DE2318570B2 - Kohlenwasserstoffgele - Google Patents

Description

a) Gelieren durch Lösen oder Dispergieren eines Gelierungsmittels in dem flüssigen Kohlenwasser-

^IS stoff und

b) Herstellen eines emulsionsartigen Gels durch Mischen eines flüssigen Kohlenwasserstoffes mit Wasser oder einem polaren Lösungsmittel und einem Gelierungsmittel.

Die letztgenannte Methode ist vorzuziehen, da emulsionsartige Gele bezüglich ihrer Sicherheit und Verbrennungseigenschaften besser sind als die nach der erstgenannten Methode hergestellten Kohlenwasserstoffgele. Ein ähnliches Verfahren wird bei der Herstellung von Joghurt, Speiseeis. Mayonnaise, Gelee. Fetten und kosmetischen Präparaten angewandt. Im Gegensatz/u den vorstehend genannten Produkten muß ein Kohlenwasserstoffe^ jedoch folgenden Anforderungen genügen:

Die Erfindung betrifft Kohlenwasserstoffgele aus tnindestens 80 Gewichtsprozent mindestens eines in einem Bereich von 30 bis 39irC siedenden flüssigen Kohlenwasserstoffs als mnei Phase, mindestens 0.05 Gewichtsprozent Wasser als äußere Phase und mindestens 0,05 Gewichtsprozent mindestens eines Gelierungsmittels als wesentlichen Bestandteilen. Diese Kohlenwasserstoffgele können z. B. als Treibstoff in fremdgezündeten Kolbenmotoren. Dieselmotoren. Düsenmotoren oder Raketenmotoren, oder als Brennstoff in Boilern und öfen verwendet werden. Sie besitzen einen extrem hohen Gehalt an flüssigem Kohlenwasserstoff, sie sind selbst bei Lagerung unter ungünstigen Bedingungen lange Zeil lagerstabil, und sie haben hervorragende Eigenschaften wie gute Brenneigenschaften und verminderte Feuergefahrlich- !keit. Die bei der Verbrennung der Kohlenwasserstoffgele der Erfindung entstehenden Verbrennungsgase !enthalten weniger Stickstoffoxide a'.s die Verbrennungsgase der herkömmlichen Kohlenwasserstoffbrennstoffe. Dementsprechend ist die Gefahr der Luftverschmutzung geringer.

Bei der Verwendung flüssiger Kohlenwasserstoffe besteht die Gefahr, daß der flüssige Kohlenwasserstoff rasch ausläuft und sich ausbreitet und oder in den Untergrund eindringt, wenn ein flüssige Kohlenwasserstoffe enthaltender Behälter, ein flüssige Kohlenwasserstoffe rührendes Fördenohr oder eine mit flüssigen Kohlenwasserstoffen gespeiste Verbrennungsanlagc versehentlich oder absichtlich beschädigt oder geöffnet wird. Wenn sich der flüssig·· Kohlenwasserstoff dabei entzündet, kann dies /u scheren Katastrophen führen, wie sie beim Abstur/ von Flugzeugen und deren Zerstörung durch Feier, bei durch umgestürzte Petroleumofen ausgelösten Bränden, bei Schiffskollisioncn oder -havarien usw. immer wieder vorkommen.

1. Der flüssige Kohlenwasserstoff muß im Kohlenwasserstoffgel in s;o hoher Konzentration enthalten sein, daß dieses als Brenn- bzw. Treibstoff verwendet werden kann: dementsprechend muß der Wasser- und Gdierungsmittclgehalt des Kohlenwasserstoffgels so gering wie möglich sein.

2. Das Gelierungsmittel und die anderen Zusätze dürfen die Verbrennungseigenschaften des Kohlenwasserstoffs nicht verschlechtern und keinerlei Luftverschmutzung verursachen.

3. Schließlich muß das Kohlenwasserstoffgel selbst unter ungünstigen Bedingungen, wie Transport durch eine Rohrleitung, schwingende oder vibrierende Bewegung oder extrem tiefe Temperatur stabil sein.

Verfahren zur Herstellung emulsionsartiger Brennbzw. Treibstoffgele sind in einigen Druckschrifter beschrieben. Nach einem bekannten Verfahren wire ein emulsionsartiges Kohlenwasscrstoffgcl unter Verwendung eines Emulators mit einem HLB-Wen von 1! bis 16. eines aschefrei verbrennenden Gefrierpunkterniedrigcrs und Harnstoff hergestellt (J^aP^a nische Patentveröffentlichung 32 582 1971). Die Stabi lität der nach diesem Verfahren erhaltenen Kohlen wasserstoffgele ist jedoch ungenügend, und die Emul sion bricht bereits innerhalb etwa eines Monats. Be einem anderen bekannten Verfahren werden Emul tiatoren als Gelierungsmittel verwendet (USA.-Pa tentschrift 3 490 237). Die Stabilität der nach diesen Verfahren erhältlichen Kohlenwasserstoffgele wurd< jedoch nie untersucht: außerdem bilden diese Kohlen vvassetstoffgele bei der Verbrennung Schadstoffe, wi< Schwefeltrioxid, die zu Luftverschmutzung führen Bei einem weiteren bekannten Verfahren wcrdei Phosphorsäureester aliphatischcr Alkohole, an di< Äthylenoxid addiert wurde, als Gelierungsmittel vcr wendet (I!SA.-Patentschrift 3 586 490). Auch die Stabi

lität der nach diesem Verfahren erhältlichen Kohlenwasserstoffgele ist jedoch bislang niemals untersucht worden. Außerdem sind diese Kohlenwasserstoffgele mit dem Nachteil behaftet, daß sie Phosphor, einen Schadstoff, enthalten. Ferner ist ein Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffgelen bekannt, bei dem als Gelierungsmittel verschiedene Emulgatoren auf der Basis von Alkylenoxid-Addukten allein verwendet werden (USA.-Patcntschrift 3 352 109). Auch die Stabilität der nach diesem bekannten Verfahren erhältlichen Kohlenwasserstoffgele wurde jedoch bislang niemals untersucht.

Es ist also bereits versucht worden, aus flüssigen Kohlenwasserstoffen unter Verwendung verschiedener Gelierungsmittel emulsionsartige Kohlenwasserstoffgele herzustellen. Bei diesen bekannten Verfahren muß man jedoch den Gehalt an flüssigem Kohlenwasserstoff in einem Bereich von 95 bis 97 Gewichtsprozent oder weniger halten, um ein Kohlenwasserstoft'gel zu erhalten, das unter ziemlich milden Bedingungen, z. B. bei etwa Raumtemperatur, einigermaßen stabil bzw. lagerbeständig is«. Selbst bei einem im angegebenen Bereich liegenden, verhältnismäßig niedrigen KohlenwasserstofTgehalt bricht die Emulsion jedoch bereits, wenn man sie nur bei Raumtemperatur etwa einen Monat stehenläßt, wobei sie in die Ausgantisverbindungen. d. h. den flüssigen Kohlenwasserstoff. Wasser und das Gelierungsmittel, zerfällt. Wenn das Kohlenwasserstoffgel unter ungünstigen Bedingungen, z. B. bei einer Temperatur von -IOC oder darunter oder von 40 C oder darüber aufbewahrt wird, ist es noch weniger stabil und bricht bereit nach 10 Tagen. Die Stabilität des Kohlenwasserstoffgels nimmt noch weiter ab. so daß die Emulsion in 1 bis 7 Tagen vollständig gebrochen ist. wenn man den Kohlenwasserstoffgehalt auf über 97 Gewichtsprozent erhöht, um die Verbrennungseigenschaften zu verbessern. Die vorstehend geschilderten bekannten KohlenwasserstofTgele sind somit für eine Anwendung in der "raxis ungeeignet.

Weiterhin werden in der DT-OS 1 769 634 Geücrungsmittel beschrieben, die aus polare Gruppen enthaltendem Polymerisat bestehen, welches durch den flüssigen Kohlenwasserstoff solvotisicrt wird. Da das Gel hierbei im Gegensatz zum erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgel kein Wasser als äußere Phase enthält, ist es leicht entzündlich. Der große Vorteil des erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgels gegenüber dem aus der DT-OS I 769 634 beruht auf der Möglichkeit eines gefahrlosen Transports.

In der DT-AS 1 256 346 ist ein Verfahren zum Gelieren flüssiger Treibstoffe durch Zugabe eines feinverteilten faserigen Polyoxymethylcn-Potymeis mit einer Faserlänge von weniger als 50 μ und einem Längen-Durchmesser-Verhältnis von mindestens 10: I beschrieben. Dieses Gel enthält ebenfalls kein Wasser und ist im Gegensatz zum erfindungsgemäßen Gel leicht entzündlich und äußerst gefährlich zu transportieren. Darüber hinaus besitzt dieses Gel eine Stabilität von lediglich mehreren Wochen bei Raumtemperatur. während das erfindungsgemäßc Kohlenwasserstoffgel eine weitaus höhere Stabilität besitzt, nämlich mindestens etwa 200 Tage.

Auch in der GB-PS 1 111423 wird ein gelierter Kohlenwasserstoff beschrieben. Die Gelierung wird Jurch Zugabe von ungesättigten Fettsäuren, obcr-Hächcnaklivcn Verbindungen und einer wäßrigen Lösung einer Hase erreicht. Fs handelt sich hierbei jedoch um ein Gel des W/Q-Typs. Im Gegensat; dazu ist das erfindungsgemäße Koblenwasserstoffge ein Q/W-Typ, das den großen Vorteil einer geringerer F.ntzündlichkeit besitzt und damit die Möglichkeil eines gefahrlosen Transports bietet. Im Gegensat? dazu sind die in der GB-PS I 111 423 beschriebenen hauptsächlich als Verbesserung der Napalmbomben gedachten W/O-Geltypen naturgemäß äußerst leicht entzündlich.

Schließlich werden in der US-PS 3012 966 Kohlenwasserstoffgele beschrieben, die als Gelierungsmittel Alkylphenoxybuttersäuresalze enthalten. Auch diese Gele enthalten im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgelen kein Wasser, sondern werden sogar durch Wasser gebrochen. Dies bedingt eine erhöhte Empfindlichkeit des in der US-PS 3 012 966 beschriebenen Geltyps gegenüber Feuchtigkeit oder versehentlichem Wasserkontakt. Ferner bewirkt die Abwesenheit von Wasser als äußere Phase im Geltyp der US-PS 3 012 966 eine leichte Eni7ündlichkeit und majht das Gel dadurch schwer transportierbar.

Weiterhin befriedigen die bekannten bzw. nach bekannten Verfahren erhältlichen Kohlen wasserst offgele auch insofern nicht, als ein zum Gelieren von flüssigen Kohlenwasserstoffen geeignetes Gelierungsmittel nicht nur der Anforderung genügen sollte, daß es extrem stabile Kohlenwasserstoffgele liefert, sondern auch beim Verbrennen keine die Luft verunreinigenden Stoffe, wie giftige Gase, entwickeln und die Verbrennungseigenschaften des flüssigen Kohlenwasserstoffes nicht verschlechtern darf, sowie in geringen Mengen wirksam sein muß. Von den herkömmlichen Gelierungsmitteln sind die nichtionischen Netzmittel mit einer Polyalkylenoxidkette. die im Molekül keinen Schwefel, keinen Phosphor und kein Metall enthalten, hinsichtlich der Luftverschmutzung, z. B. der Bildung von großen Mengen an Stickstoffoxiden und Schwefeltrioxid in den Verbrennungsgasen, nicht zu beanstanden. Sie haben jedoch den Nachteil, daß die durch Gelieren von flüssigen Kohlenwasserstoffen mit solchen Netzmitteln und Wasser erhaltenen Kohlcnwassersloll'gele eine unzureichend? Stabilität besitzen und bei der Lagerung und dem Transport bereits in 10 bis 30 Tagen brechen. Diese Gelierungsmittel führen also zu einem Verlust der erforderlichen Stabilität und sind daher für die Praxis nicht verwendbar.

Wie bereits erwähnt, ist es weiterhin bekannt, daß man flüssige Kohlenwasserstoffe gelieren kann, indem man darin ein beispielsweise durch Kondensation eines mehrwertigen Alkohols mit einem Aldehyd erhältliches Gelierungsmittel löst. Ein solches Kohlenwasserstofföl hinterläßt jedoch beim Verbrennen große Mengen Kohlenstoff. Außerdem sind unter Verwendung dieser Gelicrungsmittcl hergestellte Kohlenwasserstoffgele zu viskos und lassen sich daher nur schwir durch Rohrleitungen fördern oder in Zcrstiiübungsbrenncrn verbrennen. Ähnliche herkömmliche Gelierungsmittel. wie Polyisobutylen. Polyisobuten. Dioctylphthalat und Lauiylmclhacrylat-Hydroxypropylmcthacrylat-Copolymcre, verschlechtern auch noch die Verbrennungscigenschaftcn. Ferner wurden auch schon Mctallscifen als Gelierungsmittel verwendet, jedoch werden unter Verwendung dieser Gelierungsmittel hergestellte Kohlenwasscrstoffgcle infolge ihres hohen Metallgehalts lcichl durch Feuchtiukeit in der Atmosphäre nachteilig beeinflußt und

instabil. Zudem !unterkissen sic beim Verbrennen viel Asche, so daN auch diese (iclierungsmitlel sieh für einen Einsatz in der Praxis nicht eignen.

Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe /ugrunde. ein neues Kohlenwassersloffgcl /u schaffen, das in verschiedenen Verbreniuingsanlagen eingcset/.l werden kann, extrem stabil h/w. lagerbcstätidig ist. hervorragende Vcrbrennungseigcnschaflen besitzt, weniger feuergefährlich als herkömmliche Kohlemviisscrstoffgele ist und zu geringerer Luftverschmutzung führt, d. h. Verbrennungsgase liefert, deren (iehalt an Stickstoffoxiden geringer ist als der von Verbrennungsgasen aus herkömmlichen Brenn- bzw. Treibstoffen. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es. zum Gelieren flüssiger Kohlenwasserstoffe geeignete neue Gelierungsmittel zur Verfugung zu stellen.

Nach langwierigen und eingehenden Forschungsarbeiten wurde nun überraschenderweise ein Kohlenwasscrstoffgel gefunden, das die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe löst. d. h. frei von den vorgenannten Mangeln der bekannten Kohlcnwasserstoffgclc und insbesondere extrem stabil bzw lagerbeständig und für den praktischen Einsatz gut geeignet ist. Ferner wurde festgestellt. daß solche Kohlenwasserstoffgcle mit den gewünschten Eigenschaften durch Emulgieren eines flüssigen Kohlenwasserstoffes mit einer kleinen Menge eines speziellen Gelierungstnittcls sowie Wasser hergestellt werden können.

Gegenstand der Erfindung sind somit Kohlcnwasserstoffgele. die aus mindestens 80 Gewichtsprozent to mindestens eines in einem Bereich von 30 bis 3TO C siedenden flüssigen Kohlenwasserstoffs als innere Ph;...:. mindestens 0.05 Gewichtsprozent Wasser als äußere Phase und mindestens 0.05 Gewichtsprozent Gclierungsmittel(n) bestehen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Gclierungsmittcl

a) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I

R N -R'-B -R"--D

(I)

40

in der R. R' und R" gleich oder verschieden sind und je einen Alkylrcst oder eine direkte Bindung bzw. einen zweiwertigen Rest der Formel (CH₂),, bedeuten. ρ eine Zahl mit einem Wert von 0 bis 50 ist. A ein Wasserstoffatom cdcr einen Rest der Formel R'B. R. R'". RNH₂. R "NH₂ oder R"D bedeutet, wobei R'" einen Alkylrcst oder eine direkte Bindung bzw. eine Gruppe der Formel (CH₂), darstellt, q eine Zahl mit einem Wert von 0 bis 50 ist. B eine direkte Bindung oder eine Gruppe der Formel [(CH₂)_mNH]„ darstellt. m und 11 gleich oder verschieden sind und je eine Zahl mit einem Wert von 0 bis 50 bedeuten, und D eine Carboxylgruppe und oder mindestens ein anorganisches oder organisches Salz einer Verbindung der allgemeinen Formel 1 bedeutet, gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem anderen bekannten Gelierungsmittel und oder

b) ein Gemisch aus mindestens einem nichtionischen Netzmittel mit einer Polyalkylenoxidkctte im Molekül oder einem kanonischen Netzmittel und mindestens einer Carbonsäure und oder einem Salz einer Carbonsäure enthalten.

Als Gelierungsmittel bzw. Gclierungsmittelkomponente in den Kohlenwasserstoffgclen der Erfindung sind von den Verbindungen der Formel I die bevorzugt, bei denen ρ und </ eine Zahl mit einem Wert von 0 bis 30 und insbesondere 0 bis 20. m eine Zahl um einem Wen von 2 his 20 und insbesondere 2 bis 12 und oder /1 eine Zahl mit einem Wert \on 0 bis 20 und insbesondere 0 bis 6 ist und oder die Alkvireste 1 bi-, 30 und insbesondere I bis 20 Kohlenstoffatome einhalten.

Weilerhin sind Verbindungen der Formel I bevorzugt, bei denen, wenn m den Wert 0 hat. /1 ebenfalls den Wert 0 oder I. 2 oder 3 hat. mit der Maßgabe, daß die Verbindung höchstens 3 und vorzugsweise höchstens 2 direkt miteinander \ubundene Stickstoffatome cnthäll. Besonders zweckmäßig sind jedoch Verbindungen der Formel 1. die keine direkt aneinander gebundenen N-Atome enthalten

Weiterhin sind Verbindungen der Formel I bevorzugt, die mindestens einen Rest D enthalten: vorzugsweise ist R'" ein Alkylresl. wenn der Rest A einen Rest R" darstellt: vorzugsweise ist R eine Gruppe der Formel (CH,)_r, wenn R einen Rest in der Gruppe RNH₂ bildet'

Das Kohlcnwasscrstoffgel der Erfindung enthält den flüssigen Kohlenwasserstoff in extrem hoher Konzentration, ist lange Zeit lagerbeständig und weist weitere ausgezeichnete Eigenschaften, wie gute Verbrenntorkcit. verminderte Feuergefährlichkeit und geringe Luftverschmutzungswirkung, auf.

Weitere Aufgaben. Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung und den Ansprüchen.

Die Kohlcnwasscrstoffgele der Erfindung können hergestellt werden, indem man eine kleine Menge eines Gclierungsmitlels in Wasser löst oder homogen mit Wasser mischt und dann allmählich den bzw. die flüssigen Kohlenwasserstoffe) zugibt und einrührt, wodurch das Gemisch geliert wird. Man erhält ein Kohlcnwasscrstoffgel. dessen Endgehalt an flüssigem Kohlenwasserstoff bis zu 99.6 Gewichtsprozent betragen kann.

Als flüssige Kohlen Wasserstoffe kann man beispielsweise Gasöle. Kerosin, Benzin, Flugbenzin, andere Petroleumdestillate, aus Kohleteerlösungsmittel gewonnene Kohlenwasscrstoff-Brenn- bzw. -Treibstoffe. Naphtha. Benzol. Xylol, aus Stcinkohlengas hergestellte flüssige Kohlenwasserstoffe und oder Steinkohlenteer-KohlenwasserstofTe verwenden. Diese flüssigen Kohlenwasserstoffe können in Mengen von mindestens 80 Gewichtsprozent stabile Kohltnwasserstoffgele liefern. Wenn das Kohlenwasserstoffgel jedoch als Brenn- bzw. Treibstoff verwendet werden soll, ist ein höherer Kohlenwasserstoffgehalt zweckmäßiger und besser. Wie bereits erwähnt, kann man erfindungsgemäße Kohlenwasserstoffe mit einem Kohlenwasserstoffgehalt von bis zu etwa 99.6 Gewichtsprozent erhalten, ein Wert, der bei der Verwendung herkömmlicher Gelierungsmittel niemals erreicht wurde. Der höchste Kohlcnwasserstoffgehalt lag bei den bekannten Kohlenwasserstoffgelen bei 95 bis 97 Gewichtsprozent. Der Gehalt an flüssigen Kohlenwasserstoffen in den Xohlcnwasserstoffgclcn der Erfindung liegt in einem Bereich von 80 bis 99.6 und insbesondere etwa 95 bis 99.4 Gewichtsprozent, wobei die Kohlenwasserstoffgele selbst unter ungünstigen Bedingungen stabil sind.

Der Gehalt an Wasser, das als äußere (kontinuierliche) Phase vorliegt, beträgt vorzugsweise 0.05 bis 19 Gewichtsprozent. Wenn das Kohlenwasserstoffgel als Brenn- bzw. Treibstoff verwendet werden soll, nimmt die Wirkung bzw. Leistung mit abnehmendem Wassergehalt zu.

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Die Gelierungsmittel zur Herstellung der Kohlenwasserstoffgelc der Hrfindung sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als wesentliche Bestandteile

a) mindestens eine Verbindung der Formel I und oder mindestens ein anorganisches oder organisches Salz einer Verbindung der I ormel I. gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem anderen bekannten Gelierungsmittel und oder

b) ein Gemisch aus mindestens einem niehtionischen Netzmittel mit einer Polyalkylenoxidkette im Molekül und mindestens einci Carbonsäure und oder mindestens einem SaI/ einer Carbonsäure enthalten.

Bevorzugte Beispiele von Verbindungen der allgemeinen Formel I. die in erlindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgclcn als Gelierungsmittel enthalten sein können, sind organische Stickstoffverbindungen und ihre Salze der allgemeinen Formel

RNH(CH₂), ^₁₂CH₂COOH

)N-RCH₂COOH
R"

RNH[(CH₂)„,NH]„R COOH

^>NR[(CH₂)„,NH]„R'COOH

R -- Ns

RCOOH

RCOOH

oder mindestens einem Salz eines solchen Gclierungsmittols. /. B. Ul-. Laiirin- oder Pelargonsäure oder Salze der genannten Säuren, und oder mindestens einem anderen niehtionischen Net/mittcl der nuch-

s stehend beschriebenen Art und oder mindestens einem kationischen Netzmittel.

Als nichtionische Netzmittel mit einer Polyalkylenoxidkette im Molekül, die als Bestandteil eriindungsgemäßcr Gelierungsmittel der vorstehend unter b)

ίο angegebenen Art geeignet sind, können Verbindungen der allgemeinen Formel Il

ZI(OR)₁₁OlI]₁₁, (II)

verwendet werden, in der Z eine alkoxylicrbarc Gruppe. OR eine sich von einem Alkylenoxid. z. B. Äthylen-. Propylen- oder Butylcnoxid- oder Fpichlorhydrin ableitende Gruppe. /1 je nach dem Polymerisationsgrad des Alkylenoxids eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 2000 oder mehr und hi eine der Zahl der funktioneilen Gruppen in der alkoxylierbaren Gruppe Z entsprechende ganze Zahl ist. Wenn Z beispielsweise sich von einer monofunklioncllen Verbindung, wie einem Alkohol oder Phenol, ableitet, hat hi den Wert 1: wenn Z sich von einer dilunktionellen Verbindung, wie Wasser oder einem Glykol ableitet, hat m den Wert 2: wenn Z sich von einer trifunktionellen Verbindung, wie Glycerin, ableitet, hat hi den Wert 3.

Bevorzugte Beispiele für alkoxylicrbarc Gruppen Z sind Reste de^r allgemeinen Formel

R -COO —

X'

-V-O- RO

35

40

O O

ii η it η

R-C- -N- R-CN.' R-N- R—N\ oder

>NRT(CH,),„NH]„R"COOH

H₂NR"

45

in der die Reste R. R'. R" und R" gleich oder verschieden sind und je einen Aikylrest mit 1 bis 50 C-Atomen oder eine direkte Bindung bzw. eine Gruppe dtr Formel (CH₂)_P bedeuten, ρ eine Zahl mit einem Wert von O bis 50 ist. und m und η gleich oder verschieden sind und je eine Zahl mit einem Wert von O bis 50 bedeuten. Als Gelierungsmittel eignen sich grundsätzlich praktisch sämtliche Salze von Verbindungen der allgemeinen Formel I mit organischen oder anorganischen Basen, z. B. die Natrium-. Kalium-. Calcium- und Magncsiumsalzc; die Aminsalze sind besonders bevorzugt.

Zur Herstellung stabiler Kohlcnwasserstoffgele eignen sich auch mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I enthaltende Gelierung>mittel. i. B. Gemische aus mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I mit 90 bis 10. vorzugsweise 50 bis 10 Gewichtsprozent mindestens eines anderen Gclierungsmiliels mit einer Carbamylgruppe im Molekül, wie Laurinsäurediäthanolamid oder ölsäuremonoäthanolamid, und oder mindestens einem eine Carboxylgruppe enthaltenden Gelierungsmittel und

in denen X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ode: die SO-druppe und R einen Aikylrest. einei -- O-tAlkylenoxid-Blockcopolymerl-rcst. den Res eines mehrwertigen Alkohols, wie Glycerin. Glucose Pentaerythrit. Sorbitan oder Sorbit, oder den Res eines Polycarbonsäurcderivats bedeutet.

An diese alkoxylierbaren Gruppen Z können Poly oxyalkylengruppcn durch Umsetzung mit Äthylen oxid oder im Gemisch mi! einem oder mehrerei anderen Alkylenoxide!! angelagert werden. Die dabc durch Mischpolyaddition erhaltenen Mischpolymere! können Copolymere mit statistisch verteilter Mono mercinheitenfolge oder Blockcopolymerc sein. Struk turbeispiele geben die Formeln

— BB — A — BB AA -- ΒΒΑΒΑΒΒΛΒΒΒΒ

(Statistisches Copolymer)

und
— BBBB

AAAA CCC ΑΛΑΛΑ — BBB

(Block copolymer) wieder, in denen A. B und C von jeweils andere

1L2

Alkylenoxiden abgeleitete .Mkylcnoxideinheiten bedeuten, z. B. A jeweils eine Äthylenoxideinheit.

Diese nichtionischen Netzmittel sind in zahlreichen Veröffentlichungen. /.. B. in dem Buch von A. M. Schwartz und .1. VV. Perry »Surface active agents«. I η te. science Publishers. Bd. 1 (1949). Fid. 11 (1958). beschrieben; vgl. auch Ullmanns Encyclopedic der technischen Chemie, dritte Auflage. Bd. 16 (1965). S. 727 bis 742. Hier ist auch der MLB-Wert definiert.

Als im Gemisch mit den vorgenannten nicht ionischen Netzmittcln zu verwendende Carbonsäuren bzw. Carbonsäuresalze sind beispielsweise Monocarbonsäuren, wie öl-, Laurin-. Pelargon- oder Propionsäure. Dicarbonsäuren, wie Oxal-, Bernstein-. Kumar-. Scbacin- und Adipinsäure. Polycarbonsäuren mit 3 oder mehr Carboxylgruppen, wie Äthylcndiamintetraessigsäure. Polyacryl- und Polymethaerylsäurc. oder Hydroxycarbonsäuren mit mindestens einer Hydroxyl- und mindestens einer Carboxylgruppe im Molekül, z. B. Wein-. Citronen-. Glucon- und Glykolsäurc, oder Salze solcher Säuren mit einem Alkalimetall, wie Natrium oder Kalium, oder primären, sekundären oder tertiären Aminen oder quartärcn Ammoniumverbindungen der nachstehend erläuterten Art. Für die Zwecke der Erfindung können auch Gemische aus zwei oder mehr Carbonsäuren und oder Carbonsäuresalzcn verwendet werden. Das bzw. die nichtionischc(n) Netzmittel mit einer PoIyalkylenoxidkettc einerseits und die Carbonsäure^) und oder das bzw. die Carbonsäurcsalz(e) können in einem Mengenverhältnis von 9:1 bis 1:9. vorzugsweise 3:7 bis 5:5. gemischt und als Gelierungsmittel verwendet werden. Bei Verwendung solcher Gemische als Gelicrungsmittcl kann man ganz ausgezeichnete Kohlenwasserstoffe^ erhalten, wie sie bei der Verwendung eines nichtionischen Netzmittels oder einer Carbonsäure oder eines Carbonsäuresalze» allein niemals zu erhalten sind. Die Gelierungsmittel werden vorzugsweise in Mengen von 0.05 bis 19, insbesondere 0,1 bis 10 Gewichtsprozent verwendet. Es wurde weiter gefunden, daß man den Kohlenwasserstoffgelen zusätzlich zu den vorgenannten wesentlichen Bestandteilen eine Aminvcrbindung einverleiben und dadurch ein hochkonzentriertes Kohlen- \v isserstoffgcl mit besonders hervorragender Stabilität erhalten kann, wenn als Gelierungsmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel 1 verwendet wird. Die Aminvcrbindung wird dem Gemisch aus Wasser und dem Gelierungsmittel vor der Zugabe des flüssigen Kohlenwasserstoffs zugesetzt und damit homogen vermischt, worauf man den flüssigen Kohlenwasserstoff in der vorstehend beschriebenen Weise zugibt, und dadurch ein Kohlcnwasserstoffgel mit einem Endgchalt an flüssigem Kohlenwasserstoff von 99.6 Gewichtsprozent erhalt, das selbst unter ungünstigen Bedingungen außerordentlich stabil ist. Die Aminverbindung kann einen Teil der Komponente (b) ersetzen. Der Gehalt an Aminvcrbindung in den Kohlenwasscrstoffgclen der Erfindung kann 0.05 bis 19. vorzugsweise 0,1 bis IO Gewichtsprozent Setragen Die Aminvcrbindung kann zugesetzt werden, indem man eine Vormischung mit der Verbindung der allgemeinen Formel I hcrstelll. In diesem Fall ka:ir -vie vorstehend bereits erwähnt, ein Teil oder d'w Gesamtmenge der Aminverbindung unter Salzbildung mit dem Gelierungsmittel der Verbindung der allgemeinen Formel I reagieren.

Als Aminverbindung können verschiedene Arten von Aminen verwendet werden, die sich in vier Klassen einteilen lassen, nämlich primäre, sekundäre und tertiäre Amine sowie quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugte Beispiele geeigneter Aminvcrbindüngen sind Monoalkylamine. z. B. Methyl-, Äthyl-. Propyl-, Butyl-. Ilcxyl-, Oetyl- und Laurylamin. Dialkylamine. /.. B. Dimethyl-. Diethyl-. Äthylmelhyl-, Dihexyl- und Diociylamin. Trialkylaminc. /.. B. Trimeihyl- und Triäthylamiri. quartäre Ammoniumverbindungen. z. B. Trimethyllaurylammoniumderivale, Mono-, Di- und Triethanolamin. Aminoäthylaminoäthaii;)!. Diäthylentriamin. Hexaäthylcnpcntamin. Dicyandiamid. Guanidin und Guanidinsalzc. Dicyclohexylamin und Polyäthylenpolyaminc mit einem Polymcrisationsgrad von 5 bis 60.

Den Kohlenwasserstoffölen der Erfindung können auch andere übliche Zusatzstoffe, wie Gefrierschutzmittel, z. B. Äthylen-. Propylen- und Diäthylenglykol. Korrosionsinhibitoren. Biozide. Klopfbremsen.

Detergensadditive und Farbstoffe einverleibt werden, sofern sie die Stabilität des Kohlcnwasserstoffgels nicht beeinträchtigen.

Die Kohlenwasscrstoffgcle der Erfindung sind herkömmlichen Produkten bezüglich der Stabilität und insbesondere hinsichtlich der Lagcrungsbcständigkcit bei tiefen Temperaturen weit überlegen. Außerdem entwickeln sie beim Verbrennen keine schädlichen Gase, weisen auf Grund «hres sehr hohen Gehalts an flüssigen Kohlenwasserstoffen keine nennenswert schlechteren Verbrcnnungseigcn^chaflcn als reine flüssige Kohlenwasserstoffe auf und besitzen geeignete ideologische Eigenschaften, die es ermöglichen, sie durch Pumpen zu fördern und in Zerstäubungsbrennern /u verbrennen. Da die Kohlcnwasserstoffgclc der Erfindung Öl-in-Wasser-Emulsionen darstellen, sind sie elektrisch leitend, so daß die Gefahr einer Entzündung durch elektrostatische Aufladung nicht besteht, die beim Transport flüssiger K ohlenwasserstoffc „normalerweise ein ernstes Problem darstellt. Die Kohlenwasserstofföle der Erfindung weisen somit im Vergleich zu herkömmlichen Produkten überlegene Eigenschaften auf. Warum unter Verwendung der in der Erfindung verwendeten Gclierungsmittel derart stabile KohlcnwasscrstolTgele mit hohem Gehalt an flüssigen Kohlenwasserstoffen zu erhalten sind, ist noch nicht völlig geklärt. Es wird jedoch angenommen, daß sich bei der Verwendung von Verbindungen der Formel I als Gelierungsmittel zwischen dem Stickstoffatom und der Carboxylgruppe eine elektrische bzw. elektrostatische Bindung ausbildet und daß die Carboxyl- oder die Amiinogruppc mit Wasser eine feste Bindung eingeht, so daß eine kleine, das Gelierungsmittel enthaltende Wassermenge eine stabile wäßrige Membran ausbildet, die Tröpfchen des flüssigen Kohlenwasserstoffs umhüllt, so daß das Kohienwasserstoffgel selbst unter scharfen Bedingungen lange Zeit außerordentlich stabil ist. Bei der Verwendung eines Gemisches aus einem nichtionischer Netzmittel und einer Carbonsäure oder einem Carbon

to säuresalz als Gelierungsmittel bildet sich vermutlich eine elektrostatische Bindung zwischen dem nicht ionischen Netzmittel und der Carbonsäure bzw. den Carbonsäuresalz aus. worauf die Carboxylgruppe de: so entstandenen Produkts das Wasser fest bindet Der Grund dafür, daß durch die zusätzliche Verwcn dung einer Aminverbindung besonders stabile Kohlen wasserst off gele erhalten werdci. ist vermutlich darit zu sehen, daß die Aminverbindung mit der in der Vcr

bindung der Formell enthaltenen Carboxylgruppe reagiert und außerdem die Aminogruppe der Aminvcrbiniiung sich an Wasser bindet und dadurch das Wasser und das Geüerungsmiitcl fest aneinander

gebunden werden, so daß sich stabile wäßrige Membra- 5 (Λ,M₁₀C(. )N.

nen ausbilden, die den flüssigen Kohlenwasserstoff umhüllen.

Bei Verwendung eines 2 bis 20 Gewichtsprozent Wasser und eine kleine Menge Gelierungsmittel enthaltenden Kohlenwasscrstoffgcls als Treibstoff für Dieselmotoren wird durch den Wassergehalt die Flammcntcmperatur herabgesetzt und dadurch der Gehalt an Stickstoffoxiden in den Verbrennungsgasen gegenüber dem sich bei der Verwendung des nicht gelierten, flüssigen Kohlenwasserstoffs ergebenden Wert um etwa 30 bis 50 Volumprozent gesenkt.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

(il Gemisch aus Gclieningsmittd (c) und
(CMI₄O)₅H

(C₂H₄O), H

(Mischungsverhältnis 8 : 2 bzw. 5 : 5).
(j) Gemisch aus Gelierungsmittel (d) und

H(OCH₂CH₂I₁₅ \CH₂CHO; ,,,(CH₂CH₂O)₁₅11

Beispiel 1

Aus Wasser, das jeweils die äußere bzw. kontinuierliche Phase bildet. Kerosin, das jeweils die innere bzw. disperse Phase bildet und jeweils einem der folgenden Gelierungsmitiel wird eine Reihe verschiedener Kohlenwasserstoffgele hergestellt:

(a) C₁₂H₂₅NHC₂H₄COOH *⁵

(b) C₁₂H₂₅NHC₂H₄NHCjH₄COOH (C) C₁₄H₂₉N(CH₃)C₂H₄COOH

(d) (C₈H_I7)₂NC₂H₄NHC₅H_1OCOOH

(e) C_I0H₂₁N<

CH₇COOH

CH₇COOH

(O Ammoniumsalz des Gelierungsmittels (a). (g) Natriumsalz des Gelierungsmittels (et. (h) Gemisch aus Gelierungsmittel (a) und

C₉H₁₉CONHC₂H₄OH
(Mischungsverhältnis 8:2, 5:5 bzw. 3 : 7).

35

40 (Mischungsverhältnis 8 : 2 bzw. 5: 5).
(k) Gemisch aus Gelierungsmittel (e) und

C₁₁H₂₁COOH

^Mischungsverhältnis 8 : 2 bzw. 5 : 5) und
(1) Gemisch aus Gelierungsmittel (a) und

C₁₂H₂₅O(C₂H₄OI_1nH
(Mischungsverhältnis 8:2. 5:5 bzw. 3 : 7).

Zum Vergleich werden unter Verwendung bekannter Gelierungsmittel außerdem mehrere Kohlcnwasscrstoffgcle nach dem Stand der Technik hergestellt.

Das Gelierungsmittel wird jeweils in Wasser gelöst oder gründlich mit Wasser vermischt. Das Gemisch wird in ein Becherglas gegeben und unter Rühren mit einem langsam laufenden Rührwerk mit einem Rührer aus korrosionsbeständigem Stahl allmählich mit dem Kerosin innerhalb einer bestimmten Zeit versetzt. Die Konsistenz der dabei erhaltenen Kohlenwasserstoffgcle wird dann jeweils nach JlSK 2809 (ASTM D-217) gemessen. Wcitcriiin wird jeweils die abgeschiedene Menge des flüssigen Kohlenwasserstoffs in Volumprozent als Maß der Stabilität unter drei verschiedenen Lagerungsbedingungen bestimmt. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle I zusrmmengefaßt.

Tabelle

Bestandteile des KohlenwasserstGligcls	(Gewichtsprozent)	Wasser	Stabilität	Tieftemperatur')	Raumtemperatur4)	Konsist. '/
	Gelierungs mittel1 )
K crosin		0,6	(abgeschiedene Menge in Volumprozent)	0,0	0,0
Erfindung	0,4 (a)	0,6	Gefroren Hochtemperatur*)	0.0	0.0	430
99	0,4 (b)	0.6		0,0	0,0	445
99	0,4 (C)	0.6	0,5	0,0	0,0	425
99	0,4 (d)	0,6	0,0	0,0	0.0	460
99	0,4 (e)	0,6	0,5	0,0	0.0	470
99	0,4 (O	0.6	0,5	0,0	0,0	470
99	0,4 (g)	0,6	1,5	0,0	0.0	440
99	0,4 (h,8:2)	0,6	1.5	0,0	0.0	465
99	0,4 (h, 5:5)	0.6	0,0	3,0	0,0	445
99	0,4 (h. 3:7)	0,6	0,0	0,0	0,0	435
99	0,4 (i, 8:2)	0,6	0,5	0,0	0,0	460
99	0,4 (i. 5:5)	0,6	2,0	1,2	0,0	440
99	0.4 (j. 8:2)	0,6	1,0	0,0	0.0	440
99	•'4 (j. 5:5)		1,0		445
99		0,0
2,0

Fortsetzung

16

Bestandteile des Koblenwusserstoflgei«,	(Gewichtsprozent)	Wasser	Stabilität	Tieflempefatur1)	Raumtemperatur4!	Kor.sist
	Qelierungs- miuel' >
Kerosin		0,6	(abgeschiedene Menge in Volumprozent)	0,0	0,0
Erfindung	0,4 (k,8:2)	0,6	(iefroren Hochtemperatur!	0.0	0,0	435
99	0,4 (k,5:5)	0,6		0,0	0,0	415
99	0,4 (1, 8:2)	0,6	0.5	0,0	0,0	435
99	0,4 (1, 5:5)	0,6	0,5	2,0	0,0	440
99	0,4 (1, 3:7)		0,5			445
99			1,0
Stand der		2	1,5	27	4
Technik	I (m)	2		63	14	380
97	1 (n)	1		90	64	440
97	1 (o)	")	91	1	0	390
97	I (p)	1	94	19	0	370
97	1 (q)		71		405
97		9
45

' I IaI his lh = Die vorstehend aufgerührten in der I rlindung verwendeten (ielierungsmitlel Idle in klammern siehenden Zahlen geben

das jeweilige Mischungsverhältnis am.

lm| hisiql = Bezeichnung folgender bekannter (ielierungsmiUcL

Im) = DodeeylphenolpolvälhvlenoxidaddiMonspolvmer IP = K)).

InI = Polvoxyuthylensorbitanmonooleat |P = 30).

In) - Polv.'xväthylenolcvlather IP = KIi

ipi — kondensationsprodukt aus Stearinsaure und Diath.inolamin

iqi ■■= C,.H„N

H ',

^:) Das konlcnwasserstoffgel wird (> Stunden auf W) C erwärmt, dann Is Stunden auf -0 C ahückühli und hierauf erneut 6 Stunden auf

H) C erwärmt. Dieser Behandlungs/vklus wird ?0mal wiederhol;, woraui'die Auflrennung h/w Abscheidung von ediertem flüssigem

kohlenwasserstoff in Volumpio/enl gemessen wird.
¹I Das KohlenwasserstofTgel wrd 60 "I age bei -20 C gelagert, worauf die -Nuftrcnnung b/w Abscheidung von geliertem flüssigem

kohlenwasserstoff in Volumprozent gemessen wird.
⁴I Das Kohlcnwasserstoffgel wird 90 Tage bei 2? C gelagert, worauf die Auftrennung h/w Abscheidung von geliertem flüssigem

Kohlenwasserstoff gemessen wird.

Wie aus den in Tabelle 1 aufgeführten Ergebnissen zu ersehen ist, weisen die Kohlenwasserstoffgele der Erfindung trot/, eines Gehalts an flüssigem Kohlenwasserstoff von 99^r _o eine höhere Stabilität als die Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik auf. obwohl deren Kohlenwasscrstoffgehall nur 97°_O beträgt. Weiterhin besitzen die Kohlenwasserstoffgele der Erfindung Konsistenzwerte von 415 bis 470 (je größer dieser Wert ist. desto weicher ist das Produkt) und sind damit pumnfähig.

Beispiel 2

Einige gemäß Beispiel 1 hergestellte erfindungsgemäße Kohlenwasserstoffgele sowie /um Vergleich reines Kerosin werden in einem Zerstäubungsbrenner (Zerstäubungsdruck lOkpenr) eines Heißwasserkessel verfeuert, wobei die Rauch- bzw. Rußkonzentration im Rauchgas mittels eines Baeharach-Rußmcßgeniis gemessen und die Rauchgase jeweils gaschromatographisch quantiU'1'Λ analysiert werden. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der Tabelle II zusammengefaßt.

Tabelle 11

Brennstoff

Kerosin,,,.....

Erfindungsgemäßes
Kohlenwasscrstoffgel

Kerosin

Erfindungsgemäßes
Kohlenwasscrstoffgel

*l Vi'rrinsierle Ι.ιιΓΐ/ufuhr

Brennstoffverbrauch

ll.ik-r hl

4.5

4.5

4.5

4.5

Ra uchkon/ent ration

iKulVahlt 0

Bestandteile des Vcrhrenminjisiiasi
(trockcni

Kohlendioxid Sauerstoff

f\ olumpro/enll Λ olumpro/enll

11.5

I .X

13.0

12.8 13.3

(1.5

6.3 6.6

5.0

4.8 5.2

kohlenmonoxid 0.0

0.0 0.0

0.0

. j . _weisen die Kahlenwasseistoffgele der

Wie aus den in 1 »belle II aufgeführten Ergebnissen zu ^erf^ene"_h^_{en wie} das Kerosin «uf und s,nd aber b kih lich gute Ywbrtnnun^igenjch^w w ^^ _ß ^ _{E d}

Erfindung ähnlich bzw. praktisch gleich gute Υ^ηη"^«»^" _h , _{de Tanlc}, _z. _B. durch ein Erd-Koch weitaus wenige? dünnflüssig, so daß sie ^"J"^J₁ 'wird, nicht oder nur schwer auslaufen beben oder eine andere starke Erschütterung, gekipp oder bescna und damit sehr sicher handhabbare BrennstolTe darstellen.

Beispiel 3

ff ele reines Kerosin sowie ein herkömm-

Nach Beispiel 1 hergestellte erfindungsgemäße ^^PJ^^erdnes Heißwasserkessels mit einem Topfliches Kohlenwasserstoffgel werden jeweils 20 Stunden im »™™£_c*™ zündvorrichtung undeiner Zahnradbzw. Verdampfungsbrenner, der mit einer herk°^mmhchjn^g^^,, untersucht werden. Die Ergebspeisepumpe ausgerüstet ist. verfeuert, wobei die Verbrennung:, e nisse dieser Versuche sind in Tabelle III wiedergegeben.

Brennstoff

Brenns

Kerosin

Erfindungsgemäßes
Kohlenwasserstoffgel ..

Herkömmliches
Ko'nlenwasserstoffgel ..

I Liier hl
2.0

2.0
2.0

Tabelle III

Rauchkcwentralion

iRuU/jhl) 0

0 0

Im Brenncrtopfangesamp^ter Kohlenstoff

im Bociente.l \ im oberen Teil

1-

2.0

1.5 -2.5
5.0-10.0

!6

IO 15 12 20

Wie aus den in Tabelle III wiedergegebenen Versuchsergebnissen zu ersehen ist. sind die Verbrennungseigenschaften des crfindungsgemäöen Kohlenwasserstoffgels beim Verbrennen in einem Topfbrenner ebenso wie bei der Verwendung in einem Zerstäubungsbrenner gleich gut oder sogar besser als diejenigen von Kerosin und weitaus besser als diejenigen des zum Vergleich untersuchten Kohlenwasserstoffgels nach dem Stand der Technik.

Wie im Beispiel 1 bereits erwähnt, sind die erfindungsgemäßen Kohlenwasscrstoffgelc außerordentlich stabil, ohne daß dafür eine Verschlechterung der Verbrennungseigenschaften gegenüber dem als Ausgangsmaterial verwenoeten Kerosin in Kauf genommen zu werden braucht.

Die Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik sind dagegen selbst bei einem geringeren 4; Kohlenwasscrstoffgehalt von nur 97'%. wie aus Tabelle I zu ersehen ist. weniger stabil und brechen bei einem Kohlenwasscrstoffgehalt von 99" 0 bereits, wenn man sie nur etwa 10 bis 20 Tage bei Raumtemperatur stehenläßt, wobei sie sich in Kerosin. Wasser und das SelieiLsmittel auftrennen Außerdem sammeln „ch bei der Verwendung der herkömmlichen KohlenwasseTstoffeele im Brennertopf große Mengen an Kohlenstoff-Rückständen an. so daß d.ese Produkte in der Praxis kaum Verwendung finden.

ts den vorstehenden Versuchsergebnissen,st somit kWr ersichtlich, daß die Kohlenwasscrstoffgelc der Erfinduni! einen erheblichen Fortsehnt, gegenüber dem Stand der Technik darstellen. Beispiel 4

Analos Beispiel 1 werden einige als Düsentreibstoff verwendbare Kohlcnwasserstongele hergestellt.

Dieseerfindumisgemäßen Kohlenwassers offgele sowie zum Vergleich einige Kohlenwasserstofföle nach dem Stand der Technik werden analog Bcispe 1 ' be/üelich ihrer Stabilität und Konsistenz untersucht, um ihre praktische Verwendbarke,, zu ermi <e n. Du-Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle l\ zusammengefaßt.

HesUtndteile ties knhlenw;issersloffi!eh
((icwichtspm/cnt)

i
Duscntrf'-Moff _; (iclicriiMismittcl ! W .i

Tabelle IV

Stabilität
(abi-eschiedene Mcniic in V,.lump!.'/emi :

^OcfroK'ⁿ 1 icftcmpcratur i Haiimtcmper.iliir ;

Hoctitcniperatiir , >

Erfindung	0.1	i	(a)	0.4	7.1	100
99.5	0.2		(d)	0.8	0.5	10(1
99.0	0.2	I 0.3	(i)	0.6	1.7 i
99.2	0.2	1.0	(I. 8:2)	0.4	I -7
99.4				1
Stand der			i
Technik	ei)	I).7
99.0	(in)	! 2.0
07 0

0
0
0

7.2

77

0
0
0
0

Kon·- ten/

460 455 440 415

405 380

Wie «HS den in Tabelle IV aufgeführten Versuchsergebnissen zu ersehen ist. besitzen die vier erfindungsgemäßen KohlenwasserstofTgele eine erheblich höhere Stabilität als die Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik und können selbst unter ungünstigen Bedingungen lange Zeit stabil gehalten werden. Weiterhin besitzen die erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoflgele eine brauchbare Konsistenz (460 bis 410) und sind daher pumpfähig.

Die Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik brechen dagegen leicht, wenn man sie bei Raumtemperatur stehenläßt und weisen Konsistenzwerte von nur 405 bis 380 (sehr hart) auf, so daß sie sich für einen Einsatz in der Praxis nicht eignen.

Beispiel 5

Die Versprüh- und Verbrennungseigenschaften der gemäß Beispiel 4 hergestellten erfindungsgemäßen lind herkömmlichen KohlenwasserstofTgele sowie des zu ihrer Herstel'Mng verwendeten Düsentreibstoffs allein werden unicr Verwendung eines Modells eines !.leinen Spiraleinspritz-Düsenmotors untersucht. Bei einem Einspritzdruck von 5 kp cnr oder mehr weisen _aiIle erfindungsgemäßen kohlenwasserstoffgele die {!leiche Versprühbarkeit wie der Düsentreibstoff allein jow ie ausgezeichnete Verbrennungsdgenschaften beim Zünden des Sprühnebels auf. Die Kohlenwasserstofföle nach dem Stand der Technik sind dagegen zu liart und können daher nur unvollständig oder überhaupt nicht versprüht werden.

Außerdem wird unter Verwendung eines 10 cm breiten, 100 cm langen und 2 cm tiefen Trogs aus korrosionsbeständigem Stahl, der mit den zu prüfenden Produkten gefüllt wird, jeweils die Flammenaus-

breitgeschwindigkeit bei den erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgelen sowie zum Vergleich bei dem reinen Düsentreibstoff bestimmt. Die Flammenausbreitgeschwindigkeiten der erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele betragen 5 bis 10 cm/Sekunde und

ίο damit weniger ais ^l _lQ derjenigen des reinen Düsentreibstoffs (130 cm Sekunde). Das bedeutet, daß nach der Notlandung eines mit einem erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgel betankten Flugzeugs die Passagiere noch entkommen können, bevor sich die Flam-

•5 men ausbreiten.

Beispiel 6

Eine bestimmte Menge Wasser wird mit jeweils

einem der im Beispie' I verwendeten, in ύα Erfindung benutzten Gelierungsmiuel sowie einer Aminverbindüng versetzt, worauf das Gemisch gründlich verrührt und dann allmählich in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise in ein Gasöl eingetragen wird, wobei man jeweils ein erfindungsgemäßes Kohlenwasserstoffgel erhält. Die Stabilität und Konsistenz dieser erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele wird jeweils bestimmt ur*d mit den entsprechenden Werten herkömmlicher Kohlenwasserstoffgele verglichen. Die Ergebnisse dieser Versuch·; sind in Tabelle V /usammeniiefaßi.

	(ielicrungsmiltcl	Tabelle V	Mcstandieii;· des Gels	!	1	Wasser	Stabilila1	(abgeschie<	Tief-	Raum	konsislcn/
		(Gewichlsprn/entl	Amin j	i		Menge in		leiiiperatur!	temperatur
			._ ..... .... .... . _				Jene	■ -----1	.__
	a 0.2			0.4	(iefroren	Volumprozentl			.__.. ... ..
	c 0,4	Diäthylentriamin 0.2	1.0	Hoch-	I		0
Gasöl	e 0,1	Triäthylentetramin 0.5	0.2	lemperatur	»	0	440
	f 0.3	Monoäthanolamin 0.1	0.5		0.8	0	460
Erfindung	h (8:2) 0.3	Triethanolamin 0.2	0.5	0	0	0	420
99.2	j (8:2) 0.2	Aminoäl hy !ethanolamin 0.3	0.4	0	»	0	445
98.1	k (8:2) 0.3	Diethanolamin 0.1	0.6	0.3	0.4	0	470
99,5	a 0.1	Dimetli} !ethanolamin 0.1	4.8	0	0	0	450
99.0	c 0.1	Diälhanolamin 0.1	4.8	o	0	0	465
98.9	e 0,1	Monoäthanolamin 0.1	4.8	2.1	0	0	470
99.3	f 0.1	Diethanolamin 0.1	4.8	1.0	0	0	470
99.0	a 0.2	Triethanolamin O.I	1.7	1.0	0	0	470
95.0	e 0,1	Guanidin 0.!	1.8	1.5	0	0	470
95,0	1 (3:7) 0.2	Dicyandiamid 0.!	2.7	1.5	0	0	450
90,0		Dicvclohewlamin 0.1		1.0	0	0	455
90.0				<>			460
98,0	m0,3		0.7	0
98,0	ρ 1.0		2.0	(I	86	HX)
97.0				27	5	390
Stand der					370
Technik	100
99,0	! 100
97,0

Wie aus den in Tabelle V SSiCdIIgCgLhCnCn Versuchsergebnissen zu ersehen ist. besitzen die crtinclungsgcmälkn Kohlenwasserstoffgele. die außer mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I eine Aminverbindung enthalten, bessere Eigenschaften als herkömmliche KohlcinwasserstofTgcle auf und f>5 können zudem einen höheren Kohlenwasscrstoffgehalt besitzen. In diesem Zusammenhang sei daraufhingewiesen, daß man nach dem Verfahren zur Elerstcllung der erfindungsgcmäßcn Kohlen wasserst offgclc zwar

jcilcbe mit einem Gasölendgehalt von 99,6 Gewichtsprozent erhalten kann, zum praktischen Einsatz bestimmten KohlenwasserstofTgelen jedoch vorzugsweise nur etwa 98 bis 99,4 Gewichtsprozent Gas&l oder weniger einverleibt. Außerdem sind die Kohlen-Wasserstoffgele der Erfindung außerordentlich stabil. Ferner kann man ihre Konsistenz beliebig in einem Bereich von 380 bis 460 einstellen, indem man ihren Gehalt an Gelierungsmittel und Aminverbindung in einem Bereich von 0,05 bis 20 Gewichtsprozent entiprtchend variiert. Schließlich kann man durch Verwenden verhältnismäßig geringer Mengen an Ge-Ijerungsmitteln gelierte Gasöle mit ziemlich höh Wassergehalt (2 bis 20 Gewichtsprozent) erhall durch den der Stickstoffoxidgehalt in Dieselmot abgasen vermindert wird,

Beispiel 7

In einem Dieselmotor werden die Verbrennun eigenschaften der nach Beispiel 6 hergestellten Ki lenwasserstoffgele mit einem Gasölgeftali von 90 Gewichtsprozent sowie ziemlich hohem Was« gehalt geprüft. Die Ergebnisse dieser Versuche sine Tabelle VI zusammengefaßt.

Tabelle VI

BrennslofT

Gasöl

Erfindungsgemäßes
geliertes Gasöl..

desgl

desgl

Wasser

!Gewichtsprozent I

2.1
4.8

Brennstoffverbrauch

(Liter hl

1.20

1.20

1.30

Rauchkonzentration

iRuUznhll

1.0 0.5

0.5 Bestandteile des Verbrennungsgases (trocken)

Kohlendioxid

(Volumprozent I

7.5

7.4
7.4
7.4

Sauerstoff

(Volumprozent)

11,0

11.0
11.0
10.9

Kohlenmonoxid

(Volumprozent ι

0.02

0.02 0.02 0,02

Stickstof!

oxidul

HdMi S(Kl

630 550 500

Aus den in Tabelle VI aufgeführten Versuchsergebnissen ist ersichtlich, daß die Rauchkonzentration und der Gehalt an Stickstoffoxiden in den Abgasen bei der Verwendung der Kohlenwasserstoffgele der Erfindung geringer ist als bei der Verwendung von Gasöl allein. Der Grund für diesen Effekt ist nicht ganz klar, dürfte jedoch wahrscheinlich auf das in den erfindungsgemäßen KohlenwasserstofTgelen vorhandene Wasser zurückzuführen sein.

Die durch die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffe verwendeten Gelierungsmittel zu erzielende Verringerung der Rauchkonzentration und der Stickstoffoxidemission kann nicht nur bei Gasölen, sondern auch bei verschiedenen anderen flüssigen Kohlenwasserstoffen von Vorteil sein, so daß die Kohlen wasser stoflgele der Erfindung vor allem in der heutigen Zeit, in der die Luftverunreinigung immer mehr zu einem äußerst ernsten Problem wird, einen erheblichen technischen Fortschritt darstellen.

Beispiel 8

Aus Wasser als äußerer Phase. Kerosin als innerer Phase und den nachstehend aufgcführicn Gclierungsmitteln (A) bis (K) wird eine Reihe erfindungsgemäßer Kohlenwasserstoffeele herzcstellt.

(A) Gemisch aus
C₁₂H₂₅-O-(CH₂CH₂O)₁₀H

und Pelargonsäure
(Mischungsverhältnis 9: I bzw. 5:5):

(B) Gemisch aus

C₁₈H-,--O- ICH₂CH₂O)₁₁₁H

und Diäthanolaminlaurat
3 : 7):

60

(C) Gemisch aus

QHp-O- (C₃H₇O)₁₅ -(CH₂CH₂O)₁₅H

und Weinsäure

(Mischungsverhältnis 8 : 2. 5 : 5 b/.w. 2 : S): (D; Gemisch aus

C₁H₁.,-

und Adipinsäure
(Mischungsverhältnis 5 : 5 bzw. 2 : 8):

(E) Gemisch aus

C₈H₁XOO-(C₄H₈O)₄-(C₂H₄O)₁₅H

und Bernsteinsäure
(Mischungsverhältnis 5 : 5 bzw. 3 : 7);

(F) Gemisch aus

(C₂H₄O)₁₀H

(C₂H₄O)₁₀H

und Acrylsäure

(Mischungsverhältnis 8:2); (G) Gemisch aus P.ilyoxyäthylensorbitanmon olcat (V = 16) und Sebacinsäure

( Mischungsverhältnis 8 : 2 bzw. 5 : 5): (Hl Gemisch aus

C₁₈H.,-- NH-(C₂H₄O)₁₅H

und Citronensäure

(Mi':chiiniisvcrh:illni>; S- Sl-

23

(I) Gemisch aus

H(OC₂H₄),,, O (C₄H_xOI_1n (C₂H₄OI₁₁₁H

und Glukonsäure (Mischungsverhältnis X : 2): (.1) Gemisch aus

H(OC₂H₄I₁₀ O ((".,H-O), (C₄H_xOl,

(C₁H-O)₅ (C₂H₄O)_1nII und Oxalsäure

(Mischungsverhältnis 5 : 5 hzw. 3 : 7) und (K) Gemisch aus

(C₂H₄O)₂₅H

und Äthylcndiamintetraessigsäurc (Mischungsverhältnis 5: 5).

/um Vergleich werden auch KohlcnwasserMoffgelc unter Verwendung folgender herkömmlicher Gclicrungsmittel hergestellt:

(Ll Pohoxyäthylcndodecylphenylälhcr (P = H)): (Ml Polyoxyäthvlensorbitanmonooleat (P = 16): (N) Polyoxyälhylcnoleyläthcr (P = 15): (O) Kondensationsprodukt aus Stearinsäure und Diüthanolamin und

IP)

(C₂H₄O)₁₀H
V₂H₄O)₁₁₁H

Die Herstellung und Prüfung der Kohlenwasserstoffgcle wird analog Beispiel 1 durchgeführt (Rührgeschwindigkeit 200 UpM).

20 Die bei diesen Versuchen erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VlI zusammengefaßt.

	Kerosin	C	des Kohlenwasserstoff!»:!;	W asser	Tabelle VlI	leno	Stabilität	i	91.0	nage)	mpro/ent)	Konsistenz
			lewichispro/cni)				Menge in Voll		94.0		Raumtemperatur41
Bestandteile	Erfindung		iclicrungsmittel11			Tieftcmpcratur'l	71.0	> 180	(Tage)	.- -. -
K	99.0			0.8	(ahgeschic Gefroren		9.0	■>180
98.5			1.2	Hochtemperatur I		45.0	150	>365	445
99.2		0.2 (A. 9:1)	0.6				> 180	>365	460
98.8		0.3 (B. 3:7)	1.0				>I8O	280	445
97.5		0.2 (C. 8:2)	2.1	0.0			> 180	>365	455
98.9		0.2 (C. 5:5)	0.9	0.0			140	>365	460
99.4		0.4 (E. 5:5)	0.5	0.5			> 180	>365	450
98.4		0.2 (F. 8:2)	1.3	0.0			180	270	435
99.1		0.1 (G. 5:5)	0.7	0.0			>365	450
Stand der		0.3 (1. 8:2)		0.0			340	445
Technik		0.2 (J. 5:5)		1,3		15
97.0			2.0	0.0	7
97.0			2.0	1.2	3	30	380
97.0		1.0 (L)	2.0	35	30	440
97.0		1.0 (M)	2.0	21	35	390
97.0		1.0 (N)	2.0		45	370
	1.0 (O)		60	405
	1.0 (P)

M(A) bis I P) = Die vorstehend aufgeführten in der F.rtinduna verwendeten Gclicrungsmittcl (die in Klammern stehenden Zahlen ge

das jeweilige Mischungsverhältnis an).
^:l D.:s K ohlenwasscrstoffcel wird 6 Stunden auf 60 C erwärmt, dann IS Stunden auf -20 C abgekühlt und hierauf erneut 6 Stun auf 60 C erwärmt. Dieser Behandlungszyklus wird 20mal wiederholt, worauf die Auflrennung b/w. Abscheidung von gelier

flüssigem Kohlenwasserstoff in Volumprozent gemessen wird. Hin kleinerer Wert bedeutet größere Stabilität.
') Das Kohlenwasserstoffes! wird bei -20 C gelagert und die Zahl der Tage ermittelt, die es stabil bleibt. Jc hoher dieser Wert ist. d

größer ist die Stabilität.
*) Das Kohlcnwasscrstoffgcl wird bei 25 C gelagert und die Zahl der Tage ermittelt, die es stabil bleibt. Jc höher dieser Wert ist. desto gri

ist die Stabilität.

Wie aus den in Tabelle VIl aufgerührten Versuchs- eine überlegene Stabilität auf. Außerdem besitzen ergebnissen zu ersehen ist. weisen die erfindungs- Kohlenwasserstoffgele der Erfindung eine Konsisl gemäßen Kohlenwasserstoffgele selbst bei einem Ge- 65 von 415 bis 470 (je höher dieser Wert ist. umso wci< halt an flüssigem Kohlenwasserstoff von 99% im ist das betreffende Material) und sind daher pu Vergleich zu den Kohlenwasscrstoffgclen nach dem fähig.
Stand der Technik (Kohlenwasserstoffgehalt nur 97%)

409 54]

Beispiel 9

Beispiel 2 wird unter Verwendung einiger der nach Beispiel 8 hergestellten Kohlenwasserstoffgele der Erfindung sowie von reinem Kerosin als Vcrglcichssubstan/ wiederholt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VIII wiedergegeben.

Tabelle VIII Brennstoff

Kerosin

Erfindungsgemäßes
Kohlenwasserstoffgel 4.5

Kerosin 4.5

Erfindungsgemiißes
Kohlenwasserstoffgel I 4.5

*) Verringerte Luftzufuhr.

Brennstoffverbrauch

(Liter h)

4.5

Rauchkonzentration (Rußzahl)
0

0
2*)

2*1

Wie aus den in Tabelle VIn aufgeführten Versuchsergebnissen zu ersehen ist. weisen die Kohlcnwasserstoffgele der Erfindung ähnliche oder praktisch gleiche Verbrennungseigenschaften wie Kerosin auf, bleiben selbst bei langer Lagerung stabil und besitzen eine erheblich geringere Fließfähigkeit als Kerosin, so daß sie selbst, wenn ein erfindungsgemäße Kohlenwasscrstoffgele enthaltender Tank, z. B. durch ein Erdbeben. Bestandteile des Verbrennungsgases (trocken)

Kohlendioxid (Volumprozent)

10.2 10.8
11.5

11.0 11.7

Sauerstoff (Volumprozent)

6.5

6.4 6.8
5.0

4.9 5.3

Kohlenmonoxid (Volumprozent)

0.0

0.0
0.0

0.0

umgekippt oder beschädigt wird, nicht auslaufen und somit sehr sicher handhabbare Produkte darstellen.

Beispiel 10

Beispiel 3 wird unter Verwendung der Gelierungsmittel nach Beispiel 8 statt der Gelierungsmittel nach Beispiel 1 wiederholt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IX wiedergegeben.

Brennstoff

Kerosin

Erfindungsgemäßes
Kohlenwasserstoffgel

Herkömmliches
Kohlenwasserstoffgel

Tabelle IX	Brennstoffverbrauch	Rauchkonzentration
(Liter h)	(RuBzahl)
2.0	0
2.0	0
2.0	0

Im Brennertopf angesan-ncltc Kohle	im oberen Tci
im Bodenteil	IgI
-JlL..	16
2.0	8—14
1.5-2.5	13·-20
5.0 10.0

Wie aus den in Tabelle IX aufgeführten Ergebnissen zu ersehen ist, weisen die erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele beim Verbrennen in einem Topf- bzw. Verdampfungsbrenner ebenso wie bei ihrer Verwendung in einem Zerstäubungsbrenner gleich gute oder bessere Verbrennungseigenschaften als Kerosin und deutlich bessere Verbrennungseigenschaften als Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik auf.

Wie im Beispiel 8 bereits erwähnt, sind die erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele außerordentlich stabil, ohne daß dafür eine Verschlechterung der Verbrennungseigenschaften im Vergleich zu reinem Kerosin in Kauf genommen werden muß. Die Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik weisen dagegen selbst bei einem verhältnismäßig geringen Kohlenwasserstoffgehall von nur 97% eine schlechtere Stabilität auf. wie aus Tabelle VII zu ersehen ist, und brechen, wenn sie den gleichen Kohlenwasserstoffso gehalt wie die erfindungsgemäßen Kohlenwasser stoffgele. d. h. 99 Gewichtsprozent, besitzen, wem man sie nur etwa 1 bis 15 Tage stehen läßt, wobei sii sich in Kerosin und das Gelierungsmittel auftrennen Außerdem hinterlassen die herkömmlichen Kohlen wasserstoffgele im Brennertopf große Mengen ai Kohlenstoff-Rückständen und finden daher in de Praxis kaum Anwendung.

Zusammenfassend kann also festgestellt werden daß die KohlenwasserstofTgele der "Erfindung dei

herkömmlichen Produkten weit überlegen sind.

Beispiel 11

Beispiel 4 wird wiederholt, wobei abweichend davoi statt nach Beispiel 1 hergestellter erfindungsgemäße Kohlenwasserstoflgele analog Beispiel 8 hergestellt gelierte Düsentreibstoffe verwendet werden.

Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle) wiedergegeben.

Bestandteile des Kohlcnwasserstoffgels
(Gewichtsprozent)

Düsentreibstoff

Erfindung
99,5
99,0
99,2
99,4

Stand der
Technik

99,0

97,0

Gclierungsmittel

0,1 (Λ, 5:5)

0,2 (C, 2:8)

0.2 (D. 5:5)

0,2 (K, 5:5)

0.3 (L)
1,0 (M)

Wasser

0.4
0.8
0.6
0.4

0,7
2.0

Tabelle X

Stabilität

(abgeschiedene M<ngc in Volumprozent)
Gefroren
Hochtemperatur Tieftemperatur

(Tage)

7.6 0.5 1.2 0.5

100 100 140

> 180

> 180

> 150

iprozcnt) Raumtemperatur	Konsist
(Tage)
230	460
>365	450
>365	455
>365	460
12	405
25	380

Wie aus den in Tabelle X aufgeführten Versuchsergebnissen zu ersehen ist, weisen die vier erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele eine weitaus höhere Stabilität als die gelierten Düsentreibstoffe nach dem Stand der Technik auf und bleiben selbst bei langer Lagerung unter ungünstigen Bedingungen stabil. Weiterhin weisen die erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele eine brauchbare Konsistenz (460 bis 410) auf und sind daher pumpfähig. Die Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik brechen, wenn man sie bei Raumtemperatur stehenläßt und sind außerdem sehr viskos (Konsistenz 405 bis 380) und somit für einen Einsatz in der Praxis nicht geeignet.

Beispiel 12

Beispiel 5 wird wiederholt, wobei jedoch statt der gemäß Beispiel 4 hergestellten gelierten Düsentreibstoffe die nach Beispiel 11 erhaltenen erfindungsgemäßen und herkömmlichen Kohlenwasserstoffgele verwendet werden. Die: dabei erhaltenen Versuchsergebnisse sind mit den nach Beispiel 5 erzielten

völlig identisch. „ . . . .. ^fc Beispiel 13

Beispiel 6 wird wiederholt, wobei jedoch abweichend davon statt im Beispiel 11 genannter einige der irr Beispiel 8 angegebenen Gelierungsmittel verwendei werden.

Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle Xl aufgeführt.

	(Gewichtspro7.cnt)	Wasser	Tabelle Xl	Stabilität	Tieftemperatur	Raumtemperatur	Konsistenz
	Gclierungsmittel				(Tage)	(Tage)
		0.6
	0,2 (D, 2:8)	1.5	(abgeschiedene Menge in Volumprozent)	> 180	>365	450
	0,4 (G, 8:2)	0.4	Gefroren Hochtemperatur	> 180	>365	460
	0,1 (H. 5:5)	2,7	(%)	120	210	440
Bestandteile des Kohlenwasserstoffgcls	0,3 (J, 3:7)	9.5		160	290	455
	0,5 (L. 3:7)		0.0	> 180	>365	465
Gasöl			0.0
Erfindung		0.7	1,5
99,2	0,3 (N)	2.5	0.0	4	35	390
98,1	0,5 (P)	0,0	18	45	380
99,5
97,0
90,0	100.0
Stand der	100.0
Technik
99,0
97,0

Wie aus den in Tabelle XI aufgeführten Versuchsergebnissen zu ersehen ist, weisen die fünf erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele eine erheblich betöre Stabilität als die Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik auf und sind lange Zeil lagerbar. Weiterhin besitzen sie eine brauchbare Konsistenz (460 bis 410) und können daher unter Zerstäubung verbrannt werden. Ferner erhält man unter Verwendung verhältnismäßig geringer Mengen Gelierungsmittel gelierte Gasöle mit ziemlich hohem Wassergehalt (2 bis 20 Gewichtsprozent), wodurch der Stie stoftbxidgehalt in Dieselmotorabgasen verringert w<

den kann. _ . . , , .

Beispiel 14

Beispiel 7 wird unter Verwendung der 90 I 97 Gewichtsprozent Gasöl und ziemlich große Meng Wasser enthaltenden, nach Beispiel 13 hergestellt erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele wiederhc Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle > zusammengefaßt.

29

Tabelle XII

Brennstoff

Gasöl

Erfindungsgemäßes gclicrtes Gasöl.. .

desgl

desgl

■Wasser

(C ieuiehlspro/entl

1.5 2.7 ¹A 5

Hrcnnsloff- \ei bi auch

Riiiichkon/enl ration

30

Bestandteile des Vcrnrennunfisüases (trocken)

I Kohlen- I

I Volum

(liter hl ι iRulVahll ■ pro/ei

nt)

1.20

1.20 1.20 1.30

1.0 0.5 0.3

7.5

7.4 7.3 7.3

Sauerstoff

(Volumprozent I

I 1.0

II. I

11.2 11.2

Kohlenmonoxid (Volumprozer. ι

0.02

0.02 0.02 0 02

Stickstoff oxitllel

(IpMl KOO

690 540 360

Wie aus den in Tabelle Xl I aufgeführten VeiMichsergcbnissen /ti ersehen isi. ist bei Verwendung der Kohlen wassersloffgele der Erfindung die Rauchkon/entration und die .Stickstoffoxidmenge in den Vcrbrcnnungsgasci geringer als bei der Verwendung des als Ausgangsmaterial verwendeten Gasöls allein.

Beispiel

Beispiel 8 wird unter Verwendung einiger der dort aufgerührten Gclicrungsmiltel wiederholt, wobei jedocl abweichend davon statt Kerosin verschiedene andere flüssige Kohlenwasserstoffe, wie Schweröl. Bcn/ol um Xylol, verwendet werden. Die dabei erhaltenen Kohlenwasscrstoffgclc weisen eine bessere Stabilität als in Vergleich mit herkömmlichen Gelierungsniitteln hergestellte Kohlenwasserstoffgele auf.

Claims (12)

1. Patentansprüche:

   I. Kohlenwasserstoffgele, bestehend aus
   destens 80 Gewichtsprozent mindestens eines in einem Bereich von 30 bis 390° C siedenden flüssigen Kohlenwasserstoffs als ionere Phase, mindestens 0,05 Gewichtsprozent Wasser als äußere Phase und mindestens 0,05 Gewichtsprozent Gelierungsrnjttel(n), dadurch gekennzeichnet, daß sie als Gelierungsmittel

   a) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I

   R—N—R'—B—R"—D

   (D

   in der R. R' und R" gleich oder verschieden sind und je einen Alkylrest oder eine direkte Bindung bzw. einen zweiwertigen Rest der Formel (CH, )_p bedeuten, ρ eine Zahl mit einem Wert von 0 bis 50 ist. A ein Wasserstoffatom oder einen Rest der Formel RB. R. R'", RNH₂. R'"NH, oder R'"D bedeutet, wobei R'" einen Alkylrest oder eine direkte Bindung bzw. eine Gruppe der Formel (CH₂),, darstellt, q eine Zahl mit einem Wert von 0 bis 50 ist, B eine direkte Bindung oder eine Gruppe der Formel [(CH₂LNH]_n darstellt, m und i! gleich oder verschieden sind und je eine Zahl mit einem Wert von 0 bis 50 bedeuten, und D tine Carboxylgruppe und oder mindestens ein anorganisches oder organisches Salz einer Verbindung der allgemeinen Formel 1 bedeutet, gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem anderen bekannten Gelierungsmittel und oder

   b) ein Gemisch aus mindestens einem nichtionischen Netzmittel mit einer Polyalkylenoxidkette im Molekül oder einem kationischen Netzmittel und mindestens einer Carbonsäure und oder einem Salz einer Carbonsäure enthalten.
2. 2. Kohlenwasserstoffe! nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente a mindestens eine Verbindung der allgemeinen Forimeln

   RNHiCH₂)^₁₂CH₂COOH

   35

   40

   45

   )N —R¹CH₂COOH
   R

   RNH[ICII₂I₁₁₁NH]_nR COOH

   NR[ICH₂LNH]_nRXOOH
   R

   R
   oder R

   RCOOH
   RCOOII

   6o

   ;nr[ich₂),„nh|_nR coon &s

   H₂NR
   enthält, in denen die Resl·; R. R'. R¹ um! R

   gleich oder verschieden sind und je einen Alkylrest oder eine direkte Bindung bzw. eine Gruppe der Formel (CH₂ )_p bedeuten, ρ eine Zahl mit einem Wert von 0 bis 50 ist und m und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
3. 3. Kohlenwasserstoffgel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelierungsmittel ein Gemisch aus mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I und 90 bis 10 Gewichtsprozent mindestens eines anderen Gelierungsmittels mit einer Amido-, Carboxyl- oder Carboxylgruppe im Molekül und oder mindestens einem anderen nichtionischen oder kationischen Netzmittel enthält.
4. 4. Kohlenwasserstoffgel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gelierungsmittelgemisch mindestens ein nichtionischi-ä Netzmittel der allgemeinen Formel II

   Z[IOR)₁₁OH]_n,

   (H)

   enthalt in der Z eine alkoxylierbare Gruppe. OR eine sich von einem Alkylenoxid ableitende Gruppe, η eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 2000 oder mehr und m eine der Zahl der funktionellen Gruppen in Z entsprechende Zahl ist.
5. 5. KohlenwasserstofTgel nach einem der Ansprüche 2 bis 4. dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens eine Aminverbindung. insbesondere ein primäres, sekundäres und oder tertiäres Amin enthält.
6. 6. Kühlenwasserstoffgel nach Anspruch 5. dadurch gekennzeichnet, daß es als Aminverbindung Methyl·. Äthyl-. Propyk Bui>l-, Hexyk Octyk Lauryl-. Dimethyl-. Diäthyk Äthylmeihyk Dihexyk Dioctyk Trimethyk Triäthyl-. Monoäthanol-. Diäthanoi-. Triülhanok Diälhylentri-. Hexaäthylenpent-. Dicyclohcxjl- und oder ein Polyäthylenpolyamin mit einem Polymerisationsurad von 5 bis 60. TrimeihyMaurylammnnium. Aminoaihylaminoälhanoi. Dicyandiamid. Guanidin und oder ein Guanidinsalz enthält.
7. 7. Kohlenwasserstoffgel nach einem der Ansprüche 1 bis 6. dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelierungsmittel ein Gemisch aus mindestens einem nichtionischen Netzmittel mit einer Pohoxyalkylenkcttc im Molekül und mindestens einer Carbonsäure und oder mindestens einem SaI/ einer Carbonsäure enthält.
8. 8. KohlenwasserstofTgel nach Anspruch 7. dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein nichtionisches Netzmittel der allgemeinen Formel II enthält, in der Z die Reste

   R COO

   R -C N

   R-O-

   R-N

   „H-,

   x ■<

   bedeutet, wobei R einen Alkylrest und X ein

   Sauerstoff-oder Schwefelatom oder die SO-Gruppe, einen — O^Alkylenoxidblockcopolymerl-rest oder den Rest eines mehrwertigen Alkohols oder eines Polycarbonsäurederivate darstellt.
9. 9. Kohlenwasserstoffgel nach den Ansprüchen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als Carbonsäure und/oder Carbonsäuresalz mindestens eine Mono-, Di-, Poly- und/oder Hydroxycarbonsäure und/oder mindestens ein Salz einer solchen Säure enthält.
10. 10. Kohlenwasserstoffgel nach den Ansprüchen 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es als Carbonsäure und/oder Carbonsäuresalz öl-, Laurin-, Pelargon-, Propion-, Oxal-, Bernstein-, Fumar-, Sebacin-, Adipin-, Äthylendiamintetraessig-, Polyacryl-, Polymethacryl-, Wein-, Citronen-, Glucon- und/oder Glycolsäure und/oder eines oder mehrere Salze dieser Säuren enthält.
11. 11. Kohlenwasserstoffgel nach den Ansprüchen 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es nichtionische Netzmittel und Carbonsäuren und oder Carbonsäuresalze in einem Menuenverhältnis von 9:1 bis 1:9 enthält.
12. 12. Kohlenwasserstoffgel nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es Wasser und oder Gelierungsmittel in einer Menge von 0.05 bis 19 Gewichtsprozent enthält.

    Um diese Mangel flüssiger Kohlenwasserstoffe zu beseitigen und folgenschwere Unfälle zu verhüten, ist es bekannt, die flüssigen Kohlenwasserstoffe zu gelieren, da gelierte flüsiiige Kohlenwasserstoffe kaum

    auslaufen werden. Selbst wenn dies doch einmal geschehen sollte, können sie sich nicht ausbreiten oder in den Untergrund eindringen. Außerdem kann ein gelierter flüssiger Kohlenwasserstoff leichter gelöscht werden, wenn er sich einmal entzünden sollte.

    ip Die bekannten Verfahren zum Gelieren flüssiger Kohlenwasserstoffe lassen sich in z,yei Gruppen einteilen, nämlich