadurch für den Einsatz als Gerüstsubstanz in Wasch- und Reinigungsmitteln aufgrund ihrer Wirksamkeit und Wirtschaftlichkeit prädestiniert.
Ein bevorzugtes Merkmal der erfindungsgemäßen Gerüststoffe besteht darin, daß der Acrylsäureanteil 16 bis 50 Mol-% und die relative Viskosität der 1 gewichtsprozentigen Lösungen der Copolymerisate in wäßriger 2normaler Natriumhydroxidlösung bei 200C etwa 0,1 bis 0,8 betragen.
Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, die wasserlöslichen Salze wie z. B. die Alkali- oder Ammoniumsalze der Copolymerisate von «-Hydroxiacrylsäure und Acrylsäure als Wasch- und Reinigungsmittelkomponente zu verwenden. Die erfindungsgemäßen Gerüststoffe können vorzugsweise in einer Menge von etwa 20 bis 60 Gewichts-'!/o im Wasch- und Reinigungsmittel enthalten sein.
Neben den erfindungsgemäßen Gerüststoffen können in Wasch- und Reinigungsmitteln auch herkömmliche Gerüststoffe, wie z. B. Alkalipolyphosphate enthalten sein. Als Tensidkomponente werden im Waschmittel anionische oder nichtionogene Substanzen bevorzugt.
Unier anionischen Tensiden sind die wasserlöslichen Salze höherer Fettsäuren oder Harzsäuren, wie Natriumoder Kaliumseifen von gehärtetem oder ungehärtetem Kokos-Palmkern- oder Rüböl sowie von Talg und entsprechenden Gemischen davon zu verstehen. Weiterhin sind unter anionaktiven Substanzen höhere alkylsubstituierte, einkernige, aromatische Sulfonate, wie Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylrest, Alkyltoluolsulfonaie, Alkylxylolsulfonate, Alkylphenolsulfonate oder Alkyliiaphthalinsulfonate sowie sulfatierte aliphatische Alkohole oder Alkoholäther wie Natrium-oder Kaliumlauryl-bzw.-hexadecylsulfat.Triäthanolaminlaurylsulfal, Natrium- oder Kaliumoleylsulfat
sowie die Natrium- oder Kaliumsalze von mit etwa 2 bis 6 Mol Äthylenoxid äthoxyiiertem Laurylsulfat und dergleichen zu verstehen.
Als nichtionogene Tenside, die neben den erfindungsgemäßeri Gerüststoffen in Wasch- und Reinigungsmitteln enthalten sein können, sind die ICondensationsprodukte von Alkyiphenolen mit Athylenoxid bzw. von höheren Fettalkoholen mit Äthylenoxid, ferner die Kondensationsprodukte von Polypropylengiykol mit Athylenoxid oder Propylenoxid sowie die Kondensaiionsprodukte von Athylenoxid mit dem Reaktionsprodukt aus Äthylendiamin und Propylenoxid geeignet. Auch langkettige tertiäre Aminoxide gehören in die Gruppe vorgenannter Verbindungen.
Schließlich sind in die Reihe der als Tensidbestandteil geeigneten Produkte mit ampholytischem oder zwitterionischem Charakter folgende Verbindungen einzugliedern: Derivate von aliphatischen, sekundären und tertiären Aminen oder quarternären Ammoniumverbindungen mit 8 bis 18 C-Atomen und einer hydrophilen Gruppe im aliphatischen Rest, wie z. S. Natrium-3-dodecylaminopropionat, Natrium-3-dodecylaminopropansuI-fonat, S-iN.N-Dimethyl-N-hexadecylaminoJ-propan-1-sulfonat oder Fettsäureamidoalkyl-N.N-dimethylacetobetain, wobei die Fettsäure 8 bis 18 C-Atome und der Alkylrest 3 C-Atome enthält
Weitere Zusatzstoffe, die ebenfalls Bestandteil der die erfindungsgemäßen Gerüststoffe enthaltenden Wasch- und Reinigungsmittel sein können, sind beispielsweise die Alkali- oder Ammoniumsalze der Schwefelsäure, Kieselsäure, Kohlensäure, Borsäure, Alkylen-, Hydroxialkylen-, oder Aminoalkylenphosphonsäure sowie Bleichmittel, Stabilisatoren für Peroxidverbindungen und wasserlösliche organische Komplexbildner. Im einzelnen gehören zu letztgenannten Verbindungsgruppen Na'.riumperboratmono- oder tetrahydrat, Alkalisalze der Peroximono- oder -dischwefelsäure, Peroxohydrate der Ortho-, Pyro- und Polyphosphate, wasserunlösliches gefälltes Magnesiumsilikat so wie die Alkalisalze der Iminodiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Äthylendiamintetraessigsäure.
Stoffe, die das Schmutztragevermögen von Waschflotten erhöhen, wie Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyvinyipyrolidon oder als Schaumregulatoren geeignet sind, wie Mono- und Dialkylphosphorsäureester mit 16—20 C-Atomen im Alkylrest sowie Weißtöner, Desinfizienzien und/oder proteolytische Enzyme können weitere zusätzliche Bestandteile der Wasch- und Reinigungsmittel sein.
Die erfindungsgemäßen Gerüststoffe bzw. die sie enthaltenden Wasch- und Reinigungsmittel sind als technisch fortschrittlich zu bezeichnen, da sie in erheblichem Umfange die Ausfällung von Calciumionen in der Waschflotte unterbinden bzw. verzögern und außerdem sowohl mit hydrophilen als auch hydrophoben Schmutzpartikeln stabile Dispersionen bilden. Ein weiterer Vorteil ist darin zu erblicken, daß diese Gerüstsubstanzen keinen Phosphor oder Stickstoff enthalten und sie damit die Eutrophierung der natürlichen Gewässer nicht begünstigen. Das Kalktragevermögen der Copolymerisate in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln übertrifft überraschenderweise um mehr als das Doppelte den stöchiometrisch errechenbaren Wert, während im Falle der Polyacrylsäure bzw. deren Natriumsalz der Wert des stöchiometrisch berechenbaren Kalktragevermögens mit dem tatsächlichen Wert nahezu übereinstimmt. Etwas günstigere Verhältnisse als bei der Polyacrylsäure liegen bei der Poly-A-hydroxiacrylsäure vor, wobei jedoch auch
gegenüber dem erfindungsgemäßen Gerüststoff ein Tabelle I
eklatanter Unterschied besteht.
Die Erfindung soll durch die nachfolgenden Beispiele Beispiel näher erläutert werden, wobei die Beispiele 1 —6 die Herstellung der erfindungsgemäßen Gerüstsubstanzen beschreiben, während in den Beispielen 7 und 8 die Wirksamkeit der Gerüstsubstanzen hinsichtlich des Kalktragevermögens bzw. im Waschversuch in Gegenwart weiterer Waschmittelkomponenten erläutert wird.
in
Beispiel 1
Es wurde ein Gemisch aus 213 g(2 Mol)«-Chloracrylsäureund 1,5 Liter Benzol in einem Polymerisationsgefäß auf 80°C erhitzt und das Gemisch mit 1 g Benzoylperoxid versetzt. Anschließend wurden in das Gemisch unter intensivem Rühren innerhalb von 30 Minuten 72 g(l Mol) Acrylsäure eingetropft. Nach Zugabe von weiteren 2 g Benzoylperoxid wurde das Gemisch noch 5 Stunden bei 80°C belassen, dann abgekühlt und das Polymerisat abfiltriert und getrocknet. Es wurden 286 g Copolymerisat mit einem Chlorgehalt von 24,1% erhalten. Unter Berücksichtigung der Tatsache, daß während der Polymerisation Spuren von HCl-Gas frei wurden, ergab sich für das Copolymerisat ein Acrylsäureanteil von 34 Mol-%. Die relative Viskosität einer 1 gewichtsprozentigen Lösung des Polymerisates in Dimethylformamid bei 25°C betrug 0,63.
Zur Herstellung eines Copolymerisates aus Λ-Hydroxiacrylsäure und Acrylsäure wurden 80 g des vorbeschriebenen chlorhaltigen Copolymerisates in 800 ml siedendes Wasser eingerührt und unter dauerndem starken Rühren 3 Standen gekocht. Das anfallende feinpulvrige Hydrolysat wurde abfiltriert und getrocknet. Die Ausbeute betrug 55 g.
Eine 1 gewichtsprozentige Lösung des Polymerisates in wäßriger zweinormaler NaOH besaß bei 20°C eine relative Viskosität von 0,34.
Beispiel 2
Es wurde ein Gemisch aus 213 g (2 Mol)oc-Chloracrylsäure, 144 g (0,2 Mol) Acrylsäure sowie 2 1 einer Mineralölfraktion mit den Siedegrenzen 144 bis 175°C in einem Polymerisationsgefäß auf 80°C erhitzt und anschließend mit 2,13 g Benzoylperoxid versetzt. Das Gemisch wurde 5 Stunden bei 80°C gerührt und nach Erkalten das PoIymei isat abfiltriert. Das Polymerisat wurde mit tiefsiedendem Petroläther gewaschen und getrocknet. Es wurden 222 g Polymerisat mit einem Chlorgehalt von 28,6% und einem Acrylsäureanteil von 9 Mol-% erhalten.
140 g vorbeschriebenen Polymerisates wurden in 1,5 I siedendes Wasser eingerührt und analog Beispiel 1 in ein «-hydroxiacrylsäurehaltiges Polymerisat übergeführt. Die Ausbeute betrug 86 g. Die relative Viskosität einer 1 gewichtsprozentigen Lösung des Polymerisates in zweinormaler NaOH betrug bei 2O0C 0,15.
Λ B C D E F G H
A ■■ B C
D = E = 28,8
2,13
236,0
26,7
17,0
0,57
89,0
0,20
72,0
3,0
280,0
22,5
34,0 0,48
97,0 0,30
144,0
3,6 353,0
18,3 50,0
0,52 104,0
Beispiele 3 — 5
Es wurde analog Beispiel 2 verfahren, wobei jedoch h5 lediglich die Menge der eingesetzten Acrylsäure sowie die Startcrmenge variiert wurden. Die erhaltenen Vcrsuchsergebnissc sind in Tabelle I zusammengefaßt.
Eingesetzte Acrylsäuremenge (g) Eingesetzte Benzoylperoxidmengc (g) Ausbeute an chlorhaltigem Copolymerisat (g) Chlorgehalt des Copolymerisates (%) Acrylsäureanteil im chlorhaltigen Polymerisat (Mol-%) F = Relative Viskosität einer lgewichtsprozentigen Lösung des chlorhaltigen Polymerisates in Dimethylformamid bei 25 C
G = Ausbeute an hydrolysiertem Copolymerisat (g) Il = Relative Viskosität einer lgewichtsprozentigen Lösung des hydrolysieren Polymerisates in wäßriger zweinor-2-, maler NaOH bei 20 C.
Beispiel 6
213 g (2 Mol) a-Chloracrylsäure wurden in einem
jo Polymerisationsgefäß ir 7,5 I einer Mineralölfraktion mit den Siedegrenzen 144-175° C gelöst und auf SO11C erwärmt. Nach Zugabe von 3,5 g Benzoylperoxid wurden 720 g (10 Mol) Acrylsäure innerhalb von 3 Stunden unter intensivem Rühren zugetropft. Außerdem wurden viermal je 1,5 g Benzoylperoxid im Abstand von je 1 Stunde zugegeben. Nach einer Reaktionszeit von 8 Stunden wurde das Polymerisat abfiltriert, mit niedrigsiedendem Petroläther gewaschen und getrocknet. Es wurden 938 g Polymerisat mit einem Chlorgehalt von 7,5% erhalten.
Der Anteil an Acryisäurebeuug 84 Mol-%. Die Viskosität einer *%igen Lösung des Copolymerisats in Dimethylformamid bei 25°C betrug 0,79.
Zur Hydrolyse wurden 80 g des Copolymerisats in 1 I Wasser 3 Stunden gekocht. Anschließend wurde die Lösung zur Trockene eingedampft. Die Ausbeute an Hydrolysat betrug 69 g. Die Viskosität einer 1 gewichtsprozentigen Lösung des Polymerisates in 2 n-wäßrigcr NaOH bei 20°C betrug 0,55.
B e i s ρ i e I 7
Es wurde das Kalktragevermögen (KTV) der nach der Beispielen 1 —6 hergestellten Hydrolyseprodukte durd Titration einer wäßrigen, natriumcarbonathaltigen Lo sung, die 0,2 Gewichts-% des Hydrolyseproduktes ent hielt und auf einem pH-Wert von 10 eingestellt war, mi einer wäßrigen 0,05norinalen Calciumacetatlösung bi: zur auftretenden bleibenden Trübung bestimmt. Di< Maßzahl für das Kalktragevermögcn bringt zum Aus
bo druck, wieviel Milligramm Calciumionen von I g de: Hydrolyseproduktes in Lösung gehallen werden.
Das stöchiometrischc Kalklragcvermögen der Hydro lyseprodukte läßt sich nach folgender Formel berechnen
/AllornB cw'c*11 Ca
2 xX
20000 A
rmgl
LgJ
wobei Ä das Äquiviilcntgcwicht des Hydrolysenproduk
t es bedeutet. Letzteres wurde durch acid i metrische Tit ration bestimmt.
In der nachfolgenden Tabelle 2 wurden die erhaltenen Werte für das Kalktragevermögen der erfindungsgemaßen Produkte in Vergleich zu den entsprechenden Werten der Polyacrylsäure bzw. Poly-n-hydroxiacrylsäure gesetzt.
Tabelle 2 Ä Kalktragcvcrmögcn effektiv
81,4 theoretisch 310
j Produkt 82,9 246 409
j
i Nach Beispiel 1		 82,8 241 425
I Nach Beispiel 2 81,5 242 464
Nach Beispiel 3 84,5 245 684
\ Nach Beispiel 4 74,7 237 507
I Nach Beispiel 5 72,3 268 274
■ Nach Beispiel 6 82,5 277 265
Poly-Acrylsäurc 242
l'oly-a-hydroxy-
i acrylsäure
Tabelle 2 zeigt die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Produkte gegenüber den Vcrgleichsproduktcn hinsichtlich des Kalktragevcrmögens, indem durch die erstgenannten Produkte weit mehr Ca'4-Ionen in Lösung gehalten werden als durch die Vcrglcichsstoffe.
Die in Tabelle 2 als Vergieichsprodukl angezogene Poly-vhydroxiacrylsäurc wurde wie folgt hergestellt:
a) In einem mit Rührer und Rückflußkühlcr ausgestalteten Rundkolben wurde eine Mischung aus 100g rx-Chloraerylsäure, 400ml Benzol und Ig Bcn/.oylperoxid unter Stickstoffatmosphärc 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Das ausgefallene Polymere wurde abgetrennt und bei 400C im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute an Poly-rvchloracrylsäurc betrug 100% der Theorie.
b) Es wurde eine bei 30°C gesättigte, wäßrige Lösung von Poly-iX-chloracrylsäure hergestellt und diese Lösung 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Das ausgefallene Hydrolysat wurde chloridfrci gewaschen und bei 60"C im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute an Poly-a-hydroxiacrylsäure betrug 77 g oder 100% der Theorie. Das Hydrolysat besaß ein Molekulargewicht von 2800 sowie ein Kalkbindevermögen von 265 mg Ca/g.
c) Durch Neutralisation von 25 g der Poly-rx-hydroxiacrylsäure mit 25 g einer 50%igen Natronlauge und Verdampfen des Wassers wurde das Nalriumsal/ erhalten.
Beispiel 8
Ls wurden anhand von Waschvcrsuchen die Wasehkraft von Waschflotten mit einer konstanten Konzentration bekannter Waschmiitclkomponcnten. jedoch unterschiedlichen Mengen an erfindungsgemäßem Gerüsistoff A bzw. B bzw. C ermittelt und die erhaltenen !Ergebnisse in der Figur dargestellt. Unter Gerüstsloffen Λ, Β und C sind die Natriiimsal/.e der nach den Beispielen 1, 3 und 6 hergestellten Hydrolyseprodukt zu verstehen. Zum Vergleich wurden analoge Wüschversuche unter Verwendung der bekannten GerüststolTe I) und L durchgeführt und die hierbei erhaltenen Werte für die Waschkrall ebenfalls in der I'iiuir in Iorm von Kurven dargestellt. Unter Gerüst stoff I) ist das Natriumsalz einer l'ol\ acrylsäure /u verstehen, deren 40gewichtspn>/enligc wäßrige Lösung bei 25"CeJnC Viskosität von 1900 Cent ipoise besitzt. Gerüststoff L betrifft das Natriumsalz dei Poly-zvliydroxiacrylsäurc. dessen Herstellung vor stehend beschrieben wurde.
Die Waschversiiche wurden mit einem Standard Baumwollgewebe mil Krelelder Anschmutzung in einen Launder-O-meter bei einer Waschflottentemperatur vor 95' Cdurchgeführl..Standard-Gewebe mit Krefeldcr An schmutzung sind in dem Buch von Kurt L i η d η e ι »Tenside. Textilhilfsmillcl — Waschrohstoffe«, Wissen schaft!. Vcrlagsgesellschaft Stuttgart (1964). Band Il Seite 1837. definiert.
Das Wascliwasser besaß 20 deutsche Härtegrade um einen pH-Wert von 10. Die Wasehzcit betrug 30 Minute! und das Floilcnvcrhällnis. gekennzeichnet durch da: Verhältnis von (kg) Waschgut zu (Liter) Waschflotte 1 : 50 in Gegenwart von 10 Slahlkugeln.
Nach Ablauf der vorgeschriebenen Waschzeit wurdi das Slandard-Baumwollgcwebc einmal heiß und cinma kalt mit Wasser gleicher Härte gespült und anschließcm in dem Remissionsphotometer ί-lrepho der Firma Zeiss der Weißgrad unter Verwendung des Filters R 53 gemessen. Die Waschkraft wurde nach der Differenzmethode ermittelt, die sich aus folgender Gleichung ergibt:
K = Wu WG,-% WC1,
worin bedeuten
% WK--'Vu Waschkraft
% Wcißgchalt des gewaschenen Stoffes /,= % Wcißgchalt des ungewaschenen Stoffes.
Zur Durchführung der Waschversuche wurde eine Waschflotte nachfolgender Zusammensetzung ver wendet:
0,45 g/l DudecylbenzolsLilfonat
0,15 g/1 äthoxylierlcr Talgl'etlalkohol mit Il Mol
Äthylenoxid pro Mol Alkohol
0,15 g/l gehärtete Talgscile
0,15 g/l Magnesiumsilikat
0,15 g/l Natriumsilikat
1,25 g/l Natriumperboral-Teirahydrat
0,45 g/1 Natriumsulfat
0,05 g/l Tylose
0,2-2 g/l Gerüststofr A. B, C. D oder F.
ad 1000 ml Wasser.
Die mit den einzelnen Waschflotten erzielte Wasch kraft wird durch die Kurvenverläufe der Kurven Λ bis J demonstriert, wobei die Kurven /VßundC'dicIIrgebnissi von Waschversuchen mit den erfindungsgemäßen Ge rüststoffen A, B undC und die K.irven Wund /:'die Lrgeb nisse von Waschversuchen mil bekannten Gcrüsi stoffen D und Ii darstellen. I Heraus geht hervor, daß bei spiclsweisc mit einer Gcrüslsloffmcngc von 1,8 g/ Waschflotte mit den Gerüststnlfen \. B und C eim Waschkraft von 35.5% bzw. j.|,b% bzw. 34,4% erziel wird, während unier den gleichen Bedingungen die Ge rüstsloffe D und L lediglich eiiu; Waschkraft von 32,6"/ bzw. 33,0"/(i ergeben. Diese !Ergebnisse /eigen auch di< technische Überlegenheil der erfindungsgemäßen Ge rüstsloffe gegenüber den bek;/linien Gerüslstoffen in Standard- Wasch\ ersuch.
1 lihill /.ciehnunuen

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verwendung von Copolymerisaten aus oc-Hydroxiacrylsäure und Acrylsäure mit einem Acryl säureanteil von etwa 9 bis 85 Mol-% und einer relativen Viskosität der 1 gewichtsprozentigen Lösungen der Copolymerisate in wäßriger 2normaler Natriumhydroxyidlösung bei 200C von etwa 0,05 bis etwa 1,0 als Gerüststoffe für Wasch- und Reinigungsmittel, wobei die Copolymerisate in den Wasch- und Reinigungsmitteln in einer Menge von etwa 10 bis 90 Gew.-% enthalten sind.
2. Verwendung der Copolymerisate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Acrylsäureanteil 16 bis 50 Mo!-% und die relative Viskosität der 1 gewichtsprozentigen Lösungen der Copolymerisate in wäßriger 2norma!er Natriumhydroxidlösüng bei 200C etwa 0,1 bis 0,8 betragen.
3. Verwendung der Copolymerisate nach Anspruch Ioder2,dadurchgekennzeichnet,daßmandie wasserlöslichen Salze der Copolymerisate als Wasch- und Reinigungsmittelkomponente verwendet.
4. Verwendung der Copolymerisate nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alkali- oder Ammoniumsalze der Copolymerisate als Wasch- und Reinigungsmittelkomponente verwendet.
5. Verwendung der Copolymerisate nach Anspruch 1 —4, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Wasch- und Reinigungsmitteln in einer Menge von etwa 20 bis 60 Gewichts-% enthalten sind.
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