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DE2308857A1 - Reaktivfarbstoffe - Google Patents

Reaktivfarbstoffe

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Publication number
DE2308857A1
DE2308857A1 DE19732308857 DE2308857A DE2308857A1 DE 2308857 A1 DE2308857 A1 DE 2308857A1 DE 19732308857 DE19732308857 DE 19732308857 DE 2308857 A DE2308857 A DE 2308857A DE 2308857 A1 DE2308857 A1 DE 2308857A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dto
formula
radical
formazan
sulfophenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19732308857
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Yelland
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of DE2308857A1 publication Critical patent/DE2308857A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/043—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring containing two or more triazine rings linked together by a non-chromophoric link
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B62/10—Porphines; Azaporphines

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

PAIt NTANWAU I
DR.-ING. H. FINCKE DIPL.-ING. H. BOHR DIPL.-ING. §. STAEGER
Farnrui: -Ji 60 60
Tilcgromme: Claim« München PosticheckkontQ: München 27044-802
Bankverbindung Beyer. Vercinsbonk M jndten, Konto 620 4M 23126 - Dr.K/hr
β »München β. 22. Februar 1973
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIIGTED, London, Grossbritannien
,"Reaktivfarbstoffe"
Priorität; 22. Februar 1972, Grossbritannien Nr. 8109/72
Die Erfindung bezieht sich auf neue Reaktivfarbstoffe und insbesondere auf neue wasserlösliche Metallkomplexformazanreaktivfarbstoffe der Chloro-s-triazinreihen.
Gemäss der Erfindung werden Farbstoffe der Formel
D-C
C-X-C
Cl
Cl
(1)
309836/1124
vorgeschlagen, worin X für das N,N'-zweiwertige Radikal eines Diamins und D für ein Radikal der Formel
NH -
(2)
«4- 4—
steht, worin Q für H, Cl oder SO5H steht und M für Cu oder Ni steht.
Das Radikal X stellt vorzugsweise ein Piperazinradikal oder eine Gruppe der Formel
(3)
dar, worin R1 und Ro für H oder ein Alkyl- oder Hydroxyalkylradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen und Q für ein aliphatisches Radikal mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein carbocyclisches Radikal der Benzol- oder Naphthalinreihe steht, wie z.B.
Phenylen,
Mono- oder Disulfophenylen,
Carboxyphenylen,
309838/1124
Chlorophenylen, Me thylphenylen, Disulfonaphthylen, Mono- oder Disulfodiphenylen
und Radikele der Formel
(HO5S)
(SO3H)n
worin ein η für 1 oder 2 steht und des andere für 0, 1 oder 2 steht und Q1 für eines der Radikale 0, NH, S, CH2, CH=CH, NECONH und OCH2CH2O steht.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe, welches dadurch ausgeführt wird, dass man 2 Mol Cyanurchlorid, 1 Mol eines Diamins und 2 Mol einer Formazanverbindung der Formel
(5)
worin M und Q die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, miteinander umsetzt.
309835/1124
Das obige Verfahren kann in zweckmässiger Weise dadurch ausgeführt werden, dass aan eine Suspension des Cyanurchlorids in einem wässrigen Medium, gegebenenfalls in Anwesenheit eines mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels, mit einem der Reaktionsteilnehmer bei einer Temperatur von O bis 200C rührt, bis 1 Chloratom des Cyanurchlorids umgesetzt ist, und dass man hierauf den dritten Reaktionsteilnehner zugibt und die Reaktion bei einer etwas höheren Temperatur, gewöhnlich im Bereich von JO bis 500C, fortsetzt, bis ein zweites Chloratom am Triazinkern reagiert hat. Die Kondensationen werden vorzugsweise bei einem pH von 4- bis 7 ausgeführt, wobei ein säurebindendes Mittel, wie z.B. ein Alkalimetallhydroxid, -carbonst oder -bicarbonat, insbesondere Natriumcarbonat, dem Gemisch zugegeben wird, um die während der Reaktion in Freiheit gesetzte Salzsäure zu neutralisieren. Wenn die Reaktion zu Ende ist, dann können die neuen Reaktivfarbstoffe durch die üblichen Techniken isoliert werden, die für die Isolierung von wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen bekannt sind, wie z.B. Aussalzen und Filtration oder Spritztrocknung des Reaktionsgemischs, in welchem der Farbstoff hergestellt worden ist. Gegebenenfalls können Stabilisatoren/ wie z.B. Gemische von Alkalimetallhydrogenphosphaten, und Verdünnungsmittel, wie z.B. Salz oder Harnstoff, zugegeben werden.
Beispiele für Diamine, die verwendet werden können, sind:
Piperazin,
aliphatische Amine, wie z.B. Äthylendiamin, 1,2- und 1,3-Propylendiamin, 1,6-Hexamethylendiamin und 2,2'-Diaminodi-
äthyläther,
mono- und dicyclische Diamine der Benzolreihe, wie z.B.
1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure und-4,6-disulfonsäure, 1 ,4— Diaminobenzol-2-sulfonsäure und -2,5-disulfonsäure, 1,3- und 1,4—Fhenylendiamin, Benzidin-2-sulfonsäure und-2,2'-disulfonsäure, ^,^'-Diaminodiphenylharnstoff und die 2,2'-
309835/1124
und 3»3'-Disulfonsäure davon, 3»3'-Diarainodiphenylharnstoff und die 4,4·- und 6,6'-Disulfonsäure davon, 4-,4'-Diaminodiphenylharnstoff-2,21,5,5'-tetr8Sulfonsäure, 4-,4'-Diai3inodiphenylmethen, 4,4-'-Di8minodiphenylsulfon, 4,V-Diaminodiphenyiäther, 4,V-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure und 4,4'-Diaminodiphenoxyäthan-2,2'-disulfonsäure, und Naphthylendiamine, wie z.B. 2,6-Diaminonaphthalin-1,5- und -4,8-disulfonsäure und 115-Diaminonaphthalin-3T7-disulfonsäure.
Die verwendeten Formazanverbindungen können dadurch erhalten werden, dass man
(a) diazotierte ö-Acetylamino-^-aminophenol-·*»—sulfonsäure mit dem ^Sulfo-^-carboxyphenylhydrazon eines Aldehyds der Formel
CEO
kuppelt, und den Cu- oder Ni-Komplex herstellt und die Acylaminogruppe in die Aminogruppe hydrolysiert; oder (b) die gleichen Reaktionsteilnehmer wie bei (a) verwendet aber den Metallkomplex des Hydrazone zuerst herstellt, diesen mit dem diazotierten Aminophenol kuppelt und hierauf zur Bildung der Aminogruppe eine Hydrolyse durchführt.
Die Erfindung betrifft auch ein alternatives Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe, welches dadurch ausgeführt wird, dass man eine Verbindung der Formel
309835/1124
/ \ S/ - X / - C N. C
I 		I - D
1 ^ C
I 		1 N N Cl
"-?■ N Cl \
N
1 worin X die oben angegebene Bedeutung besitzt und D für ein
Radikal der Formel
NH-
(8)
«4- 4-
steht, der Einwirkung eines Mittels unterwirft, das zur Bildung eines Cu- oder Ni-Komplexes mit dem Formazanradikai fähig ist.
Dieses Verfahren wird in zweckmässiger Weise in einem wässrigen Medium dedurch ausgeführt, dass man die Verbindung der Formel (7) und das metall8bgebende Mittel auf eine Temperatur von O bis 10O0C und vorzugsweise auch auf einem pH von 5 bis 8 hält.
Die Verbindungen der Formel (7) können ihrerseits dadurch erhalten werden, dass men Cyanurchlorid mit 1/2 Mol eines Diamins und 1 Mol einer Formazanverbindung der Formel
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C9>
worin das Symbol Q die oben angegebene Bedeutung besitzt, umsetzt. Diese Verbindung kann beispielsweise dadurch erhalten werden, dass man eine diazotierte 6-Acetylamino-2-arainophenol-4—sulfonsäure mit dem 4-Sulfo-2-c8rboxyphenylhydrazon eines Aldehyds der Formel (6) umsetzt und hierauf eine Hydrolyse durchführt, um die Acetyleminogruppe in die Aminogruppe umzuwandeln.
Beispiele für Aldehyde der Formel (6) sind Benzaldehya-2- und -3-sulfonsäure und -2,4-disulfonsäure und 2-Chlorobenz-8ldehyd-5—sulfonsäure.
Beispiele für Mittel, die zur Herstellung der Cu- und Ki-Komplexe verwendet werden können, sind Kupfersulfat, Kupferacetat und Nickelsulfat.
Die neuen Farbstoffe können aus den Reaktionsmedien, in denen sie hergestellt worden sind, durch Verfahren isoliert werden, die üblicherweise in der Technik verwendet werden, wie z.B. durch Aussalzen und anschliessende Filtration und Trocknung oder durch Spritztrocknung des gesamten Reaktionsgeiaischs. Gegebenenfalls können Stabilisatoren, v/ie z.B. Gemische aus
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Alkalimetellhydrogenphosphaten, oder Verdünnungsmittel, wie z.B. Salz und Harnstoff, für Formulierungszwecke zugegeben werden.
Die neuen Farbstoffe sind wertvolle Reaktivfarbstoffe für Wolle, Seide, Nylon und insbesondere für Cellulosetextilmaterialien, welche" sie, wenn sie gemeinsam mit einem Alkali aufgebracht werden, in eine grosse Reihe von Farbtönen mit guter Echtheit gegenüber Waschbehandlungen und Licht färben. Die bevorzugten Farbstoffe ergeben leuchtend grünlich-blaue Farbtöne. Viele der Farbstoffe sind deshalb bemerkenswert, weil ein hoher Anteil auf die Faser aufzieht, wenn sie aus heissen alkalischen Salzbädern gefärbt werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Teile in Gewicht ausgedrückt sind und worin das Verhältnis G/V das Verhältnis von Kilogramm zu Liter ist.
Beispiel 1
67,6 Teile des Kupferkomplexes von N-(2-Hydroxy-5-sulfo-3- ,. aminophenyl)-Nl-(2l-carboxy-A-l-sulfophenyl)-ms-(2"-sulfophenyl)formazan (hergestellt durch Kuppeln von diazotierter 6-Acetylamino-2-aminophenol-4-sulfonsäure mit dem Hydrazon von Benzaldehyd-2-sulfonsäure und 2-Carboxyphenylhydrazin-4-sulfonsäure, Verkupferung und Hydrolysierung der Acetylaminogruppe mit verdünnter Natronlauge) werden in 700 Teilen Eis und Wasser mit einem pH von 7 aufgelöst. Dann wird eine Lösung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid in 100 Teilen Aceton zugegeben, und das Gemisch wird 2 Stunden bei 0 bis 5°C gerührt, wobei der pH durch Zusatz von 2n Natriumcarbonatlösung zwischen 5 und 7 gehalten wird. Wenn die Reaktion zu Ende ist, wird die Lösung filtriert, und dann wird eine Lösung von 22,3 Teilen des Dinatriumsalzes von 4,4'-Diamino-
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diphenylh8rnstoff-3,3'-disulfonsäure in 400 Teilen Wasser zugegeben. Das Gemisch wird auf 35 bis 400C erhitzt, wobei der pH durch Zugabe von 2n Natriumcarbonatlösung zwischen 5 und ? gehalten wird. Wenn die Reaktion zu Ende ist, wird das Produkt mit Natriumchlorid ausgesalzt, abfiltriert und getrocknet.
Wenn das Produkt in Gegenwart eines säurebindenden Mittels auf Cellulosefasern aufgebracht wird, dann werden leuchtend blaue Farbtöne mit einer guten Echtheit gegenüber Licht und Waschen erhalten.
Beispiel 2
Ein Produkt, das demjenigen von Beispiel 1 ähnlich ist, wird erhalten, wenn die Diaminodiphenylharnstoff-disulfonsäure zuerst mit Cyanurchlorid bei 0 bis 5 C und bei einem pH von 6 bis 8 während 1 Stunde kondensiert wird und hierauf eine Lösung des Kupferkomplexes von N-(2-Hydroxy-5-sulfo-3-aminophenyl)-N'-(2·-carboxy-4 ·-sulfophenyl)-ms-(2-sulfophenyi)formazan zugegeben wird und die Reaktion bei 35 bis 400C und bei einem pH von 5 bis 7 fortgesetzt wird, bis sie zu Ende ist.
Beispiel 3
61,5 Teile N-(2-Hydroxy-5-sulfo-3-aminophenyl)-Nl-(2'-carboxy-4l-sulfophenyl)-ms-(2-sulfophenyl)formazan werden in 800 Teilen Eis/Wasser bei pH 7 aufgelöst. Dann wird eine Lösung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid in 100 Teilen Aceton zugegeben, und das Gemisch wird 2 Stunden bei 0 bis 5°C gerührt, wobei der pH durch Zugabe von 2n Natriumcarbonatlösung zwischen 6 und 7 gehalten wird. Wenn die Reaktion zu Ende ist, wird die Lösung filtriert, und dann wird eine Lösung von 5»4 Teilen 1,4-Diaminobenzol in 30 Teilen Aceton zugegeben. Das Gemisch wird auf 35 bis 400C erhitzt, wobei der pH durch Zugabe von 2n Natriumcarbonatlösung zwischen 5 und 7 gehalten
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wird. Wenn die Reaktion zu Ende ist, wird eine Lösung von 25 Teilen Kupfersulfat-pentahydrat in I50 Teilen Wasser zugegeben, und der pH des Gemischs wird durch Zugabe von Natriumcarbonat auf 7 angehoben. Wenn die Verkupferung zu Ende ist, dann wird der Farbstoff durch Zusatz von Kaliumchlorid ausgefällt, ebfiltriert und getrocknet. Wenn das Produkt in Gegenwart eines säurebindenden Mittels auf Cellulosematerialien aufgebracht wird, dann werden leuchtend blaue Farbtöne mit einer guten Echtheit gegenüber Waschen und Licht erhalten.
Tabelle 1 erläutert weitere Beispiele von erfindungsgemässen Farbstoffen, die erhalten werden, wenn 2 Mol der Metallkomplexformazanverbindungen von Spalte I, 2 Mol Cyanurchlorid und 1 Mol der Diamine von Spalte II gemeinsam kondensiert werden, wie es in dem Beispiel 1 oder 2 beschrieben ist. Die Farbtöne de.i? erhaltenen Farbstoffe sind in Spelte III angegeben.
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Beispiel I II III
4 Der Kupferkoraplex von N-(2-Hydroxy-5-
sulfo-3-aminophenyl)-N·-(2'-carboxy-
4l-sulfophenyl)-ms-(2ll-sulfoph.enyl)-
formazan		 4,4'-Diarainostilben-
2,2'-disulfonsäure		 Blau
5 dto. 1,4—Dlaminobenzol dto.
6 dto. 1,3-Diaminobenzol dto.
7 dto. 1 ^-Diaminobenzol^-
sulfonsaure		 dto.
8 dto. 1,4—Diaminobenzol-
2,5-dosulfonsäure		 dto.
9 dto. 1,3-Diatninobenzol-
4,6-disulfonaäure		 dto.
10 dto. 4,4'-Diaminodiphenyl-
harnstoff		 dto.
11 dto. 4,4'-Diaminodiphenyl-
harnstoff-2,2'-disulfon
säure		 dto.
12 dto. 1,3-Diaminobenzol-4-
sulfonsäure		 dto.
13 dto. 4,4'-Diaininodiphenyl-
methan		 dto.
O OO OO
O CD OO CO
Beispiel I II III
14 Der Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-
sulfo-3-aminophenyl)-N·-(2'-carboxy-
4'-sulfophenyl)-ms-(2"-sulfophenyl)-
formazan		 4-,4' -Diaminodiphenyl-
äther		 Bleu
15 dto. 4,4'-Diarainodiphenyl-
sulfon		 dto.
16 dto. Äthylendiamin dto.
17 dto. 4,4'-Diaminodiphenyl-2-
sulfonsaure		 dto.
18 Der Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-
sulfo-3-aminophenyl)-N · -(2' -carboxy-
4l-sulfophenyl)-ms-(3"-sulfophenyl)-
forraazan		 1t4~Diaminobenzol dto.
19 dto. 1,3-Diaminobenzol dto.
20 dto. 1i4-Diaminobenzol-2-
sulfonsäure		 dto.
21 dto. 1 ,J-Diaminobenzol^-
sulfonsuure		 dto.
22 dto. 4,4'-Dieminostilben-
2,2'-disulfonsäure		 dto.
23 dto. 4,4'-Diaminodiphenyl-
harnstoff		 dto.
O CD OO U>
Beispiel I II III j
24 Der Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-
sulfo-3-aminophenyl)-N'-(2'-carboxy-
4·-sulfophenyl)-ms-(3"-sulfophenyl)-
formazan		 4,4'-Diaminodiphenyl-
harnstoff-2,2'-disulfon-
säure		 Blau
25 dto. 4,4-Diaminodi phenyl-
methan		 dto.
26 dto. 4,4'-Diaminodiphenyläther dto.
27 dto. 4,4'-Di aminodipheny1-
sulfon		 dto.
28 dto. 2,6-Diaminonaphthalin-
4,8-disulfonsäure		 dto.
29 dto. Äthylendiamin dto.
30 dto. 4,4'-Diaminodiphenyl- dto.
tetrasulfonsäure
31 dto. 4,4'-Diaminodiphenyl-2-
sulfonsäure		 dto.
32 dto. 4,4·-Dieminodipheny1-
2,2'-disulfonsäure		 dto.
33 dto. 2,2'-Diaminodiphenyl-
4,4'-disulfonsäure		 dto.
O OO OO
00 Ui Ul
Beispiel I II III
34 Der Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-
sulfo-3-öminophenyl)-Nl-(2'-carboxy-
4'-sulfophenyl)-ms--(2"-chloro-5M-
sulfophenyl)formazan		 4,4'-Diaminostilben-
2,2l-disulfonsäure		 Blau
35 dto. 1,4-Diaminobenzol dto.
36 dto. 1,3-Di9ininobenzol dto.
37 dto. 1,4-Diaminobenzol-2-
sulfonsaure		 dto.
38 dto. 1 ^-Dieniinobenzol-^—
sulfonsäure		 dto.
39 dto. 1,4-Diaminobenzol-
2,5-disulfonsaure		 dto.
4-0 dto. 1,3-Dieminobenzol-
4,6-disulfonsaure		 dto.
41 dto. 4,4'-Diaminodiphenyl-
b.8rnstoff		 dto.
42 dto. 4,4'-Diaminodiphenyl-
harnstoff-2,2'-disulfon-
säure		 dto.
43 dto.
•		 4,4'-Di8minodiphenyl-
harnstoff-2,2',5,5'-
tetrasulfonsäure		 dto.
Beispiel I II III
44 Der Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-
sulfo-3-8minophenyl)-NJ— (2'-carboxy-
4'-sulfophenyl)-ms-(2"-chloro-5"-
sulfophenyl)formazan		 Piperazin Blau
45 dto. Äthylendiamin dto.
46 dto. 4,4'-Diaminodiphenyl-
methan		 dto.
47 dto. 4,4*-Diaminodiphenyläther dto.
48 dto. 4,4'-Diaminodiphenyl-
sulfon		 dto.
49 dto. 2,6-Diaminonaphthalin-
4,8-disulfonsäure		 dto.
50 Der Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-
sulfo-3-aminophenyl)-N'-(2 *-carboxy-
4l-sulfophenyl)-ms-(2ll,4"-disulfo-
phenyl)formazan		 1,4-Diaminobenzol dto.
51 dto. 1,4-Diaminobenzol-2-
sulfonsäure		 dto.
52 dto. 1,3-Diominobenzol dto.
53 dto.
*		 ^■^•-Diaminodiphenyl-
harnstoff		 dto.
54 dto. A-, A-' -Diaminodiphenyl-
methan		 dto.
O OO OO
Beispiel I II III
55 Der Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-
8ulfo-3-aminophenyl)-Nl-(2'-cerboxy-
41-sulfophenyl)-ms-(2tt»*"-<Üsulfo-
phenyl)formazan 		4,4·-Dieminodiphenyläther Blau
56 dto. . 4,4'-Diaminodiphenyl-
sulfon 		dto.
57 dto. 4,4l-Diaminodiphenyl-2-
sulfonsäure 		dto.
58 dto. Äthylendiamin dto.
59 dto. 2,6-Diaminonaphthalin-
4t8-disulfonsäure 		dto.
60 dto. Piperazin dto.
61 dto. 1 t5-Diaminonaphthalin-
3,7-disulfonsäure 		dto.
62 Der Nickelkomplex von N-(2-Hydroxy-5-
sulfo-3-aminophenyl)-N'-(2'-carboxy-
4l-sulfophenyl)-ms-(3"-sulfophenyl)--
formazan 		1,4-Diaminobenzol Violett
63 dto. 1,4-Diaminobenzol-2-
sulfonsäure		 dto.
64 dto. 1^-Diaminobenzol-^-
sulfonsäure		 dto.
65 dto. 4,4'-Diaminodiphenyläther dto.
66 dto. 1,3-Diaminobenzol dto.
l
O OO OO
Beispiel I II III
67 Der Nickelkomplex von N-(2-Hydroxy-5-
sulfo-3-aminophenyl)-N'-(2·-carboxy-
4'-sulfophenyl)-ms-(2"-sulfophenyI)-
formazan		 1,3-Diaminobenzol Violett
68 dto. Λ ,4—Diaminobenzol dto.
69 dto. 4 yH-' -Diaminodiphenyl-2-
sulfonsäure		 dto.
70 dto. 1,3-DiSmInObCnZoI-^l-
sulfonsäure		 dto.
71 Der Nickelkomplex von N-(2-Hydroxy-5-
sulfo-3-aminophenyl)-N'-(2l-carboxy-
4'-sulfophenyl)-ms-(2"-chloro-5"-
sulfophenyl)formazan		 1,4-Diaminobenzol dto.
72 Der Kupferkomplex von N-f2-Hydroxy-5-
sulfo-3-aminophenyl)-Nl-(2l-carboxy-
4- '-sulfophenyl)-ras-(2"-sulfophenyI)-
formazan		 4,4'-Diaminodibenzyl-
2,2'-disulfonsäure		 Blau
73 dto. 4,4'-Diaminodiphenyl-
sulfid-2,2'-disulfonsäure		 dto.
7^ Der Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-
sulfo-3-aminöphenyl)-Nl-<2l-carboxy-
4l~sulfophenyl)-ms-(2"-chloro-5"-
suIfophenyl)formazan		 ^-,V-Diaminodiphenylaniin-
2,3'-disulfonsäure		 dto.
75 dto. 4,4'-Diaminodiphenyl-
methan-3,3'-disulfonsäure		 dto.
OJ O OO OO

Claims (6)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Farbstoffe der Formel
D.(f C-X-C 'C-D
j ■ Il )i I
N NN N
I : I
ei ei
worin Σ für das Ν,Ν'-zweiwertige Radikal eines Diamins steht und D für ein Radikal der Formel
O ·· NH-• . C-O 0,
_y ν
/r-\ * κ >ν ^v (2) Ho3S -f Vn'
i4- -Li
steht, worin Q.für H, SO,H oder Cl steht und M für Cu oder Ki steht.
2. Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
309835/1124
dass X für ein Radikel der Formel
steht, worin R^ und R2 für H oder ein Alkyl- oder Hydroxyalkylradikal mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen steht und Q für ein aliphatisches Radikal mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen
oder ein carbocyclisches Radikal der Benzol- oder Naphthalinreihen steht.
3. Farbstoffe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass X für ein Phenylen-, Sulfophenylen- oder Disulfonphenylenradikal steht.
4. Farbstoffe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass X für ein Radikal der Formel
(4)
steht, worin ein η für 1 oder 2 steht' und das andere für O, 1 oder 2 steht und Q1 für eines der Radikale 0, NH1 S, CHg, CH=CH, NHCONH und OCH2CH2O steht.
5. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1t dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Mol Cyanurchlorid, 1 Mol eines Diamins und 2 Mol einer Formazanverbindung der Formel
309835/1124
NH.
/Γ Ο O \ Il O M I \= Ι N / N X \ HOJS · V y J —*
(5)
worin M und Q die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, miteinander umsetzt.
6. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
D-C C-X - C
f . Il . I!
N NN
C u
1 I
Cl Cl
C-D
(7)
worin X die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt und D für ein Radikal der Formel
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(δ)
steht, worin Q die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Mittel umsetzt, das zur Bildung eines Cu- oder Ni-Komplexes mit dem Formazanradika1 fähig ist.
7- Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 gemeinsam mit einem Alkali zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien.
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DE19732308857 1972-02-22 1973-02-22 Reaktivfarbstoffe Pending DE2308857A1 (de)

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