DE2318570A1 - Kohlenwasserstoffgele, verfahren zu ihrer herstellung und gelierungsmittel zur durchfuehrung des verfahrens - Google Patents

Description

Dai-ichi Kogyo. Seiyaku Co., Ltd.
Kyoto, Japan

und

Mitsubishi Oil Company Tokyo, Japan

"Kohlenwasserstoffgele, Verfahren zu ihrer Herstellung und Gelierungsmittel zur Durchführung des Verfahrens "

Priorität: 13. April 1972, Japan, Nr. 37438/72 8. Juli 1972, Japan, Nr. 68407/72

Die Erfindung betrifft Kohlenwasserstoffgele aus mindestens 80 Gewichtsprozent mindestens eines in einem Bereich von 30 bis

39O°C siedenden flüssigen Kohlenwasserstoffs als innere Phase,

mindestens 0,05 Gewichtsprozent Wasser als äußere Phase und mindestens 0,05 Gewichtsprozent mindestens eines Gelierungsmittels als wesentlichen Bestandteilen. Diese Kohlenwasserstoffgele kennen z.B. als Treibstoff in fremd gezündeten Kolbenmotoren, Dieselmotoren, Düsenmotoren oder Raketenmotoren, oder als Brennstoff in Boilern und Öfen verwendet werden. Sie besitzen einen extrem hohen Gehalt an flüssigem Kohlenwasserstoff, sie sind selbst bei Lagerung unter ungünstigen Bedingungen lange Zeit lagerstabil und sie haben hervorragende Eigenschaften, wie gute

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Brenneigenschaften und verminderte Feuergefährlichkeit. Die bei der Verbrennung der Kohlenwasserstoffgele der Erfindung entstehenden Verbrennungsgase enthalten weniger Stickstoffoxide als die Verbrennungsgase der herkömmlichen Kohlenwasserstoffbrennstoffe. Dementsprechend ist die Gefahr der Luftverschmutzung geringer.

Die Erfindung betrifft ferner .ein Verfahren zur Herstellung der Kohlenwasserstoffgele und Gelierungsmittel zur Durchführung dieses Verfahrens.

Bei der Verwendung flüssiger Kohlenwasserstoffe besteht die Gefahr, daß der flüssige Kohlenwasserstoff rasch ausläuft und sich ausbreitet und/oder in den Untergrund eindringt, wenn ein flüssige Kohlenwasserstoffe enthaltender Behälter, ein flüssige Kohlenwasserstoffe führendes Förderrohr oder eine mit flüssigen Kohlenvers ehent lieh oder absichtlich

Wasserstoffen gespeiste VerbrennungsanlageV beschädigt oder geöffnet wird. Wenn sich der flüssige Kohlenwasserstoff dabei entzündet, kann dies zu schweren Katastrophen führen, wie sie beim Absturz von Flugzeugen und deren Zerstörung durch Feuer, bei durch umgestüjzte Petroleumofen ausgelösten Bränden, -bei Schiffskollisionen oder -havarien usw* immer wieder vorkommen.

Um diese Mangel flüssiger Kohlenwasserstoffe zu beseitigen und

folgenschweren Unfälle zu verhüten» wurde vor einiger Zeit . vorgeschlagen, die flüssigen

Kohlenwasserstoffe zu gelieren, da gelierte flüssige Kohlenwasserstoffe kaum auslaufen werden und selbst wenn dies doch

einmal geschehen sollte, sich nicht ausbreiten oder in den Unterbrennender

grund eindringen. Außerdem kann ein/gelierter flüssiger Kohlenwasserstoff leichter gelöscht werden, wenn er sich einmal

entzünden sollte.

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Die bekannten Verfahren zum Gelieren flüssiger Kohlenwasserstoffe lassen sich in zwei Gruppen einteilen, nämlich

a) Gelieren durch Lösen oder Dispergieren eines Gelierungsmittels in dem flüssigen Kohlenwasserstoff und

b) Herstellen eines emulsionsartigen Gels durch Mischen eines flüssigen Kohlenwasserstoffes mit Wasser oder einem polaren Lösungsmittel und einem Gelierungsmittel.

Die letztgenannte Methode ist vorzuziehen, da emulsionsartige Gele bezüglich ihrer Sicherheit und Ver-

s ind d_ie
brennungseigenschaften besser/als/nach der erstgenannten Methode hergestellte Kohlenwasserstoffgele. Ein ähnliches Verfahren wird bei der Herstellung von Joghurt, Speiseeis, Mayonnaise, Gelee, Fetten und kosmetischen Präparaten angewandt. Im Gegensatz zu den vorstehend genannten Produkten muß ein Kohlenv/asserstoffgel jedoch folgenden Anforderungen genügen:

1) Der flüssige Kohlenwasserstoff muß im Kohlenwasserstoffgel in so hoher Konzentration enthalten sein, daß dieses als Brennbzw. Treibstoff verwendet werden kann; dementsprechend muß der ¥asser- und Gelierungsmittelgehalt des Kohlenwasserstoff gels so gering wie möglich sein,

2) Das Gelierungsmittel und die anderen Zusätze dürfen die Verbrennungseigenschaften des Kohlenwasserstoffs nicht verschlechtern und keinerlei Luftverschmutzung verursachen.

ungünstigen

3) Schließlich muß das Kohlenwasserstoffgel selbst unter /

Bedingungen, wie Transport durch eine Rohrleitung, schwingende oder vibrierende Bewegung oder extrem tiefe Temperatur, stabil sein.

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Verfahren zur Herstellung emulsionsartiger Brenn- "bzw. Treibstoffgele sind in einigen Druckschriften beschrieben. Nach einem bekannten Verfahren wird ein emulsionsartiges Kohlenwasserstoffgel unter Verwendung eines Emulgators mit einem HLB-Wert von 11 bis 16, eines aschefrei verbrennenden Gefrierpunkterniedrigers und Harnstoff hergestellt (japanische Patentveröffentlichung Nr. 32 582/1971). Die Stabilität der nach diesem Verfahren erhaltenen Kohlenwasserstoffgele ist jedoch ungenügend und die Emulsion bricht bereits innerhalb etwa eines Monats. Bei einem anderen bekannten Verfahren werden Emulgatoren als Gelierungsmittel verwendet (US-Patentschrift Nr. 3 490 237). Die Stabilität der nach diesem Verfahren erhältlichen Kohlenwasserstoffgele wurde jedoch nie untersucht;' außerdem bilden diese Kohlenwasserstoffgele bei der Verbrennung Schadstoffe, wie Schwefeltrioxid, die zu Luftverschmutzung führen, Bei,,

feinem weiteren bekannten Verfahren werden Phosphorsäureester aliphatischer Alkohole, an" die Äthylenoxid addiert wurde, als Gelierungsmittel verwendet (US-Patentschrift Nr. -3 586 '49O). Auch die Stabilität der nach diesem Verfahren erhältlichen Kohlenwasserstoffgele ist jedoch bislang niemals untersucht worden. Außerdem sind diese Kohlenwasserstoffgele mit dem Nachteil behaftet, daß sie Phosphor, einen Schadstoff, enthalten. Schließlich ist noch ein Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffgelen bekannt, bei dem als Gelierungsmittel

(produkten verschiedene Emulgatoren auf der Basis von Alkylenoxidadditions^

allein verwendet werden (US-Patentschrift Nr. 3 352 109). Auch die Stabilität der nach diesem bekannten Verfahren erhältlichen Kohlenwasserstoffgele wurde jedoch bislang niemals untersucht.

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Es ist also bereits versucht worden, aus flüssigen Kohlenwasserstoffen unter Verwendung verschiedener Gelierungsmittel emulsionsartige Kohlenwasserstoffgele herzustellen. Bei diesen bekannten Verfahren muß man jedoch den Gehalt an flüssigem Kohlenwasserstoff in einem Bereich von 95 bis 97 Gewichtsprozent oder weniger halten, um ein Kohlenwasserstoffgel zu erhalten, das unter ziemlich milden Bedingungen, z.B. bei etwa Raumtemperatur, einigermaßen stabil bzw. lagerbeständig ist. Selbst bei einem im angegebenen Bereich liegenden, verhältnismäßig niedrigen Kohlenwasserstoffgehalt bricht die Emulsion jedoch bereits, wenn man sie nur bei Raumtemperatur etwa einen Monat stehenläßt, wobei sie in die Ausgangsverbindungen, d.h. den flüssigen Kohlenwasserstoff, V/asser und das Gelierungs-

\mgünstigen mittel, zerfällt. Y/enn das Kohlenwasserstoffgel unter /

Bedingungen, z.B. bei einer Temperatur von -10⁰C oder darunter

darüber
oder von 40 C oder / aufbewahrt wird, ist es noch weniger

bereits
stabil und bricht/ nach etwa 10 Tagen. Die Stabilität des Kohlenwasserstoffgels nimmt noch weiter ab, so daß die Emulsion in 1 bis 7 Tagen vollständig gebrochen ist, wenn man den Kohlenwasserstoffgehalt auf über 97 Gewichtsprozent erhöht, um die Verbrennungseigenschaften zu verbessern. Die vorstehend geschilderten bekannten Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffgelen sind somit für eine Anwendung in der Praxis ungeeignet .

Weiterhin befriedigen die bekannten bzw. nach bekannten Verfahren erhältlichen Kohlenwasserstoffgele auch insofern nicht, als ein zum Gelieren von flüssigen Kohlenwasserstoffen geeignetes Gelierungsmittel nicht nur der Anforderung genügen sollte, daß

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es extrem stabile Kohlenwasserstoffgele liefert, sondern auch beim Verbrennen keine die Luft verunreinigenden Stoffe, wie giftige Gase, entwickeln und die Verbrennungseigenschaften des flüssigen Kohlenwasserstoffes nicht verschlechtern darf, sowie in geringen Mengen wirksam sein muß. Von den herkömmlichen Gelierungsmitteln sind die nicht-ionischen Netzmittel mit einer Polyalkylenoxidkette, die im Molekül keinen Schwefel, keinen Phosphor und kein Metall enthalten, hinsichtlich der Luftverschmutzung, z.B. der Bildung von großen Mengen an Stickstoffoxiden und Schwefeltrioxid in den Verbrennungsgasen, nicht zu beanstanden. Sie haben jedoch den Nachteil, daß die durch Gelieren von flüssigen Kohlenwasserstoffen mit solchen Netzmitteln und Wasser erhalteneiKohlenwasserstoffgele eine unzureichende Stabilität besitzen und bei der Lagerung und dem Transport bereits in 10 bis 30 Tagen brechen. Diese Gelierungsmittel führen also zu einem Verlust der erforderlichen Stabilität und sind daher für die Praxis nicht verwendbar. .

Wie bereits erwähnt, ist es weiterhin bekannt, daß man flüssige Kohlenwasserstoffe gelieren kann, indem man darin ein beispielsweise durch Kondensation eines mehrwertigen Alkohols mit einem Aldehyd erhältliches Gelierungsmittel löst. Ein solches Kohlenwasserstoff gel hinterläßt jedoch beim Verbrennen große Mengen Kohlenstoff. Außerdem sind unter Verwendung dieser Gelierungsmittel hergestellte Kohlenwasserstoffgele zu viskos und lassen sich daher nur schwer durch Rohrleitungen fördern oder in Zerstäubungsbrennern verbrennen. Ähnliche herkömmliche Gelierungsmittel, wie Polyisobutylen, Polyisobuten, Di-

octylphthalat und Laurylmethacrylat-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere_/ verschlechtern auch noch die Verbrennungseigenschaf-

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ten. Ferner wurden auch schon Metallseifen als Gelierungsmittel verwendet, jedoch werden unter Verwendung dieser Gelierungsmittel hergestellte Kohlenwasserstoffgele infolge ihres hohen Metallgehalts leicht durch Feuchtigkeit in der Atmosphäre nachteilig beeinflußt und instabil. Zudem hinterlassen sie beim Verbrennen viel Asche, so daß auch diese Gelierungsmittel sich für einen Einsatz in der Praxis nicht eignen.

Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein neues Kohlenwasserstoffgel zu schaffen, das in verschiedenen Verbrennungsanlagen eingesetzt werden kann, extrem stabil bzw. lagerbeständig ist, hervorragende Verbrennungseigenschaften besitzt, weniger feuergefährlich als herkömmliche Kohlenwasserstoffgele ist und zu geringerer Luftverschmutzung führt, d.h. ' Verbrennungsgase liefert, deren Gehalt an Stickstoffoxiden geringer ist als der von Verbrennungsgasen aus herkömmlichen Brenn- bzw. Treibstoffen. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, zum Gelieren flüssiger Kohlenwasserstoffe geeignete neue Gelierungsmittel zur Verfügung zu stellen.

Nach langwierigen und eingehenden Forschungsarbeiten wurde nun überraschenderweise ein Kohlenwasserstoffgel gefunden, das die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe löst, d.h. frei von den vorgenannten Mängeln - der bekannten Kohlenwasserstoff gele und insbesondere extrem stabil bzw. lagerbeständig dig und für den praktischen Einsatz gut geeignet ist. Ferner wurde festgestellt, daß solche Kohlenwasserstoffgele mit den gewünschten Eigenschaften durch Emulgieren eines flüssigen Kohlenwasserstoffes mit einer kleinen Menge eines speziellen Gelierungsmittels sowie Wasser hergestellt werden können.

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Gegenstand der Erfindung sind somit Kohlenwasserstoffgele der eingangs bezeichneten Art, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Gelierungsmittel

a) mindestens eine. Verbindung der allgemeinen Formel

R-N-R·-B-R"-D - (I)

in der R, R¹ und R" gleich oder verschieden sind und je einen Alkylrest oder eine direkte Bindung bzw. einen zweiwertigen Rest der Formel (CH₂) bedeuten, in der ρ eine Zahl einem Wert ^

mit /von O bis 50 ist, A ein Wasserstoffatom oder ein Rest der Formel R¹B, R, R^HI, RNH₂, R¹¹¹NH₂ oder R¹¹¹D ist, in der R"¹ einen Alkylrest oder eine direkte Bindung bzw. eine Grup-.

Wert von pe der Formel (CH₂) darstellt in der q eine Zahl mit einem/

0 bis 50 ist, B eine direkte Bindung oder eine Gruppe der Formel /iCH₂)_mNH7_n, ^{in αΘΓ m und n} S^{leic5a oder} verschieden

einem Wert
sind und je eine Zahl mit /von 0 bis 50 bedeuten, und D eine Carboxylgruppe ist und/oder mindestens ein anorganisches oder organisches Salz einer Verbindung der Formel I, gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem anderen bekannten Gelierungsmittel und/oder

b) ein Gemisch aus mindestens einem nichtionischen Netzmittel

mit einer Polyalkylenoxidkette im Molekül und mindestens

einem
einer Carbonsäure und/oder/ Salz einer Carbonsäure enthalten.

Als Gelierungsmittel bzw. Gelierungsmittelkomponente in den Kohlenwasserstoff gelen der Erfindung sind von den Verbindungen der Formel I die bevorzugt, bei denen ρ und q eine Zahl mit einem Wert von O bis 30 und insbesondere O bis 20, m eine Zahl mit einem Wert von 2 bis 20 und insbesondere 2 bis 12 und/oder η eine Zahl mit einem Wert von O bis 20 und insbesondere O bis 6 ist und/oder die

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Alkylreste 1 bis 30 und insbesondere 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten.

Weiterhin sind Verbindungen der Formel I bevorzugt, bei denen, wenn m für O steht, η ebenfalls 0 oder 1, 2 oder 3 ist, mit der Maßgabe, daß die Verbindung höchstens 3 und vorzugsweise höchstens 2 direkt miteinander verbundene Stickstoffatome enthält. Besonders zweckmäßig sind jedoch Verbindungen der Formel I, die keine direkt aneinander gebundenen N-Atome enthalten.

Werterin sind Verbindungen der Formel I bevorzugt, die mindestens einen Rest D enthalten; vorzugsweise ist R"¹ ein Alkylrest, wenn der Rest A einen Rest R"¹ darstellt; vorzugsweise ist R eine Grup-=- pe der Formel (CH₂J₀* wenn R einen Rest in der Gruppe RNH₂ bildet.

Das Kohlenwasserstoffgel der Erfindung enthält den flüssigen Kohlenwasserstoff in extrem hoher Konzentration, ist lange Zeit lagerbeständig und weist weitere ausgezeichnete Eigenschaften, wie gute Verbrennbarkeit, verminderte Feuergefährlichkeit und geringe Luftverschmutzungswirkung,auf.

Weitere Aufgaben, Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung und den Ansprüchen.

Die Kohlenwasserstoffgele der Erfindung können hergestellt werden, indem man eine kleine Menge eines erfindungsgemäßen Gelierungsmittels in Wasser löst oder homogen mit Wasser mischt und dann allmählich den bzw. die flüssigen Kohlenwasserstoff(e) zugibt und einrührt, wodurch das Gemisch geliert wird. Man erhält ein Kohlenwasserstoffgel, dessen Endgehalt an flüssigem Kohlenwasserstoff bis zu 99,6 Gewichtsprozent betragen kann.

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Als flüssige Kohlenwasserstoffe kann man beim Verfahren der Erfindung beispielsweise Gasöle, Kerosin, Benzin, Flugbenzin, andere Petroleumdestillate, aus Kohleteerlösungsmittel gewonnene Kohlenwasserstoff-Brenn- bzw. -Treibstoffe, Naphtha, Benzol,

Steirikohlengas
Xylol, aus / hergestellte flüssige Kohlenwasserstoffe

Steirikohlenteer-
und/oder / Kohlenwasserstoffe verwenden. Diese flüssigen Kohlenwasserstoffe können in Mengen von mindestens 80 Gewichtsprozent stabile Kohlenwasserstoffgele liefern. Wenn das Kohlenwasserstoff gel jedoch als Brenn- bzw. Treibstoff verwendet werden soll, ist ein höherer Kohlenwasserstoffgehalt zweckmäßiger und besser. Wie bereits erwähnt, kann man nach dem Verfahren der Erfindung Kohlenwasserstoffgele mit einem Kohlenwasserstoffgehalt von bis zu etwa 99,6 Gewichtsprozent erhalten, ein Wert, der bei der Verwendung herkömmlicher Gelierungsmittel niemals erreicht wurde. Der höchste Kohlenwassers to ff gehalt lag bei den bekannten Kohlenwasserstoffgelen bei 95 bis 97 Gewichtsprozent. Der Gehalt an flüssigen Kohlenwasserstoffen in den Kohlenwasserstof fgelen der Erfindung liegt in einem Bereich von 80 bis 99,6 und insbesondere etwa 95 bis 99,4 Gewichtsprozent, wobei die Kdhlenwasserstoffgele selbst unter ungünstigen Bedingungen stabil sind.

Der Gehalt an Wasser, das als äußere- (kontinuierliche) Phase vorliegt, beträgt vorzugsweise 0,05 bis 19 Gewichtsprozent. Wenn das Kohlenwasserstoffgel als Brenn- bzw. Treibstoff verwendet werden soll, nimmt die Wirkung bzw. Leistung mit abnehmendem Wassergehalt zu.

Wie bereits erwähnt, betrifft die Erfindung weiterhin Gelierungsmittel zur Herstellung der Kohlenwasserstoffgele der Erfindung. Die Gelierungsmittel der Erfindung sind dadurch ge-

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kemizeiclinet, daß sie als wesentliche Bestandteile

a) mindestens eine Verbindung der Eormel I und/oder mindestens ein anorganisches oder organisches Salz einer Verbindung der Formel I, gegebenenfalls in Korabination mit mindestens einem anderen bekannten Gelierungsmittel und/oder

b) ein Gemisch aus mindestens einem nichtionischen Netzmittel mit einer Polyalkylenoxidkette im Molekül und mindestens einer Carbonsäure und/oder mindestens einem Salz einer Carbonsäure enthalten.

Bevorzugte Beispiele von Verbindungen der allgemeinen Formel I, die in erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgelen als Gelierungsmit tel enthalten sein können, sind organische Stickstoffverbindungen und ihre Salze der allgemeinen Formel

RNH(CH₂ ^_-

I ,,,^N-R¹CH₂COOH, RNH/~(CH₂)_mNH7_nR"COOH,

*, „>NR/-(CH₂ )_mNH7_nR'' COOH, ¹COOH

in der R, R¹, R" und R"¹ gleich oder verschieden sind und je einen AUcylrest mit 1 bis 50 C-Atomen oder eine direkte Bindung bzw. eine Gruppe der Formel (CH_) bedeuten, in der ρ eine Zahl mit

Δ ρ

einem Wert von O bis 50 ist, und m und η gleich oder verschieden sind und je eine Zahl mit einem Wert von 0 bis 50 bedeuten. Als erfindungsgemäße Gelierungsmittel eignen sich grundsätzlich praktisch sämtliche Salze von Verbindungen der allgemeinen Formel I mit

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organischen oder anorganischen Basen, z.B. die Natrium-, Kalium-, Calcium- und Magnesiumsalze; die Aminsalze sind besonders bevorzugt.

Zur Herstellung stabiler Kohlenwasserstoffgele eignen sich auch

.allgemeinen

mindestens eine Verbindung der/Formel I enthaltende Gelierungsaus allgemeinen mittel, z.B. Gemische/mindestens einer Verbindung der/Formel I mit 90 bis 10, vorzugsweise 50 bis 10 Gewichtsprozent mindestens eines anderen Gelierungsmittels mit einer Carbamylgruppe im Molekül, wie Laurinsäurediäthanolamid oder Ölsäuremonoäthanolamidyund/oder mindestens einem eine Carboxylgruppe enthaltenden Gelierungsmittel und/oder mindestens einem Salz eines solchen Gelierungsmittels, z.B. Öl-, Laurin- oder Pelargonsäure oder Salze der genannten Säuren, und/oder mindestens einem anderen nichtionischen Netzmittel der nachstehend beschriebenen Art und/oder mindestens einem kationischen Netzmittel.

Als nichtionische Netzmittel mit einer Polyalkylenoxidkette im Molekül, die als Bestandteil erfindungsgemäßer Gelierungsmittel der vorstehend unter b) angegebenen Art geeignet sind, können Verbindungen der allgemeinen Formel II

- (II)

verwendet werden, in der Z eine alkoxylierbare Gruppe, OR eine

z.B./
sich von einem Alkylenoxid,/.. Äthylen-, Propylen- oder Butylen-

Gruppe,/ oxid- oder Epichlorhydrin ableitende/ η - je nach dem Polymeri-

einem Wert sationsgrad des Alkylenoxids - eine Zahl mit / von 1 bis 2000

oder mehr und m eine der Zahl der funktioneilen Gruppen in der alkoxylierbaren Gruppe Z entsprechende ganze Zahl ist. Wenn Z

beispielsweise/

/ sich von einer monofunktionellen Verbindung, wie einem

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Alkohol oder Phenol, ableitet, hat m den/l; wenn Z sich von einer difunktionellen Verbindung, wie Wasser oder einem Glykol ableitet, hat m den Wert 2; wenn Z sich von einer trifuriktionellen Verbindung, wie Glycerin, ableitet, hat m den Wert 3.

Bevorzugte Beispiele für aIkoxyIierbare" Gruppen Z sind Reste der allgemeinen Formel

R-COO-, ^Rlf\o-, R-O-, |h I H

R_C_N-, R-C-N< , R-N-, R-N< ,

oder

in denen X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die SO-Gruppe und R einen Alkylrest, einen -0-(Alkylenoxid-Blockcopolymer)-rest, den Rest eines mehrwertigen Alkohols, wie Glycerin, Glucose, Pentaerythrit, Sorbitan oder Sorbit, oder den Rest eines Polycarbonsäurederivats bedeutet.

An diese alkoxylierbaren Gruppen Z können Polyoxyalkylengruppen durch Umsetzung mit Äthylenoxid oder im Gemisch mit einem oder mehreren anderen Älkylenoxiden angelagert werden. Die dabei durch Mischpolyaddition erhaltenen Mischpolymeren können Copolymere mit statistisch verteilter MonomereinheitenfοIge oder Blockcopolymere sein. Strukturbeispiele geben die Formeln -BB-A-BB-AA-BBABABBABBBB- (Statistisches Copolymer) und

-BBBB-AAAA-CCC-AAAAA-BBB- (Blockcopolymer)

wieder, in denen A, B und C von jeweils anderen Älkylenoxiden abgeleitete Alkyienoxideiriheiten bedeuten, z.B. A jeweils eine Äthylenoxideinheit.

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Diese nicht ionischen Netzmittel sind in zahlreichen Veröffentlichungen, z.B. in dem Buch von A.M. Schwartz und J.W. Perry "Surface active agents", Interscience Publishers, Bd. I (1949), Bd. II (1958), beschrieben? vgl. auch Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, dritte Auflage, Bd. 16 (1965), &. 727 bis 742. Hier ist auch der HLB-Wert definiert.

Als im Gemisch mit den vorgenannten nichtionischen Netzmitteln zu verwendende Carbonsäuren bzw. Carbonsäuresalze sind beispielsweise Monocarbonsäuren, wie Öl-, Laurin-, Pelargon- oder Propionsäure, Dicarbonsäuren, wie Oxal-, Bernstein-, Fumar-, Sebacin- und Adipinsäure, Polycarbonsäuren mit 3 oder mehr Carboxylgruppen, wie Äthylendiamintetraessigsäure, Polyacryl- und Polymethacrylsäure, oder Hydroxycarbonsäuren mit mindestens einer Hydroxyl- und mindestens, einer Carboxylgruppe im Molekül, z.B. Wein-, Citronen-, Glucon- und Glykolsäure, oder Salze solcher Säuren mit einem Alkalimetall, wie Natrium oder Kalium, oder primären, sekundären oder tertiären Aminen oder quartären Ammoniumverbindungen der nachstehend erläuterten Art. Für die Zwecke der Erfindung können auch Gemische aus zwei oder mehr Carbonsäuren und/oder Carbonsäuresalzen verwendet werden. Das bzw. die nichtionische(n) Netzmittel mit einer PoIyalkylenoxidkette einerseits und die Carbonsäure(n) und/oder das bzw. die Carbonsäuresalze) können in einem Mengenverhältnis von 9:1 bis 1:9» vorzugsweise 3:7 bis 5 : 5, gemischt und als Gelierungsmittel verwendet werden. Bei Verwendung solcher Gemische als Gelierungsmittel kann man ganz ausgezeichnete Kohlenwasserstoff gele erhalten, wie sie bei der Verwendung eines

nichtionischen Netzmittels oder einer Carbonsäure oder eines Carbonsnnrfisaljies allein' niemals zu prhalton sind. Die erfindungsgemäßen Gelierungsmittel v/erden vorzugsweise in Mengen von

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0,05 bis 19, insbesondere 0,1 bis 10 Gewichtsprozent verwendet. Es wurde weiter gefunden, daß man den Kohlenwasserstoffgelen zusätzlich zu den vorgenannten wesentlichen Bestandteilen eine Äminverbindung einverleiben und dadurch ein hochkonzentriertes Kohlenwasserstoffgel mit besonders hervorragender Stabilität erhalten kann, wenn als Gelierungsmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel I verwendet wird. Die Äminverbindung wird dem Ge-' misch aus Wasser und dem Gelierungsmittel vor der Zugabe des flüssigen Kohlenwasserstoffs zugesetzt und damit homogen vermischt, worauf man den flüssigen Kohlenwasserstoff in der vorstehend beschriebenen Weise zugibt, und dadurch ein Köhlenv/asserstoffgel mit einem "Endgehalt an flüssigem Kohlenwasserstoff von 99,6 Gewichtsprozent erhält, das selbst unter ungünstigen Bedingungen außerordentlich stabil ist. Die Äminverbindung kann einen Teil der Komponente (b) ersetzen. Der Gehalt an'Äminverbindung in den Kohlenwasserstoffgelen der Erfindung kann 0,05 bis 19, vorzugsweise O,1 bis 10 Gewichtsprozent betragen. Die Äminverbindung kann zugesetzt werden, indem man eine Vormischung mit der Verbindung der allgemeinen Formel I herstellt. In diesem Fall kann, wie vorstehend bereits erwähnt, ein Teil oder die Gesamtmenge der Äminverbindung unter Salzbildung mit dem Gelierungsmittel der Verbindung der allgemeinen Formel I reagieren.

Als Äminverbindung können verschiedene Arten von Aminen verwendet werden, die sich in vier Klassen einteilen lassen, nämlich primäre, sekundäre und tertiäre Amine sowie quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugte Beispiele geeigneter Aminverbindungen sind Mohoalkylamine, z.B. Methyl-, Äthyl-,

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Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl- und Laurylamin, Dialkylamine, z.B. Dimethyl-, Diäthyl-, Äthylmethyl-, Dihexyl- und Dioctylamin, Trialkylamine, z.B. Trimethyl- and Triäthylamin, quartäre Ammoniumverbindungen, z.B. Trimethyllaurylammoniumderivate, Mono-, Di- und Triethanolamin, Aminoäthylaminoäthanol, Diäthylentriamin, Hexaäthylenpentamin, Dicyandiamid, Guanidin und Guanidinsalze, Dicyclohexylamin und Polyäthylenpolyamine mit einem Polymerisationsgrad von 5 bis 60.

Den Kohlenwasserstoffgelen der Erfindung können auch andere übliche Zusatzstoffe, wie Gefrierschutzmittel, z.B." Äthylen-, Propylen- und Diäthylenglykol, Korrosionsinhibitoren, Biozide, Klopfbremsen, Detergensadditive und Farbstoffe einverleibt werden, sofern sie die Stabilität des Kohlenwasserstoffgels nicht beeinträchtigen.

Die Kohlenwasserstoffgele der Erfindung sind herkömmlichen Produkten bezüglich der Stabilität und insbesondere hinsichtlich der Lagerungsbeständigkeit bei tiefen.Temperaturen weit überlegen. Außerdem entwickeln sie beim Verbrennen keine schädlichen Gase, weisen auf Grund ihres sehr hohen Gehalts an flüssigen Kohlenwasserstoffen keine nennenswert schlechteren Verbrennungseigenschaften als reine flüssige Kohlenwasserstoffe auf und besitzen geeignete Theologische Eigenschaften, die es ermöglichen j sie durch Pumpen zu fördern und in Zerstäubungsbrennern

zu verbrennen. Da die Kohlenwasserstoffgele der Erfindung

darstellen,,
Öl-in-Wasser-Emulsionen/sind sie elektrisch leitend, so

daß die Gefahr einer Entzündung durch elektrostatische Aufladung nicht besteht, die beim Transport flüssiger '

Kohlenwasserstoffe normalerweise ein ernstes Problem darstellt. Die Kohlenwasserstoffgele der Erfindung weis.en somit im Vergleich zu herkömmlichen Produkten überlegene Eigenschaften auf. Warum unter Verwendung der Gelierungsmittel der Erfindung derart stabile Kohlenwasserstoffgele mit hohem Gehalt an flüssigen Kohlenwasserstoffen zu erhalten sind, ist noch nicht völlig geklärt. Es wird jedoch angenommen, daß sich bei der Verwendung von Verbindungen der Formel I als Gelierungsmittel zwischen dem Stickstoffatom und der Carboxylgruppe eine elektrische bzw. elektrostatische Bindung ausbildet, und daß die Carboxyl- oder die Aminogruppe mit Wasser eine feste Bindung eingeht, so daß eine kleine, das Gelierungsmittel enthaltende Viassermenge eine stabile wäßrige Membran ausbildet, die Tröpfchen des flüssigen Kohlenwasserstoffs umhüllt,so daß das Kohlenwasserstoffgel selbst unter scharfen Bedingungen lange Zeit außerordentlich stabil ist. Bei der Verwendung eines Gemisches aus einem nichtionischen Netzmittel und einer Carbonsäure oder einem Carbonsäuresalz als Gelierungsmittel bildet sich vermutlich eine elektrostatische Bindung zwischen dem nichtionischen Netzmittel und der Carbonsäure bzw. dem Carbonsäuresalz aus, worauf die Carboxylgruppe des so entstandenen Produkts das Wasser fest bindet. Der Grund dafür, daß durch die zusätzliche Verwendung einer Aminverbindung besonders stabile Kohlenwasserstoffgele erhalten werden, ist vermutlich darin zu sehen, daß die Aminverbindung mit der in der Verbindung der Formel I enthaltenen Carboxylgruppe reagiert und außerdem die Aminogruppe der Arainverbindung sich an Wasser bindet und dadurch das Wasser und das Gelierungsmittel fest aneinander gebunden werden, so daß sich stabile wäßrige Membranen ausbilden, die den flüssigen Kohlenwas-

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serstoff umhüllen.

Verwendung eines/
Bei / . 2 bis 20 Gewichtsprozent Wasser und eine kleine Menge Gelierungsmittel enthaltenden Kohlenwasserstoffgels als Treibstoff für Dieselmotoren wird durch den Was-

sergehalt die Flammentemperatur herabgesetzt und dadurch der Ge-

Verbrennungsgasen halt an Stickstoffoxiden in den / gegenüber dem sich bei

der Verwendung des nicht gelierten, flüssigen

Kohlenwasserstoffs ergebenden Wert um etwa 30 bis 50 Volumenprozent gesenkt.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1 _ Aus Wasser, das jeweils die äußere bzw. kontinuierliche Phase bildet, Kerosin, das jeweils die innere bzw. disperse Phase

der
bildet und jeweils einem/folgenden Gelierungsmittel wird eine

Reihe verschiedener Kohlenwasserstoffgele hergestellt:

(a) C₁₂H₂₅EIIC₂H₄COOH,

(b) C₁₂H₂₅IiHC₂H₄NHC₂II₄COOH j

(c) C₁₄H₂₉N(CH₃)C₂H₄COOH ,

(d) (C₈H₁₇ J₂NC₂H₄NHC₅H₁₀COOH ,·

(f) Ammoniumsalz des Gelierungsmittels (a),

(g) Natriumsalz des Gelierungsmittels (e);

(h) Gemisch aus Gelierungsmittel (a) und C₉H₁₉CONHC₂H₄OH (Mischungsverhältnis 8 : 2; 5 : 5 bzw. 3 ϊ 7),

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(i) Gemisch aus Gelierungsmittel (c) und ^C9^Hi9^CON^(c²H⁴o)⁵H (Mischungsverhältnis 8 : 2 bzw. 5 : 5)i

(j) Gemisch aus Gelierungsmittel (d) und

CH,
H(0CH₂CH₂)₁₅(CH₂CiI0)₃₀(CH₂CII₂0)₁₅H

(Mischungsverhältnis 8 :2 bzw. 5 ϊ 5)i (k) Gemisch aus Gelierungsmittel (e). und C₁₁H₂₃

(Mischungsverhältnis 8 :2 bzw; 5 : 5) und (l) Gemisch aus Gelierungsmittel (a) und C₁₂ ^H25 (Mischungsverhältnis 8 : 2; 5 : 5 bzw. 3:7).

Zum Vergleich werden unter Verwendung bekannter Gelierungsmittel außerdem mehrere Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik hergestellt.

Das Gelierungsmittel wird jeweils in Wasser gelöst oder gründlich mit V/asser vermischt . Das Gemisch.wird in ein Becherglas gegeben und unter Rühren mit einem langsam laufenden Rührwerk mit einem Rührer aus korrosionsbeständigem Stahl allirählich mit

dem Kerosin innerhalb einer bestimmten Zeit versetzt.

Die Konsistenz der dabei erhaltenen Kohlenwasserstoffgele

'. wird dann jeweils nach JIS K 2809 (ASTM D-217) gemessen. Weiterhin wird jeweils die

abgeschiedene Menge des flüssigen Kohlenwasserstoffs in Volumenprozent als Maß der Stabilität unter drei verschiedenen Lagerungsbedingungen bestimmt. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle I zusammengefaßt.

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Tabelle I

S Bestandteile des Kohlenwasser- ! stoffgels (Gew.-96)

Kerosin

Gelierungsmittel * 1)

Wasser

S Erfindung

99

0_;4 (a)

¹¹ (g)

" (h, 8

¹¹ (h, 5

" (h, 3

" (i, 8.

¹¹ (i, 5

" (j, 8

2) 5) 7) 2) 5) 2) 5)

0,6 Stabilität (abgeschiedene Menge in
'*)

Gefroren -

*2)

Hochtemp.

Tief temp.

*3)

0,5
0,0
0,5
0,5
1,5
1.5
0,0
0,0

2,0

0,0
2,0

0_;0
O₇O
O₇O
0_;0
0,0
0,0
0,0

0_;0
0,0

0.0

temp. *4)

0,0

Konsistenz

«■·

430, 445 ' 425 460 470 ■ 470 440 465 445 435 460 440 440 445

Tabelle I - Fortsetzung

CD CO 4>· CO

Bestandteile des Kohlenwasser stoff gels (Gew,-90	Gelierungs- mittel *1	)	Wasser	2	Stabilität	(abgeschiedene Menge Vol. -%).	Tief- *,x temp. °'	in	Konsistenz
Kerosin				Il	Gefroren - *2) Hochtemp.
.Erfindung	0;4 (k, 8 :	2)	0,6	It		0,0
99	" (k, 5 :	5)	Il	Il	0,5	0,0		435
Il	" (Ii 8 :	2)	Il	Il				41-5
It	" (1, 5 :	5)	•I	°,5	0,0		435' .
I·	" (1. 3 :	7)	Il	-.1T0	2T0		440
Il	Technik			!,5			445
Stand der	ι U) .			27		-
97	" (η)		91	63		380
Il	" (ο)		94.	90		440
Il	" (ρ)		' 71	2		390
1«	" U)		' 9	' 19		370
Il	45		405
	Raum- temp. *4)
	0,0
	H
	II,
	Il
	Il
	4 ■
	14,
	64
	0
0

In Tabelle I haben die Sternchen folgende Bedeutung: *1) (a) bis (l) = Die vorstehend aufgeführten erfindungsgemäßen Gelierungsmittel (die in.Klammern stehenden Zahlen geben das Jeweilige Mischungsverhältnis an).

(m) bis (q) = Bezeichnung folgender bekannter Gelierungsmittel: .

(m) = Dodecylphenolpolyäthylenoxidadditionspolymer. (P = 10);

(n) = Polyoxyäthylensorbitanmonooleat (P = 30);

(o) = Polyoxyathylenoleyläther (P= 10);

(ρ) = Kondensationsprodukt aus Stearinsäure und Diäthanolamin;

(q) = ^Ο12^Η25^

*2) Das Kohlenwasserstoff gel wird 6 Stunden auf 60°C erwärmt,

abgekühlt
dann 18 Stunden auf -20 C/und hierauf erneut 6 Stunden auf 60⁰C erwärmt. Dieser Behandlungszyklus wird 20 mal wiederholt, worauf die Auftrennung bzw. Abscheidung von geliertem flüssigem Kohlenwasserstoff in Volumenprozent gemessen wird.

*3) Das Kohlenwasserstoffgel wird 60 Tage bei -20⁰C gelagert, worauf die Auftrennung bzw. Abscheidung von geliertem flüssigem Kohlenwasserstoff in Volumenprozent gemessen wird.

*4) Das Kohlenwasserstoffgel wird 90 Tage bei 25°C gelagert, worauf die Auftrennung bzw. Abscheidung von geliertem flüssigem Kohlenwasserstoff gemessen wird.

309843/0916

Wie aus den in Tabelle I aufgeführten Ergebnissen zu ersehen ist, weisen die Kohlenwasserstoffgele der Erfindung trotz eines Gehalts an flüssigem Kohlenwasserstoff von 99 Prozent eine höhere Stabilität als die Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik auf, obwohl deren Kohlenwasserstoffgehalt nur 97 Prozent beträgt. Weiterhin besitzen die Kohlenwasserstoffgele der Erfindung Konsistenzwerte von 415 bis 470 (je größer dieser Wert ist, desto weicher ist das Produkt) und sind damit pumpfähig.

Beispiel 2

Einige gemäß Beispiel 1 hergestellte erfindungsgemäße Kohlenwasserstoff gele, sowie zum Vergleich reines Kerosin v/erden in einem Zerstäubungsbrenner (Zerstäubungsdruck 10 kp/cm ) eines Heißwasserkessels verfeuert, wobei die Rauch- bzw. Rußkonzentration im Rauchgas mittels eines Bacharach-Ilußrneßgeräts gemessen und die Hauchgase jeweils gaschromatographisch quantitativ analysiert werden. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der Tabelle II zusammengefaßt.

30 9 8 43/0916

Tabelle II

co ο co co

Brennstoff -	Brennstoff verbrauch , Liter/h ·	Rauchkon zentration Rußzahl)·	Bestandteile des Verbrennungsgases (trocken) . -.-	Sauerstoff- - (Vol.-JÖ	Kohlenmonoxid (Vol.-90 . ·
Kerosin	4,5	0	Kohlendioxid (Vol.-90.	6,5	Qf0
erfindungsge mäßes Jxohlen- .wasserstcff- gel	4,5	0	• H,5	. 6y3 - 6,6	0,0
Kerosin	4,5	2*	llf2 - 11,8	57O	0,0
erfindungsge mäßes Kohlen wasserstoff öl		2	13TO	4,8 - 5,2	• 0,0
12f8 - 13;3

*) Verringerte Luftzufuhr

Wie aus den in Tabelle II aufgeführten Ergebnissen zu ersehen ist, weisen die Kohlenwasserstoffgele der Erfindung ähnlich bzw. praktisch gleich gute Verbrennungseigenschaften wie das Kerosin auf und sind aber dennoch weitaus weniger dünnflüssig, so daß sie, selbst wenn der sie enthaltende Tank, z.B. durch ein Erdbeben oder eine andere starke Erschütterung _f gekippt oder beschädigt wird, nicht oder nur schwer auslaufen und damit sehr sicher handhabbare Brennstoffe darstellen.

.Beispiel 3

Nach Beispiel 1 hergestellte erfindungsgemäße Kohlenwasserstoffgele, reines Kerosin sowie ein herkömmliches Kohlenwasserstoffgel werden jeweils 20 Stunden im Brenner eines Heißwasserkessels mit einem Topf- bzw. Verdampfungsbrenner, der mit einer herkömmlichen elektrischen Zündvorrichtung und einer Zahnradspeisepumpe ausgerüstet ist, verfeuert, wobei die Verbrennungseigenschaften untersucht werden. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle III wiedergegeben.

Tabelle III

Brennstoff	Brenn stoff verbrauch, Liter/h	Rauchkon zentra tion (Rußzahl)	Im Brennertöpf angesam- , .melter Kohlenstoff	Im oberen Teil (g)
Kerosin	2,0	0	Im Bodenteil (g)	16
erfindungsge mäßes Kohlenwas serstoffgel	2,0	0	2,0 " "	10-15 !
herkömmliches Kohlenwasser stoffgel	2,0	0	1,5-2,5	I 12-20
5,0-10,0

309843/0916

Wie aus den in Tabelle III wiedergegebenen Versuchsergebnissen zu ersehen ist, sind die Verbrennungseigenschaften des erfinduhgsgemäßen Kohlenwasserstoffgels beim Verbrennen in einem Topfbrenner ebenso wie bei der Verwendung in einem Zerstäubungsbrenner gleich gut oder sogar besser als diejenigen von Kerosin und weitaus besser als diejenigen des zum Vergleich untersuchten Kohlenwasserstoffgels nach dem Stand der Technik.

Wie in Beispiel 1 bereits erwähnt, sind die erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele außerordentlich stabil, ohne daß dafür eine Verschlechterung der Verbrennungseigenschaften gegenüber dem als Ausgangsmaterial verwendeten Kerosin in Kauf genommen zu werden braucht.

Die Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik sind dagegen selbst bei einem geringeren Kohlenwasserstoffgehalt von nur 97 Prozent, wie aus Tabelle I zu ersehen ist, weniger stabil und brechen bei einem Kohlenwasserstoffgehalt von 99 Prozent bereits, wenn man sie nur etwa 10 bis 20 Tage bei Raumtemperatur stehen läßt, wobei sie sich in Kerosin, Wasser und das Gelierungsmittel auftrennen. Außerdem sammeln sich bei der Verwendung der herkömmlichen Kohlenwasserstoffgele im Brennertopf große Mengen an Kohlenstoff-Rückständen an, so daß diese Produkte in der Praxis kaum Verwendung finden.

Aus den vorstehenden Versuchsergebnissen ist somit klar ersichtlich, daß die Kohlenwasserstoffgele der Erfindung einen erheblichen Fortschritt gegenüber dem Stand der Technik darstellen.

30984 3/0916

Beispiel 4

Analog Beispiel 1 werden einige als Düsentreibstoff verwendbare Kohlenwasserstoffgele hergestellt.

Diese erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele sowie zum Vergleich einige Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik werden analog Beispiel/! bezüglich ihrer Stabilität und Konsistenz untersucht, um ihre praktische Verwendbarkeit zu'ermitteln« Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle IV zusammengefaßt.

309 8 43/0916

Tabelle IV

Bestandteile des Kohlenwasser- stoffgels ((Jew,-96)	(Jelierungs- mittel	Wasser te/	Stabilität (abgeschiedene Menge in VpX-7%) - '	Tief temp.:.	Raum- temp.-	Konsistenz
EKisentireib- eteff	O7I (a) 0;2 (d) 0;2 (i) 0?2v(l, 8:2)	0,4/ 0,8 0,6 0,4	Gefroren- Hoehtemp.	0 0 ■ 0 7,2	0000	460 . 455 440 ■415'
99; 5 99,0 99; 2 99,4	Technik - 0,3 Cq) I7O (»)	0,7 2,0	0,5 X7T	1 77 65	31 ' ' 17	405 , ' 380
Stand der 99?0 97?O	100 100

Wie aus den in Tabelle IV aufgeführten Versuchsergebnissen zu ersehen ist, besitzen die vier erfindunqsgemäßen Kohlenwasserstoffgele eine erheblich höhere Stabilität als die Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik und können selbst unter ungünstigen Bedingungen lange Zeit stabil gehalten werden. Weiterhin besitzen die erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele eine brauchbare Konsistenz (460 bis 410) und sind daher pumpfähig.

Die Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik brechen dagegen leicht, wenn man sie bei Raumtemperatur stehenläßt und weisen Konsistenzwerte von nur 405 bis 380 (sehr hart) auf, so , daß sie sich für einen Einsatz in der Praxis nicht eignen.

Beispiel 5

Die Versprüh- und Verbrennungseigenschaften der gemäß Beispiel 4 hergestellten erfindungsgemäßen und herkömmlichen Kohlenwasserstoffgele sowie des zu ihrer Herstellung verwendeten Düsentreib-Stoffs allein werden unter Verwendung eines Modells eines kleinen Spiraleinspritz-Düsenmotors untersucht. Bei einem Ein-

spritzdruck von 5 kp/cm oder mehr weisen alle erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele die gleiche Versprühbarkeit wie der Düsentreibstoff allein sowie ausgezeichnete Verbrerinungseigenschaften beim Zünden des Sprühnebels auf. Die Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik sind dagegen zu hart und können daher nur unvollständig oder überhaupt nicht versprüht werden.

Außerdem wird unter Verwendung eines 10 cm breiten, 100 cm langen und 2 cm tiefen Trogs aus korrosionsbeständigem Stahl, der mit den zu prüfenden Produkten gefüllt wird, jeweils die Flam-

309 8 43/0916

menausbreitgeschwindigkeit bei den erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoff gelen sowie zum Vergleich bei dem reinen Düsentreibstoff bestimmt. Die Flammenausbreitgeschwindigkeiten der erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele betragen 5 bis 10 cm/Sekunde und damit weniger als 1/10 derjenigen des reinen Düsentreibstoffs (130 cm/Sekunde). Das bedeutet, daß nach der Notlandung eines mit einem erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgel betankten Flugzeugs die Passagiere noch entkommen können, bevor sich die Flammen ausbreiten,

Beispiele

Eine bestimmte Menge Wasser wird mit jeweils einem der in Beispiel 1 verwendeten erfindungsgemäßen Gelierungsmittel sowie einer Aminverbindung versetzt, worauf das Gemisch gründlich verrührt und dann allmählich in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise in ein Gasöl eingetragen wird, wobei man jeweils ein erfindungsgemäßes Kohlenwasserstoffgel erhält. Die Stabilität und Konsistenz dieser erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele wird jeweils bestimmt und mit den entsprechenden Werten herkömmlicher Kohlenwasserstoffgele verglichen. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle V zusammengefaßt.

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Tabelle V

Bestandteile	Gas- . öl	Gelierungs- mittel	des Gels (Gew.-96)	Yfasser	Stabilität , ', in	. (abgeschiedene Menge L VoI·—%)	Raum temperatur	Konsistenz	S3
Erf inc	Lung	Amin		Gefroren - Hochtemp.	Tief- temp.			_&
99,2	a. 0,2		0,4			0	440	LH kl
98,1	c Ό,4	Diäthylentriamin . O, 2	1,0	0	0	, 0	•460 :'
99,5	θ 0.1	Triäthylentetramin- ο 5	0,2	0 .	0	0	420
99,0	f 0 3	Monoäthanolamin Qi	0,5	0,3	08	0	445
93,9	fc (8:2)-0r3-	Triäthanolamin b, 2	0,5	0	0	0	47G
99,3	3 (8:2). 0,2	Aminoäthyläthanolamin 0f3	Ό,4	0	0	0	: 450
99rO	k (8;2) 0;3	Diäthanolamin 0,1	0,6	2,1	0,4 .	O	• 465
95,0	a 0,1	Dirnethyläthanolamin 0,1	4,8	1,0 ■	0	Q/	470 .
95,0	C 0,1	Diäthanolamin 0,1	4,8	1,0	0	Q	470
90,0	e 0 1	Monoäthanolamin' 0,1	' 4,8	1,5	0	O ■	470
90,0	f 0Tl	Diäthanolamin °fl	4;8	•1,5	0 '	0	. 470
Triäthanolamin 0; 1		0

Tabelle V - Fortsetzung

O CD CO £-

-v. O CD

Bestandteile des Gels (Gew.-%)	Gas- öl	Gelierungs- mittel	Amin	Wasser	Stabilität (abgeschiedene Men ge in Vol.-%)	Tief- temp«	Raumtem peratur	Konsistenz,
Erf inc 98,0 98,0 97,0	lung a 0,2 e O7I. 1 (3:7) 0,2	Guanidin". O7I Dicyandiamid. 0,1 Dicyclohexylamin 0rl	1,7 1,8 2,7	Gefroren - Hochtemp.	OOP	0 0 0	450 455 • 460
Stand 99,0 97;0	der Technik m 0,3 ' P 1,0	-	0,7' 2,0	0 0 0 L.	86 27,.	100 5	390 370
100 100

Wie aus den in Tabelle V wiedergegebenen Versuchsergebnissen

besitzen
zu ersehen ist, / die erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele,

allgemeinen die außer mindestens einer Verbindung der/Formel I eine Aminverbindung enthalten, bessere Eigenschaften als herkömmliche Kohlenwasserstoffgele auf und können zudem einen höheren Kohlenwasserstoff gehalt besitzen. In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß man nach dem Verfahren der Erfindung zwar Kohlenwasserstoffgele mit einem Gasölendgehalt von 99,6 Gewichtsprozent erhalten kann, zum praktischen Einsatz bestimmten Kohlenwasserstoffgelen jedoch vorzugsweise nur etwa 98 bis 9914 Gewichtsprozent Gasöl oder weniger einverleibt. Außerdem sind die Kohlenwasserstoffgele der Erfindung außerordentlich stabil. Ferner kann man ihre Konsistenz beliebig in einem Bereich von 380 bis 460 einstellen, indem man ihren Gehalt an Gelierungsmittel und Aminverbindung in einem Bereich von 0,05 bis 20 Gewichtsprozent entsprechend variiert. Schließlich kann man durch Verwenden verhältnismäßig geringer Mengen erfindungsgemäßer Gelierungsmittel gelierte Gasöle mit ziemlich hohem Wassergehalt (2 bis 20 Gewichtsprozent) erhalten, durch den der

stoff
Stickjoxidgehalt in Dieselmotorabgasen vermindert wird.

Beispiel 7

In einem Dieselmotor werden die Verbrennungseigenschaften der nach Beispiel 6 hergestellten Kohlenwasserstoffgele mit einem Gasölgehalt von 90 bis 98 Gewichtsprozent sowie ziemlich hohem Wassergehalt geprüft. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle VI zusammengefaßt.

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Tabelle VI

O CO OO 4>· GJ

Brennstoff	Wasser (Gew.- , *)	Brenn stoff- - verbrauch (Liter/h)	Rauch konzen tration (Rußzahl)	Bestandteile des Verbrennungsgases • · (Trocken)	Sauer stoff (Vol.-96.)	Kohlen monoxid (Vol.-96)	Stickstoff- oxid(e) (TpM)
Gasöl Erfindungsgemäßes ge- liertes Gasöl dto. dto.	0,0 . 2T1 A1B 9,8	I7 20 I7 20 1,25 1,30	2,5 I7O;/ O75	Kohlen dioxid (Vol.-%)	11,0 ■ 11,0 11,0 10;9	0; 02 0,02 0;02 • 0,02	800 *· ■ 630 •550 500
7,4 ^ 7,4

Aus den in Tabelle VI aufgeführten Versuchsergebnissen ist ersichtlich, daß die Rauchkonzentration und der' Gehalt an Stickstoffoxiden in den Abgasen bei der Verwendung der Kohlenwasserstoffgele der Erfindung geringer ist als bei der Verwendung von

nicht Gasöl allein. Der Grund für diesen Effekt ist/ganz klar, dürfte jedoch wahrscheinlich auf das in den erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgelen vorhandene Wasser zurückzuführen sein.

Die durch die erfindungsgemäßen Gelierungsmittel zu erzielende

_Nstoff Verringerung der Rauchkonzentration und der Stickoxidemission kann nicht nur bei Gasölen,'sondern auch bei verschiedenen anderen flüssigen Kohlenwasserstoffen .von Vorteil sein, so daß die Kohlenwasserstoffgele der Erfindung vor allem in der heutigen Zeit, in der die Luftverunreinigung immer mehr zu einem äußerst ernsten Problem wird, einen erheblichen technischen Fortschritt darstellen.

Beispiel 8

Aus Wasser als äußerer Phase, Kerosin als innerer Phase und den nachstehend aufgeführten erfindungsgemäßen Gelierungsmitteln (A) bis (K) wird eine Reihe erfindungsgemäßer Kohlenwasserstoffgele hergestellt.

(A) Gemisch aus C₁₂H₂C-O-(CH₂CH₂O)₁₀H und Pelargonsäure (Mischungsverhältnis 9 ϊ 1 bzw. 5 : 5);

(B) Gemisch aus C₁₈H^₇-O-(CH₂CH₂O)₁₀H und Diäthanolaminlaurat (Mischungsverhältnis 3 :7);

(C) Gemisch aus C₈H₁₇-O-(C₃H₇O)₁₅-(CH₂CH₂O)₁₅H und Weinsäure (Mischungsverhältnis 8 : 2, 5 : 5 bzw. 2:8)·

(D) Gemisch aus ^C9^H19"|fj]~^O"^iCI3^H7^O)3"^(C2^H4^O)15^H

und Adipinsäure (Mischungsverhältnis 5 : 5 bzw. 2:8)?

3098 4 3/0916

(E) Gemisch aus CgH₁₇COO-(C₄H₈O)₄-(C₂H₄O)₁₅H und Bernsteinsäure (Mischungsverhältnis 5:5 bzw. 3 : 7) ?

(F) Gemisch aus c„H_nnCON<Yn2542HoS und Acrylsäure

9 19 >l^2 4 '10

(Mischungsverhältnis 8:2);

(G) Gemisch aus Polyoxyäthylensorbitanmonooleat (P = 16) und Sebacinsäure (Mischungsverhältnis 8 j 2 bzw. 5 : -5);

(H) Gemisch aus C₁₈Hj₁₇-NH-(C₂H₄O)^H und Citronensäure

(Mischungsverhältnis 5 : 5),'
(I) Gemisch aus H(OC₂H₄J₁Q-O-(C₄HgOJ₁ Q-(C₂H₄O)₁₀H und Glukon-

säure (Mischungsverhältnis 8:2)-, (J) Gemisch aus H(OC₂H^)₁₀-O-(C₃H₇O)₅-(C₄H₈O)₅-

(0,H₇O)₅-(C₂H₄O)₁₀H und Oxalsäure (Mischungsverhältnis

5:5 bzw. 3:7)

und
(K) Gemisch aus °2ΐ^Η43~^^ί:ίγ^]"^ο-ί^σ2^Η4^ο^25^{Η und Ä}*hylendiamin-

tetraessigsäure (Mischungsverhältnis 5:5).

Zum Vergleich werden auch Kohlenwasserstoffgele unter Verwendung folgender herkömmlicher Gelierungsmittel hergestellt:

(L) Polyoxyäthylendodecylphenyläther (P =10)·,

(M) Polyoxyäthylensorbitanmonooleat (P = 16)',

(N) -Polyoxyäthylenoleyläther (P = 15),

(0) Kondensationsprodukt aus Stearinsäure und Diethanolamin

und
(P) π η

30984 3/0918

Die Herstellung und Prüfung der Kohlenwasserstoffgele wird analog Beispiel 1 durchgeführt (Rührgeschwindigkeit 200 UpM).

Die bei diesen Versuchen erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VII zusammengefaßt.

309843/0916

Tabelle VII

C£J CXt ■ρω >*. ο co

Bestandteile des Kohlenwasser- ' stoff gels (Gew.-#)	Gelierungsmit- tel *1)	Wasser	Stabilität (abgeschiedene Menge in Vol;.-90	Tief- #3) · temp. *"	Raum- ^.N temp. '	Konsistenz
Kerosin	0;2 (A, 9 : 0,3 (B, 3 : 0,2 (C, 8 : 0,2 (C, 5 : 0,4.(E, 5 0/2 (P, 8 0,1 (G, 5 0;3 (I, 8 0;2 (J, 5	0,8 1,2 0,6 l;0 2;1 °,9 0,5. I1J 0,Ί	Gefroren - ^2V Hochtemp. '	^180 Tage >180 . 150 >180 >180 >180 140 >180 180	>365Tag >365 280 >365 >365 ^365 270 >365 340	445 . 460 . 445 ' . 455 460 . 450 • 435 , 450
Erfindung 99ΤΟ 98,5 9972 98T8 97,5 98,9 ■ 99,4 98,4 99jl	ι) t 7) ' 2) 5) .5) : 2) : 5) : 2) : 5)	0^0 * ' P,5 o,o ■ · 0;° o,o • V ' 0,0 ■· 1,2

Tabelle VII (Fortsetzung)

Bestandteile des Kohlenwasser stoff gels (Gew.-%)	Gelierungsraittel	Wasser.	Stabilität (abgeschiedene Menge in .	91,0 *	Tief- ^3) temp.	Raum- ^λ\ temp.	Konsistenz	380
Kerosin	■ • Technik		Gefroren - #ρ\ Hochtemp. '	94,0			•	*440
Stand der	I7O (L)	2,0	ι	71,0	15 Ta?e	Tage 30 ■		390
97,0	I7O (M)	2,0	9,0.	7	30	•370
Il	1,0 (H)	2,0	45.0	3	35 '	405
It	1,0 (0)	2,0	35	45 ■.
■ Il	1,0 (P)		21 '.	60
1»

TO Ca)

In Tabelle VII haben die Sternchen folgende Bedeutung: *1) (A) bis (P) = Die vorstehend aufgeführten erfindungsgemäßen Gelierungsmittel (die in Klammern stehenden Zahlen geben das jeweilige Mischungsverhältnis an).

*2) Das Kohlenwasserstoffgel wird 6 Stunden auf 6O⁰C erwärmt, dann 18 Stunden auf -2O°C abgekühlt und hierauf erneut 6 Stunden auf 6O⁰C erwämt. Dieser Behandlungszyklus wird 2o mal wiederholt, worauf die Auftrennung bzw. Abscheidung von gelierten» flüssigem Kohlenwasserstoff in Volumenprozent gemessen wird. Ein kleinerer Wert bedeutet größere Stabilität.

*3) Das Kohlenwasserstoffgel wird bei -20⁰C gelagert und die Zahl der Tage ermittelt, die es stabil bleibt. Je höher dieser Wert ist, desto größer ist die Stabilität.

*4) Bas Kohlenwasserstoffgel wird bei 25°ö gelagert und die Zahl der Tage ermittelt, die es stabil bleibt. Je höher dieser Wert ist, desto größer ist die Stabilität.

Wie aus den in Tabelle VII aufgeführten Versuchsergebnissen zu ersehen ist, weisen die erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele selbst bei einem Gehalt an flüssigem Kohlenwasserstoff von 99 Prozent im Vergleich zu den Kohlenwasserstoffgelen nach dem Stand der Technik (Kohlenwasserstoffgehalt nur 97 Prozent) eine überlegene Stabilität auf. Außerdem besitzen die KoMenwasserstoffgele der Erfindung eine Konsistenz von 415 bis 470 (je höher dieser Wert ist, um so weicher ist das betreffende Material) und sind daher pumpfähig.

■ 3 09843/0916

Beispiel 9

Beispiel 2 wird unter Verwendung einiger der nach Beispiel 8 hergestellten Kohlenwasserstoffgele der Erfindung sowie von reinem Kerosin als Vergleichssubstanz wiederholt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VIII wiedergegeben.

309843/0916

Tabelle VIII

οο to ο

Brennstoff	Brennstoff verbrauch (Liter/h)	Rauenkon zentration (Rußzahl)	Bestandteile des Verbrennungsgases ...: (trocken) .	\ 11,0 - 11,7"	Sauerstoff (Vol.-96)	Kohlenmonoxid (Vol.-%)
Kerosin ι		0	Kohlendioxid (Vol.-90	6;5	°>°
erfindungsge mäßes Köhlen- wasserstoff- gel	4,5	0	10; 5	6,4 - 6,8	ο,ο · ·
Kerosin	4,5	1O72 - 10,8 I !	5,0	0,0
erfindungsge mäßes Kohlen wasserstoff gel	V .	2* J 11;5'	4,9-5,3	0,0
2*

*) Verringerte Luftzufuhr

Wie aus den in Tabelle VIII aufgeführten Versuchsergebnissen zu ersehen ist, weisen die Kohlenwasserstoffgele der Erfindung ähnliche oder praktisch gleiche Verbrennungseigenschaften wie Kerosin auf, bleiben selbst bei langer Lagerung stabil und besitzen eine erheblich geringere Fließfähigkeit als Kerosin, so daß sie selbst wenn ein erfindungsgemäße Kohlenwasserstoffgele

enthaltender Tank, z.B. durch ein Erdbeben^umgekippt oder behandhabbare schädigt wird, nicht auslaufen und somit sehr sicher / Produkte

darstellen.

Beispiel 10

Beispiel 3 wird unter Verwendung der erfindungsgemäßen Gelierungsmittel nach Beispiel 8 statt der erfindungsgemäßen Gelierungsmittel nach Beispiel 1 wiederholt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IX wiedergegeben.

Tabelle IX

Brennstoff	Brenn- stoff- ver- brauch, Liter/h	Rau.chkon- zentra- tion (Rußzahl)	Im Brennertopf angesam- '■' melter Kohle	Im oberen i Teil (g) i
Kerosin	2,0	0	Im Bodenteil (g).	16 j
erfindungsge mäßes Kohlenwas serstoffgel	2,0	0	2,0	8-14
herkömmliches Kohlenwasser stoffgel	2,0	0	1,5-2,5	13-20
5,0-10,0

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Wie aus den in Tabelle IX aufgeführten Ergebnissen zu ersehen ist, weisen die erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele beim Verbrennen in einem Topf- bzw. Verdampfungsbrenner ebenso wie bei ihrer Verwendung in einem Zerstäubungsbrenner gleich gute oder bessere Verbrennungseigenschaften als Kerosin und deutlich bessere Verbrennungseigenschaften als Kohlenwasserstoff gele nach dem Stand der Technik auf.

Wie in Beispiel 8 bereits erwähnt, sind die erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele außerordentlich stabil, ohne daß dafür eine Verschlechterung der Verbrennungseigenschaften im Vergleich zu reinem Kerosin in Kauf genommen werden muß. Die Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik weisen dagegen selbst bei einem verhältnismäßig geringen Kohlenwasserstoffgehalt von nur 97 Prozent eine schlechtere Stabilität auf, wie aus Tabelle VII zu ersehen ist, und brechen, wönn sie den gleichen Kohlenwasserstoff gehalt wie die erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele, d.h. 99 Gewichtsprozent, besitzen, wenn man sie nur etwa 1 bis 15 Tage stehen läßt, wobei sie sich in Kerosin und das Gelierungsmittel auftrennen. Außerdem hinterlassen die herkömmlichen Kohlenwasserstoffgele im Brennertopf große Mengen

Kohlenstoff-

an / Rückständen und finden daher in der Praxis kaum Anwendung.

Zusammenfassend kann also festgestellt werden, daß die Kohlenwasserstoffgele der Erfindung den herkömmlichen Produkten weit überlegen sind.

309843/0916

Beispiel 11

Beispiel 4 wird wiederholt, wobei abweichend davon statt nach Beispiel 1 hergestellter erfindungsgemäßer Kohlenwasserstoffgele analog Beispiel 8 hergestellte gelierte Düsentreibstoffe verwendet werden.

Ergebnisse
Die dabei erhaltenen / sind in Tabelle X wiedergegeben.

309843/0 916

Tabelle X

CD OO -C--

Bestandteile des Kohlenwasser stoffgels (Gew.-%) ""■"	Gelierungs- mittel	0,5 (L)	Wasser	Stabilität (abgeschiedene Menge in • Vol.-%)	100 .	Tief- ι temp.	Raum- temp.	■ 460
Düsen treib stoff	T 0,1 (A, 5 : 5)	1,0 (M)		Gefroren - Hochterap.	100 ·	Tage 140	Tage 230	450 *
Erfindung 99,5'	0,2 (C, 2 : 8).	0.8	' 7,6* ··	>180	>365	455
99.0	0,2 (B, 5 : 5)	0,6		/^ 180	>365	.460
99,2	0,2 (K, 5 : 5)	0,4	I- 1,2	>150	.^365
99,4	! i Stand der Technik		; 0,5			405
99,0	0,7.	I	3	•12	380
97,0	2;0	7	. 25

Wie aus den in Tabelle X aufgeführten Versuchsergebnissen zu

stoff ersehen 1st, weisen die vier erfindungsgemäßen Kohlenwassergele eine weitaus höhere Stabilität als die gelierten Düsentreibstoffe nach dem Stand der Technik auf und bleiben selbst bei

ungünstigen
langer Lagerung unter / Bedingungen stabil. Weiterhin weisen die erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele eine brauchbare Konsistenz (460 bis 410) auf und sind daher pumpfähig. Die Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik brechen

wenn man sie bei Raumtemperatur stehenläßt und sind außerdem sehr viskos (Konsistenz 405 "bis 380) und somit für einen Einsatz in der Praxis nicht- geeignet.

Beispiel 12

Beispiel 5 wird wiederholt, wobei jedoch statt der gemäß Beispiel 4 hergestellten gelierten Düsentreibstoffe die nach Beispiel 11 erhaltenen erfindungsgemäßen und herkömmlichen Kohlenwasserstoff gele verwendet werden. Die dabei erhaltenen Versuchsergebnisse sind mit den nach Beispiel 5 erzielten völlig identisch.

Beispiel 13

Beispiel 6 wird wiederholt, wobei jedoch abweichend davon statt in Beispiel 1 genannter einige der in Beispiel 8 angegebenen erfindungsgemäßen Gelierungsmittel verwendet werden. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle XI aufgeführt.

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Tabelle XI

	Bestandteile des Kohlenwasser stoffgels (Gew.-%)	Gelierungs- mittel	8)	Wasser	Stabilität (abgeschiedene • Vol.-96)	Tief- temp.	Menge in	Raum- temp.	Konsistenz
	Gasöl	0,2 (D, 2 :	2)	0;6	Gefroren - Hochteinp.	y 180	•	. Tage >365 v	450
3098	Erfindung 99;2	0,4. (G, 8 :	5) 7)	1J5	<y>* .	>180	Tage ·	>365	460.
+>■	98,1.	O7I (H,.5 : 0,3 (J, 3 :	7)	277	. °;°	120 160		210 ' 290 '	• 440 · 455 .
ο to (Ti	. 99,5 • 97,0	O75 (L, 3 :		9,5	1,5 0,0	>180		>365	465
	90,0	Technik			0,0
	Stand der	0,3 (H)		0,7		4		35 .	390
	99,0	0,5 (P)	2>5	ioo7o	18		45	380 l
	977O		100,0

Wie aus den in Tabelle XI aufgeführten Versuchsergebnissen zu ersehen ist, weisen die fünf erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele eine erheblich bessere Stabilität als die Kohlenwasserstoffgele nach dem Stand der Technik auf und sind lange Zeit lagerbar. Weiterhin besitzen sie eine brauchbare Konsistenz (460 bis 410) und können daher unter Zerstäubung verbrannt werden. Ferner erhält man unter Verwendung verhältnismäßig geringer Mengen erfindungsgemäßer Gelierungsmittel

gelierte Gasöle mit ziemlich hohem Wassergehalt (2 bis 20 Gestoff

wichtsprozent), wodurch der Stickbxidgehalt in Dieselmotorabgasen verringert werden kann.

Beispiel 14

Beispiel 7 wird unter Verwendung der 90 bis 97 Gewichtsprozent Gasöl und ziemlich große Mengen Wasser enthaltenden, nach Beispiel 13 hergestellten erfindungsgemäßen Kohlenwasserstoffgele wiederholt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle XII zusammengefaßt.

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Tabelle XII

ω ο co

Brennstoff ■·'-	fässer (Gew.-	Brenn stoff* ver brauch (Liter/h)	Rauch konzen tration (Rußzahl)	r Bestandteile des Verbrennungsgases • i (Trocken)	Sauer stoff (Vol.-50	Kohlen monoxid (Vol.-?0	Stickstoff oxid(e) (TpM)
Gasöl · erfindungsgemäßea ge- liertes Gasöl dto. dto.	2,7 9,5	1,20 • 1,20 ' 1,20 1,30	2,5 V 0,5	Kohlen dioxid (Vol. -%)	11,1 . 11,2 •U,2 .	0^02 0,02 0,02 0,02	800 690 540 ; 360
7'5 •7,4· 7,3

Wie aus den in Tabelle XII aufgeführten Versuchsergebnissen zu ersehen ist, ist bei Verwendung der Kohlenwasserstoffgele der

stoff
Erfindung die Rauchkonzentration und die Stickbxidmenge in den Verbrennungsgasen geringer als bei der Verwendung des als Ausgangsmaterial verwendeten Gasöls allein.

Beispiel 15

Beispiel 8 wird unter Verwendung einiger der dort aufgeführten erfindungsgemäßen Gelierungsmittel wiederholt, wobei jedoch abweichend davon statt Kerosin verschiedene andere flüssige Kohlenwasserstoffe, wie Schweröl, Benzol und Xylol, verwendet werden. Die dabei erhaltenen Kohlenwasserstoffgele weisen eine
bessere Stabilität als im Vergleich mit herkömmlichen Gelierungsmitteln hergestellte Kohlenwasserstoffgele auf.

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Claims (18)

1. Patentansprüche

   in der R, R¹ und R" gleich oder verschieden sind und je einen Alkylrest oder eine direkte Bindung bzw. einen zwei- ' wertigen Rest der Formel (CH₂) bedeuten, in der ρ eine Zahl mit einem Wert von O bis 50 ist, A. ein Wasserstoffatom oder ein Rest der Formel R¹B, R, R"¹, RNH₂, R¹¹¹NH₃ oder R¹¹¹D ist, in der R"¹ einen Alkylrest oder eine direkte Bindung bzw. eine Gruppe der Formel (CH₀) darstellt, in der q eine Zahl mit einem Wert von 0 bis 50 ist, B eine direkte Bindung oder eine Gruppe der Formel /(CK^m^^n' "*"^{n äer m und n} 9^lei^ch oder verschieden sind und je eine Zahl mit einem Wert von O bis 50 bedeuten, und D eine Carboxylgruppe ist und/oder mindestens ein anorganisches

   allgemeinen

   oder organisches Salz einer Verbindung der/Formel I, gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem anderen bekannten Gelierungsmittel und/oder '■ -b) ein Gemisch aus mindestens einem nichtionischen Netzmittel mit einer Polyalkylenoxidkette im Molekül und mindestens einer Carbonsäure und/oder einem Salz einer Carbonsäure enthalten.

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2. 2. Kohlenwasserstoffgel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelierungsmittel mindestens eine Verbindung der

   allgemeinen Formel I enthält. ,
3. 3. Kohleni^asserstoffgel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich-

   allgemeinen .

   net, daß es als Verbindung der/Formel I mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel

   RNH(CH₂J₁^₁₂CH₂COOH, ·

   "-R ¹CH₂COQH,
   RMH[(CH₂)_mNH]_nR"C00H,

   R'COOH

   enthält, in der R, R¹, R" und R'" gleich oder verschieden sind und ge einen Alkylrest oder eine direkte Bindung bzw. eine Grup-

   pe der Formel (CHp) bedeuten, in der ρ eine Zahl mit einem Wert/ 0 bis 50 ist und m und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
4. 4-, Kohlenwasserstoff gel nach Anspruch 2 oder 3» dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelierungsmittel ein Gemisch aus min-

   allgemeinen

   destens einer Verbindung der /Formel I und 90 bis 10 Gewichtsprozent mindestens eines anderen Gelierungsmittels mit einer Amido-, Carboxyl- oder Garboxylatgruppe im Molekül und/oder mindestens einem anderen nichtionischen oder kationischen Netzmittel ■ enthält.
5. 5. Kohlenwasserstoffgel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeich-

   3 0 * S 4 3 / Q 9 1 6

   net, daß das Gelierungsmittelgemisch mindestens ein nichtionisches Netzmittel der allgemeinen Formel Il

   sich von einem enthält, in der Z eine alkoxylierbare Gruppe, OR eine/Alkylen-

   Zahl mit einem Wert oxid ableitende Gruppe, η eineyvon 1 bis 2000 oder mehr und m

   eine der Zahl der funktioneilen Gruppen in Z entsprechende Zahl ist. '
6. 6. Kohlenwasserstoffgel nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens eine Aminverbindung enthält.
7. 7. Kohlenwasserstoffgel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als Aminverbindung mindestens ein primäres, sekundäres und/oder tertiäres Amin enthält.
8. 8. Kohlenwasserstoffgel nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet,· daß es als Aminverbindung Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Lauryl-, Dimethyl-, Diäthyl-, Äthylmethyl-, Dihexyl-, Dioctyl-, Trimethyl-, Triäthyl-, Monoäthanol-, Diäthanoi-, Triäthanol-, Diäthylentri-, Hexaäthylenpent-, Dicyclohexyl- und/oder ein Polyäthylenpolyamin mit einem Polymerisationsgrad von 5 bis 60, Trimethyllaurylammonium, Aminoäthylaminoäthanol, Dicyandiamid, Guanidin und/ oder ein Guanidinsalz enthält.
9. 9· Kohlenwasserstoffgel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelierungsmittel ein Gemisch aus mindestens einem nichtionischen Netzmittel mit einer PoIyoxyalkylenkette im Molekül und mindestens einer Carbonsäure und/oder mindestens einem Salz einer Carbonsäure enthält.

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10. 10. Kohlenwasserstoffgel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein nichtionisches Netzmittel der Formel II enthält.
11. 11. Kohlenwasserstoffgel nach Anspruch 10, dadurch gekenn-

    , _Λ ' . ., allgemeinen

    zeichnet, daß es mindestens ein nichtionisches Netzmittel der / Formel II enthält, in der Z ein Rest der allgemeinen Formel

    R 0 0

    R-COO-, ^- Vo-, R-O-, R-G-N-, R-C-N< , R-N < ,

    R R

    Π
    oder

    ist, in der R einen Alkylrest und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die SO-Gruppe, einen -O-(Alkylenoxidblockcopolymer)-rest oder den Rest eines mehrwertigen Alkohols oder eines Polycarbonsäurederivate bedeutet.
12. 12. Kohlenwasserstoffgel nach einem der Ansprüche 9 bis 11,

    dadurch gekennzeichnet, daß es als Carbonsäure . und/oder Carbonsäuresalz mindestens eine Mono-, Di-, Poly- und/oder Hydroxycarbonsäure und/oder mindestens ein Salz einer solchen Säure enthält.
13. 13. Kohlenwasserstoffgel nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es als Carbonsäure und/oder Carbonsäuresalz Öl-, Laurin-, Pelargon-, Propion-, Oxal-, Bernstein-, Fumar-, Sebacin-, Adipin-, Äthylendiamintetraessig-, Polyacryl-, Polymethacryl-, Wein-, Citronen-, Glucon- und/oder Glycolsäure und/oder eines oder mehrere Salze dieser Säuren enthält.

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14. 14. Kohlenwasserstoffgel nach einem der Ansprüche 9 Ms 13, dadurch gekennzeichnet, daß es nichtionische(s) Netzmittel und Carbonsäure(n) und/oder Carbonsäuresalz(e) in einem. Mengenverhältnis von 9 : 1 bis 1 : 9 enthält.
15. 15. Kohlenwasserstoffgel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es 80 bis 99,6 Gewichtsprozent flüssigen Kohlenwasserstoff enthält.
16. 16. Kohlenwasserstoffgel nach eine der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es Wasser und/oder Gelierungsmittel in einer Menge von 0,05 bis 19-Gewichtsprozent enthält.
17. 17. Verfahren zur Herstellung-von Kohlenwasserstoffgelen nach einem der Ansprüche 1 bis 16, durch Gelieren mindestens eines flüssigen, in einem Bereich von 30 bis 39O°C siedenden Kohlenwasserstoffs in einer Menge von mindestens 80 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kohlenwasserstoffgels, mit Wasser und mindestens einem Gelierungsmittel in einer Menge von jeweils mindestens 0,05 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kohlenwasserstoffgels, dadurch gekennzeichnet, daß

    als Gelierungsmittel

    allgemeinen

    a) mindestens eine Verbindung der /Formel I und/oder mindestens

    ein anorganisches oder organisches Salz einer Verbindung der Formel I, gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem anderen bekannten Gelierungsmittel und/oder

    b) ein Gemisch aus mindestens einem nichtionischen Netzmittel

    mit einer Polyalkylenoxidkette im Molekül und mindestens

    einem

    einer Carbonsäure und/oder EaIz einer Carbonsäure verwendet

    wird .

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18. 18. Gelierungsmittel zur Herstellung von Kohlenwasserstoffgelen nach einem der Ansprüche 1 bis 16, insbesondere nach dem Verfahren gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß es als wesentlichen Bestandteil

    allgemeinen

    a) mindestens eine Verbindung der/"Formel I und/oder mindestens

    ein anorganisches oder organisches Salz einer Verbindung

    allgemeinen

    der\ Formel i, gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem anderen bekannten Gelierungsmittel und/oder

    b) ein Gemisch aus mindestens einem nichtionischen Netzmittel

    mit einer Polyalkylenoxidkette im Molekül und mindestens

    einem
    einer Carbonsäure und/oder ßalz einer Carbonsäure enthält.

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