DE2325155B2 - Drucktinten fuer den transferdruck - Google Patents

Description

worin Rj und R₂ für einen Alkylrest stehen oder gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Atom einen carbocyclischen Ring bilden, R₃ Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest bedeutet, R4 Wasserstoff oder einen nichtionogenen Substituenten bedeutet, R₅ Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkoxycarbonyl- oder Cyangruppe bedeutet, R& und R7 Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene nichtionogene Substituenten, die gegebenenfalls gemeinsam einen Heterocyclus bilden können, bedeuten, und B für

— CH- — N— oder — C-Alkyl

steht,
entspricht.

2. Drucktinten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Farbbase solche der dort angegebenen Formel enthalten, worin R_t, R₂ und R3 Methyl, R₄ H, Methyl, Methoxy oder Chlor, R₅ H oder Methyl, und R₆ und R₇ H, Meihyi, Methoxy, Äthoxy, Methylmercapto, Dimethylamino, Diäthylamino oder Acetyl bedeuten, oder gemeinsam einen Thiazol- oder Dioxan-Rest bilden.

3. Verwendung der Drucktinten gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Hilfsträgem für den Transferdruck auf sauer modifizierten Textilfasermaterialien.

gemeinsam mit dem sie verbindenden C-Atom einen carbocyclischen Ring bilden, R3 Wasserstoff, einen Alkyl, Cycloalkyl· oder Aralkylrest bedeutet, R₄ Wasserstoff oder einen nJchtionogenen Substitueaten bedeutet, R₅ Wasserstoff, eine AlkyJ-, Alkoxycarbonyl· oder Cyangruppe bedeutet, Rt und Rj Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene nichtionogene Substituenten, die gegebenenfalls gemeinsam einen Heterocyclus bilden können, bedeuten, und B für

-CH- — N— oder — C-Alkyl

Gegenstand der Erfindung sind neue Drucktinten zur Herstellung von Hilfsträgern für den Transferdruck auf lauer modifizierten Textilfasermaterialien.

Diese Tinten enthalten mindestens

a) eine bei 160-240°Csublimierbare Farbbase

b) ein praktisch wasserfreies neutrales organisches Lösungsmittel und

c) ein in b) lösliches neutrales Harz,
wobei die Farbbase a)der Formel

R₃ ^ ^R7

worin Ri Und R₂ für einen Alkylrest stehen oder steht,
entspricht

Unter »Transferdruck« versteht man ein neueres Färbe- bzw. Druckverfahren, welches dadurch charakterisiert ist, daß die Farbstoffe durch Wärme- und gegebenenfalls Druckeinwirkung von einem mit speziellen Drucktinten bedruckten Hilfsträger auf das zu bedruckende Substrat übergehen, d. h. im allgemeinen übersublimieren (vergleiche z. B. französische Patentschriften 12 23 330 und 13 34 829). Bisher wurden in der Regel für diesen Zweck als Farbstoffe leicht sublimierbare Dispersionsfarbstoffe und als Substrate vorzugsweise Polyesterfasermaterialien eingesetzt

Die in den erfindungsgemäßen Tinten zur Anwendung gelangenden Farbstoffe eignen sich dagegen vorzugsweise für das Bedrucken von sauer modifizierten Textilfasermaterialien, insbesondere solchen aus sauer modifiziertem Polyacrylnitril, Polyester und Polyamid.

Als Hilfsträger dienen wie bei dem üblichen Transferverfahren vorzugsweise Papier, aber auch Zellophan, Cellulosetextilien, Metallfolien und dergleichen.

In den für die neuen Drucktinten benötigten Farbstoffen der Formel I stehen die Alkylreste Ri, R₂ und R₅ vor allem für solche Reste mit 1 bis 4 C-Atomen, bevorzugt ist Methyl.

Geeignete Alkylreste R3 sind gegebenenfalls durch OH, Halogen, Cyan, Ci-C₂-Alkoxy oder C₂-C₄-AIkoxycarbonyl substituierte Ci - C₄-Alkylreste. wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, η-Butyl, Hydroxyäthyl, Chloräthyl, Cyanäthyl, Methoxy (und Äthoxy)-äthyl, Acetoxyäthyl u.a.

Geeignete carbocyclische Ringe, die Ri und R₂ bilden, sind Cyclopentyl- und Cyclohexylringe.

Geeignete Cycloalkylreste R3 sind Cyclopentyl- und Cyclohexylreste.

Geeignete Aralkylreste R3 sind Benzyl- und Phenyläthylreste.

Geeignete Alkoxycarbonylreste R₅ sind Methoxy- und Äthoxycarbonylreste.
Geeignete nichtionogene Substituenten R₄, R6 und R₇ sind in der Farbstoffchemie übliche nichtdissoziierende Substituenten.

Bevorzugte Reste R₄ sind Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl, Alkoxy, Aryloxy, Aralkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Arylamino, Aralkylamino, Acylamino, SuI-fonamido, Carbonamido, Alkoxycarbonyl, Acyl, Cyan und Halogen.

Bevorzugte Reste R₅ und Re sind Alkyl, Alkoxy, Aralkoxy, Acylamino, Dialkylamiho oder Alkylmercapto.

Bei den vorstehend im beliebigen Zusammenhang genannten Alkyl- und Älkoxyresten (also i. B. auch Alkylmercäpto und Alkoxycarbonyl) handelt es sich vor allem um solche mit 1 bis 4C-Atomen.

Unter »Acyl« ist Ci — Q-Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl und im Falle R₄ auch AryMfonyl zu verstehen.

Unter den im beliebigen Zusammenhang genannten Arylresten sind vor allem Phenyl und Tolylreste zu verstehen. Die bevorzugten Cycloalkyl- und Aralkylreste sind bereits für R₃ genannt

Halogen ist vorzugsweise F, Cl und Br.

Bevorzugt anzuwendende Farbbasen sind solche der Formel I, worin Ri, R₂ und R₃ Methyl. R₄ H, Methyl, Methoxy oder Chlor, R₅ H oder Methyl, und R₆ und R₇ h] Methyl Methoxy, Äthoxy. Methylmercapto. Dimethylamino. Diäthylamino oder Acetyl bedeuten oder gemeinsam einen Thiazol- oder Dioxan-Rest bilden.

Ganz besonders bevorzugt sind solche Farbbasen, bei denen R_fc = H und R₇ Methoxy, Äthoxy oder Acetyl bedeutet und dabei in p-Stellung zum N-Atom steht.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbbasen sind zum großen Teil bekannt und beispielsweise in folgenden Zeitschriften: Berichte, 57,144 (1924) und 59, 2413 (1926); J. org. Chem. (UdSSK) VIII, 2409 (19721 ™ sowie als Zwischenprodukte in folgender Patentliteratur: deutsche Patentschriften 1004 748, 12 05638, 1083 000,1050475 und 10 50476 beschrieben. Andere geeignete Farbbasen der Formel I lassen sich in analoger Weise darstellen.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffbildner können sowohl in reiner, unverschnittener, pulvriger Form (sog. uncut Ware) als auch in formierter Form eingesetzt werden. Als Formierungsmethode eignet sich dabei besonders das in der deutschen Offenlegungsschrift 14 69 724 beschriebene Verfahren, bei dem der Farbstoff mit einem unter 120⁰C nicht erweichenden Harz, einem nichtionogenen Dispergiermittel und gegebenenfalls einem Antioxidationsmittel verknetet und das erhaltene Granulat vermählen wird.

Der Farbstoff liegt in den erfindungsgemäßen Drucktinten im allgemeinen in gelöster Form vor.

Geeignete Lösungsmittel sind neutrale, d. h. mit den Farbstoffbildnern nicht chemisch reagierende Lösungsmittel: Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol; Chlorkohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Äthylenchlorid, Tri- und Tetrachloräthylen; Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Benzylalkohol: Ketone, wie Methylethylketon, Cyclohexanon, sowie diverse Äther und Ester. Sie kommen in reiner Form oder als Gemische zur Anwendung. Bevorzugte Lösungsmittel sind die genannten Kohlenwasserstoffe, davon wiederum Toluol.

Zur Herstellung der neuen Drucktinten können als Harze grundsätzlich die gleichen Typen eingesetzt werden, wie sie bei der Herstellung von Transferdrucktinten auf Basis von Dispersionsfarbstoffen verwendet werden, sofern die Harze wegen der Säure- und Alkaliempfindlichkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe neutral reagieren. Geeignete Harze sind z. B. Ketonharze und Celluloseether, wie etwa Äthylcellulose.

Zur Verbesserung der Konturenschärfe der erfindungsgemäß erzeugten Drucke können gewünschtenfalls die mit den neuen Druckfarben bedruckten Hilfsträger mit einer farblosen Bindemittel- oder Harzschicht überzogen werden gemäß Angaben der deutschen Offenlegungsschrift 21 10 910.
: Als Substrate, die beim Transferdruckverfahren den Farbstoff aufnehmen, eignen sich vorzugsweise Textilmateriellen aus den obengenannten Faserarten sowie nichttextile Gegenstände aus entsprechenden Polymeren.

Der Farbstofftransfer erfolgt bei Temperaturen von 160-240⁰C vorzugsweise 200-220⁰C, während 15 — 60 Sekunden.

Die Hitzeübertragung kann durch direkten Kontakt mit Heizplatten, durch Heißluft, Heißdampf oder Infrarotstrahlung erfolgen. Man erhält Färbungen und Drucke auf den als Substrate verwendeten Materialien, die gute Gebrauchsechtheiten aufweisen.

Beispiel 1

20 geiner Verbindung der Formel
CH₃

C-CH₃
C=CH-CH=N

OCH₃

CH,

werden mit 0-7,5 g eines Cyclohexanon-Forrhaldehyd-Harzes mit einem Erweichungspunkt über 160⁰C sowie 10-2,5 g Äthylcellulose in einer Perlmühle vermählen. Durch Zugabe von Toluol, das 10% Polywachse enthält, werden 1OO Teile einer Drucktinte hergestellt. Mit dieser Drucktinte imprägniert man mittels einer Spritzpistole ein Papier. Verpreßt man dieses Papier während 15-30 Sekunden bei 180⁰C mit einem Textil aus Polyacrylnitrilfasern, so erhält man einen gelben Druck mit guten Echtheitseigenschaften. Verwendet man ein Textil aus sauer modifizierten Polyesterfasern, so erhält man ebenfalls eine kräftig gelbe Färbung.

Beispiel 2
20 g der Verbindung der Formel

CH=N

OCH₃

OCH₃

werden mit 0 —⁷,5 g eines Cyclohexanon-Formaldehyd-Harzes mit einem Erweichungspunkt über 160⁰C sowie 10-2,5 g Äthylcellulose N₄ in einer Perlmühle vermählen. Durch Zugabe von Toluol, das 10% Polywachse enthält, werden 100 Teile einer Drucktinte hergestellt. Mit dieser Drucktinte imprägniert man mittels einer Spritzpistole ein Papier. Verpreßt man dieses Papier während 15-30 Sekunden bei 180⁰C mit einem Textil aus Polyacrylnitrilfasern, so erhält man einen gelben Druck mit guten Echtheitseigenschaften. Verwendet man ein Textil aus sauer modifizierten Polyesterfasern, so erhält man ebenfalls eine kräftig gelbe Färbung.

Beispiel 3
20 g der Verbindung der Formel

OC₂H₅

werden in 800 g Toluol, das 10% Polywachse enthält, gelöst. Ein Papier wird mit dieser Lösung getränkt und

getrocknet Verpreßt man dieses Papier mit einem Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern, so erhält man eine gelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 4 20 gder Verbindung der Formt %

verarbeitet. Mit dieser Drucktinte imprägniert man mittels einer Spritzpistole eine Aluminiumfolie. Verpreßt man diese Folie während 15-40 Sekunden bei 180⁰C mit einem Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern, so erhält man einen klaren, gelben Druck. Verwendet man ein Textil aas sauer modifiziertem Polyamid, so erhält man ebenfalls einen gelben Druck.

Verwendet man zur Herstellung von Drucktinten anstelle der in den Beispielen !-4 eingesetzten Farbbildner die in der folgenden Tabelle durch Formeln angegebenen Farbbasen, so erhält man mittels de.· damit bedruckten Hilfsträger auf sauer modifizierten Textilfasermaterialien, beispielsweise so'.chen aus Polyacrylnitril, Transferdrucke mit den in der letzten Spalte werden wie im Beispiel 2 zu einer Drucktinte j₅ der folgenden Tabelle angegebenen Farbtönen.

CH₃

CH₃ . CH- CH=-N-

Beispiel Formel

Farbton

gelb

gelb

^_nZ=CH- CH=N-< >-OCH₃

CH₃ OCH₃

CH₃ CH₃O

gelb

CH₃

CH-CH=N

CH-CH=N

gelb

gelb

O —CH₂

CH-CH=

gelb

CH-CH₃

Fortsetzung

Beispiel Formel

Farbton

O₂N

OCH₃

OCH₃

O₂N

orange

rot

gelb

€6963.

IT.

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   L Drucktinten zur Herstellung von Hüfsträgern für_e des Transferdruck auf sauer modifizierten TtiKaterialien, bestehend mindestens aus

   a) einer bei i$0-240°Csublimierbaren Farbbase

   b) eimern praktisch wasserfreien neutralen organischen Lösungsmittel

   c) einem in b) löslichen, neutralen Harz,
   dadurch gekennzeichnet, daß die Farbbasea)der Formel