DE2305231B2

DE2305231B2 - Verfahren zur Herstellung einer vorsensibilisierten lithographischen Druckplatte

Info

Publication number: DE2305231B2
Application number: DE19732305231
Authority: DE
Inventors: James Frank Rochester N.Y. Houle (V.St.A.)
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1972-02-03
Filing date: 1973-02-02
Publication date: 1978-06-29
Also published as: BE794939A; BR7300813D0; CA1006742A; FR2170167A1; JPS4883902A; JPS56770B2; DE2305231C3; DE2305231A1; GB1414575A; IT978651B; FR2170167B1

Description

-CH = CH-C-

b) einem lichtempfindlichen Diazoharzoder

c) einem lichtempfindlichen Polymeren mit wiederkehrenden Resten der folgenden Formel:

in der Z ein Rest der Formel

oder

-CH₂- CH -CH₂-

CH.,

mit /; = 2,3 oder 4 ist,
auftragt.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Schichtträger aus anodisier-

tem Aluminium, Kupfer, Zink, Stahl, Papier oder aus einem mit einem Harz beschichteten Papier verwendet.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Schichtträger aus einer Aluminiumplatte mit anodisierter Oberfläche mit einer zellenförmigen Aluminiumoxidstruktur mit Zellen einer Porenöffnung von 200 bis 750 Ä im Durchmesser und 10 bis 200 mg Aluminiumphosphat/0,0929 m² Trägerfläche verwendet.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer vorsensibilisierten lithographischen Druckplatte, bei dem auf einen Schichtträger mindestens eine hydrophile, ein Polyacrylamidharz enthaltende Schicht und eine lichtempfindliche Schicht aufgetragen werden.

Es ist allgemein bekannt, lithographische Druckplatten dadurch herzustellen, daß man auf einen Schichtträger mit einer hydrophilen Oberfläche oder Schicht eine Schicht aus einem lichtempfindlichen Polymeren aufträgt, die Schicht unter Erzeugung eines Löslichkeits-Unterschiedes zwischen den exponierten und den nichtexponierten Bezirken der Schicht bildweise belichtet und durch Behandlung mit einem Lösungsmittel entweder die belichteten oder die nichtbelichteten Bezirke aus der Schicht, herauslöst. Durch die Einwirkung des Lösungsmittels wird die hydrophile Oberfläche der Schicht bildweise freigelegt, so daß bei geeigneter Auswahl des Polymeren der lichtempfindlichen Schicht und der hydrophilen Schicht eine lithographische Druckplatte erhalten wird, die durch oleophile Bildbezirke und hydrophile Hinlergrundbezirke oder Nichtbildbezirke gekennzeichnet ist.

Das zweifelsohne schwierigste Problem bei der Herstellung derartiger Druckplatten besteht darin zu erreichen, daß die hydrophilen Hintergrundbezirke Druckfarbe derart abweisen, daß keine Druckfarbe von den Hintergrundbezirken auf die zu bedruckende Oberfläche übertragen werden kann. Das zu beobachtende Unvermögen der nicht druckenden Bezirke Druckfarbe vollständig abzuweisen, wird bekanntlich mit Tonen bezeichnet. Ein derartiges Tonen kann unmittelbar beim Einfärben der Druckplatte erfolgen oder sieh in Form eines allmählichen Prozesses bemerkbar machen, d. h. nach wiederholtem Kontakt mit dem Färbemittel der Druckpresse. Das Tonen kann auch dann erfolgen, wenn die nichtdruckenden Bezirke mit einer wäßrigen, Druckfarbe abstoßenden Lösung befeuchtet und trocknen gelassen werden, beispielsweise bei Beendigung des Druckvorganges, z. B. während der Registrierung oder Einstellung des Druckpapier-Zuführungs- oder Einspeismechanismus, in welchen Fällen bei der nachfolgenden Einfärbung der Platten auch eine gewisse Einfärbung der Nichtbildbezirke erfolgt.

Es ist daher üblich, die Fähigkeit der Nichtbildbezirke Druckfarbe abzuweisen, durch eine hydrophile Schicht unter der Bildschicht zu erreichen.

Aus der US-PS 30 55 295 sind z. B. Zwischenschichten für vorsensibilisierte lithographische Druckplatten bekannt, die aus Kieselsäureteilchen und dem Reaktionsprodukt aus einem hydrophilen Kolloid und einem Vernetzungsmittel sowie gegebenenfalls weiteren Bestandteilen aufgebaut sind.

Aus der DE-AS 11 73 917 ist es ferner bekannt, zur Herstellung von hydrophilen Zwischenschichten auf

Schichtträgern, Schichten aus wasserlöslichen, polyfunktionellen Amino-Harnstoff-Alkdehydkunstharzen und/oder sulfonierten Harnstoff-Aldehydkunstharzen aufzutragen und die Schichten dann durch Aushärtung in einen wasserlöslichen Zustand zu überführen.

Aus der US-PS 36 00 166 ist es schließlich auch bereits bekannt, als hydrophile Schichten Polyacrylamidharzschichten zu verwenden.

Aufgabe der Erfindung war es, die aus der US-PS 36 00 166 bekannten vorsensibilisierten lithographisehen Druckplatten derart weiterzuverbessern, daß die Gefahr des Tonens der Druckplatten noch weiter vermindert wird.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß man zu lithographischen Druckplatten mit einer besonders günstigen Widerstandsfähigkeit gegenüber Tonen dann gelangt, wenn man zur Erzeugung der hydrophilen Schicht des Aufzeichnungsmaterials eine Lösung oder Dispersion eines Stoffgemisches aus einem Aldehyd und einen Polyacrylamidharz verwendet.

Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren zur Herstellung einer vorsensibilisierten lithographischen Druckplatte, bei dem auf einen Schichtträger mindestens eine hydrophile, ein Polyacrylamidharz enthaltende Schicht und eine lichtempfindliche Schicht aufgetragen werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die ein Polyacrylamidharz enthaltende Schicht auf dem Schichtträger durch Aufbringen einer Lösung oder Dispersion eines Stoffgemisches aus 1 bis 20 Gew.-% eines Aldehyds und so 99 bis 80 Gew.-% eines synthetischen Polyacrylamidharzes und Auftrocknen der Lösung bzw. Dispersion erzeugt.

Eine nach dem Verfahren der Erfindung hergestellte vorsensibilisierte Druckplatte weist somit eine hydrophile Schicht auf, die -aus dem aufgetrockneten Rückstand einer Lösung eines Gemisches aus einem synthetischen Polyacrylamidharz und einem Aldehyd besteht.

Erfindungsgemäß wird auf mindestens eine Gberfläehe des Schichtträgers eine durch einen Aldehyd modifizierte Polyacrylamidharzschicht aufgetragen.

Nach dem Verfahren der Erfindung lassen sich vorsensibilisierte lithographische Druckplatten erhalten, welche durch ein besonders günstiges Druckfarbe-Wasser-Differenzierung zwischen den Bild- und Nichtbildbezirken gekennzeichnet sind.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können übliche bekannte Polyacrylamidharze verwendet werden, insbesondere solche, des aus der US-PS 36 00 166 bekannten Typs.

Erfindungsgemäß verwendete Polyacrylamidharze sind Harze, die aus Derivaten der Acrylsäure hergestellt werden können, beispielsweise Harze mit Resten der Formel:

O R

-CH₂CHCN

worin R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt.

Erfindungsgemäß verwendbare Polyacrylamidharze öS sind des weiteren Homopolymerisate und Copolymerisate des Acrylamide mit anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren, z. B. Acrylsäure und Vinylacetat. Zur Herstellung der hydrophilen Schichten geeignete Polymere sind insbesondere solche, die aus Monomeren-Mischungen erhalten werden, die zu 20 bis 100 Gew.-% aus Acrylamid und bis zu 80% aus einem anderen mit Acrylamid polymerisierbaren Monomeren bestehen und die, werden sie zum Beschichten von Scliichtträgern verwendet, ohne Zusatz eines Aldehyds hydrophile Schichten erzeugen, die einen Kontaktwinkel, gemessen mit Wasser, von weniger als 65°C aufweisen.

Zur Erzeugung der hydrophilen Schichten können somit die verschiedensten Acrylamidpolymeren verwendet werden, aus denen sich in Wasser praktisch unlösliche Schichten erzeugen lassen und die mit Aldehyden reagieren oder mit Aldehyden sogenannte Koazervate, d. h. Fällungs- oder Koagulationsprodukte, liefern.

Als besonders vorteilhafte Polymere haben sich beispielsweise Copolymere aus Acrylamid und N-Methylacryloyl-N-cyanoacetylbydrazin sowie Acrylamid und Acrylsäure mit einem Acrylamidanteil von jeweils 90 Gew.-% erwiesen.

Für die meisten Zwecke hat es sich als wünschenswert erwiesen, zur Erleichterung des Beschichtungsvorgangcs in Wasser lösliche Polymere zu verwenden, obgleich in vorteilhafter Weise auch in Lösungsmitteln lösliche Polymere verwendet werden können, vorausgesetzt, daß die hydrophilen Eigenschaften befriedigen. Gegebenenfalls können die Schichten auch als Latices erzeugt werden.

Zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung können die verschiedensten Aldehyde und Dialdehyde verwendet werden. Genannt seien beispielsweise nichtpolymere Dialdehyde, wie beispielsweise Formaldehyd, Acetaldehyd, Glyoxal und Glutaraldehyd, wie auch in Wasser lösliche polymere Dialdehyde, beispielsweise lösliche Dialdehydpolysaccharidderivate.

Vorteilhafte Dialdehydpolysaccharide, die zur Herstellung der crfindungsgemäßen strahlungsempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden können, lassen sich durch wiederkehrende Einheiten der folgenden Formel kennzeichnen:

CH₂OH

CH-CH-O —CH-O-

CHO

worin η eine ganze Zahl von 20 bis zu mehreren Tausend ist, z. B. 20 bis 6000 und in vorteilhafter Weise 100 bis 1000.

Verfahren zur Herstellung geeigneter Polyacrylamidharze sind beispielsweise aus der US-PS 36 00 166 bekannt. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Polyacrylamidharze können in vorteilhafter Weise durch Polymerisation der Ausgangsmonomeren in einem wäßrigen Medium erhalten werden.

Erfindungsgemäß kann man in der Weise verfahren, daß man eine bestimmte Menge eines Aldehyds einer wäßrigen Lösung des Polymeren zusetzt, beispielsweise bei Raumtemperatur, worauf man die erhaltene Lösung nach üblichen bekannten Beschichtungsverfahren auf den zur Herstellung der Druckplatte verwendeten Schichtträger aufträgt.

Vorzugsweise verwendet man Lösungen, deren Gesamtfeststoffgehalt bei 0,25 bis 5 Gew.-% liegt.

obgleich zur Erzeugung einer Schicht durch einmaliges Auftragen der Lösung Lösungen mit einem Feststoff gehalt von 0,1 bis etwa 10 Gew.-% verwendet werden können. Als besonders vorteilhaft ha! es sich erwiesen, zur Erzeugung besonders gleichförmiger Schichten Lösungen mit einem Feststoffgehalt von 0,25 bis 1,0 gen dadurch herzustellen, daß man ein vorgetrocknetes Harz zu einer wäßrigen Lösung eines Aldehyds gibt und die erhaltene Beschichtungslösung nach üblichen Methoden auf den Schichtträger aufträgt, beispielsweise durch Tauch- oder Walzenbeschichtung oder durch Aufschwabbern.

Den zur Herstellung der hydrophilen Schichten verwendeten Beschichtungsmassen können außer dem oder den Polyacrylamidharzen und einem Aldehyd weitere Additive einverleibt werden, beispielsweise Netzmittel, oberflächenaktive Verbindungen, Farbstoffe und Metallsalze, die in bekannter Weise als sogenannte Puffersubstanzen oder Farbbildner dienen können.

Die erzeugte hydrophile Schicht wird dann getrocknet, zweckmäßig bei einer Temperatur von etwa Raumtemperatur bis etwa 80⁰C oder darüber, wobei die Gew.-% zu verwenden. Bei Konzentrationen von über 1,0 Gew.-% Feststoffgehalt steigt die Viskosität der Lösungen rasch an, so daß die Erzeugung gleichförmiger Schichten erschwert werden kann. Entsprechendes gilt für den Feststoffgehalt der verwendbaren Dispersionen.

Andererseits ist es auch möglich, Beschichtungslösunobere Temperaturgrenze im wesentlichen von der Natur der lithographischen Schicht und dem Schichlirägermaterial bestimmt wird.

Auf die hydrophile Schicht können nach üblichen bekannten Methoden eine oder mehrere lichtempfindliche Schichten aufgetragen werden.

Aus den nach dem Verfahren der Erfindung hergestellte,ι vorsensibilisierten Druckplatten lassen sich in üblicher bekannter Weise durch Exponieren und Entwickeln Druckformen herstellen.

Die hydrophilen Schichten lassen sich auch ausgehend von Beschichtungsdispersionen herstellen. Dies bedeutet, daß die verschiedensten organischen Lösungsmittel wie auch Wasser zur Bereitung der Beschichlungslösungen und Beschichtungsdispersionen verwendet werden können, obwohl der überwiegende Teil der zur Herstellung der Druckplatten geeigneten Polyacrylamidharze wasserlöslich ist. Vorteilhafte Lösungsmittel oder Lösungsmittelmischungen, die flüchtig sind und zur Herstellung der Druckplatten verwendet werden können, sind beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Aceton und chlorierte Kohlenwasserstoffe. Weitere geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise solche hydroskopischen Lösungsmittel, wie Alkohole, z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- und Isobutylalkohol, ferner Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Glyzerin, Äthylenglykolmonoäthyläther, Äthylenglykolmonoäthylätheracetat, Äthylenglykolmonoäthylätherbutyrat, 2-Methoxyäthanol, 2-Butoxyäthanol, Diäthylenglykoläthyläther und Diäthylenglykolmonobutyläther.

Zur Herstellung der Druckplatten können des weiteren die verschiedensten üblichen Schichtträger verwendet werden, die in bekannter Weise zur Herstellung von Druckplatten Verwendung finden. Somit kann der Träger beispielsweise aus Papier oder einem mit einem Kunstharz beschichteten Papier, insbesondere einem mit Polyäthylen beschichteten Papier bestehen, jedoch auch aus einem Metall, beispielsweise Kupfer, Zink, Stahl, Aluminium oder anodisiertem Aluminium. Die Schichtträger können ferner aus Glas und Polymeren, wie Polyamiden und Polyolefinen bestehen. Besonders vorteilhafte Ergebnis-"i se, d. h. Druckplatten langer Lebensdauer werden dann erhalten, wenn als Schichtträger Aluminiumschichtträger verwendet werden, und zwar insbesondere Schichtträger aus anodisiertem Aluminium des aus der US-PS 35 11 661 bekannten Typs.

K) Diese Schichtträger bestehen im allgemeinen aus anodisierten Aluminiumplatten mit einer anodisiertcn Oberfläche aus einer zellenartigen Struktur aus Aluminiumoxid mit Zellen mit porösen Öffnungen eines Durchmessers von etwa 200 bis 750 Ä und etwa 10 bis etwa 200 mg Aluminiumphoshat pro 0,0929 m² Trägerfläche.

Gegebenenfalls kann auf eine oder beide Seiten des Schichtträgers außer der oder den hydrophilen Schichten noch eine geeignete Haftschicht aufgebracht werden.

Da die hydrophile Polyacrylaniidschicht die hydrophilen Bezirke der lithographischen Druckplatte liefert, können die verschiedensten Schichtträger zur Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, ohne die lithographischen Charakteristika der herzustellenden Platte zu beeinflussen. Infolgedessen hängt die Wahl des Schichtträger^ weitestgehend von der erwünschten Lebensdauer der Druckplatten und den Kosten des Schichtträgermaterials ab.

jo Die Dicke sowie die Konzentrationen der hydrophilen Schichten hängt weitestgehend von dem im Einzelfalle verwendeten lichtempfindlichen Material ab, welches auf die hydrophilen Schichten aufgetragen wird, wie auch von der Porosität des Schichtträgermate-

J5 rials. Poröse Schichtträger, z. B. Schichtträger aus Papier erfordern wesentlich höhere Konzentrationen oder dickere Schichten als glatte oder ebenere, nicht poröse Oberflächen, z. B. aus Polyäthylen.

Als zweckmäßig haben sich in der Regel hydrophile Schichten einer Schichtstärke entsprechend etwa 0,1 bis etwa 250 mg Trockenbeschichtung pro 0,0929 m² Trägerfläche erwiesen. Besonders günstige Ergebnisse werden in der Regel dann erhalten, wenn Schichten einer Schichtstärke entsprechend einer Trockengewichtskonzentration von etwa 0,5 bis etwa 25 mg pro 0,0929 m² Trägerfläche verwendet werden. Die zuletzt angegebenen Schichtstärken haben sich als besonders vorteilhaft im Falle anodisierter Aluminiumschichtträger erwiesen.

so Auf die hydrophilen Schichten können Schichten aus den verschiedensten üblichen lichtempfindlichen Polymeren aufgetragen werden, beispielsweise Schichten aus üblichen bekannten lichtempfindlichen Polyestern, Polycarbonaten und Polysulfonaten mit lichtempfindlichen Restenderfolgenden Formel:

-CH = CII-C-

als integralem Teil der polymeren Kette.

Polymere mit diesen lichtempfindlichen Resten sind beispielsweise aus den US-PS 30 30 208 und 34 53 237 sowie der DE-PS 15 47 794 bekannt. Die Polyester b5 lassen sich durch Kondensation einer geeigneten Carbonsäure, einem kurzketligen Alkylester der Säure oder einem Chlorid der Säure mit einem geeigneten mehrwertigen Alkohol in Gegenwart eines Vereste-

rungskatalysators herstellen. Die Polycarbonate lassen sich durch Umsetzung von einem oder mehreren mehrwertigen Alkoholen mit Phosgen herstellen oder durch Umsetzung eines Bischloroformiates eines mehrwertigen Alkohols mit einem anderen mchrwertigen Alkohol. Typische Polycarbonsäuren, die zur Herstellung von lichtempfindlichen Polymeren des beschriebenen Typs geeignet sind, sind beispielsweise p-Phcnylendiacrylsäure, Fumarsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Terephthalsäure und Mischungen dieser Säuren. Typische mehrwertige Alkohole zur Herstellung der Polymeren sind beispielsweise Äthylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,4-Di-^-hydroxyäthoxycycIohexan, Diphenylolpropan, Tetraehlordiphenylolpropan, Dihydroxychalkone und Dihydroxydibenzalketone, wie beispielsweise Divanillalcyclopentanon und 4,4'-Dihydroxychalkon, wie auch Mischungen dieser Diole.

Besonders vorteilhafte Polymere zur Herstellung der lichtempfindlichen Schichten der Druckplatten sind ferner die lichtempfindlichen Polycarbonatharze des aus der CA-PS 6 96 997 bekannten Typs. Die aus dieser Patentschrift bekannten Polymeren lassen sich leicht in geeigneten Lösungsmitteln, z. B. Monochlorbenzol lösen und auf die hydrophile Schicht auftragen.

Nach der Belichtung der lichtempfindlichen Schichten können die nichtexponierten Bezirke durch Behandlung mit einem geeigneten Lösungsmittel, wie beispielsweise Benzylalkohol, entwickelt werden.

Ganz besonders vorteilhafte Polymere zur Herstellung der lichtempfindlichen Schichten sind in organischen Lösungsmitteln lösliche Polykondensationsprodukte mit Esterbindungen und Resten der Formel:

Il

-CH = CH-C-

die an aromatische Kerne gebunden sind. Zur Herstellung der Druckplatten geeignete Polykondensationsprodukte können des weiteren zusätzlich zu den Estergruppierungen Säureamid-, Äther- und Thioälherreste als Bindeglieder aufweisen.

Die Herstellung derartiger löslicher Polykondensationsprodukte kann nach üblichen bekannten Verestcrungsverfahren erfolgen.

Zur Herstellung der Polyester können die verschie

densten mehrwertigen Alkohole und verschiedensten Polycarbonsäuren verwendet werden. Anstelle der freien Säuren können ihre Anhydride, kurzkettigen Alkylester oder Chloride verwendet werden. Auch können zur Bereitung der lichtempfindlichen Schichten Polykondensationsprodukte mit Amidoresten als Bindegliedern zusätzlich zu den Esterresten, d. h. Polyesteramide verwendet werden. Diese Polyesteramide lassen sich dadurch herstellen, daß man als Ausgangsverbindungen zur Herstellung der Polyesteramide Aminoalkohole, Diamine und/oder Aminosäuren verwendet.
Für die Einführung von Resten der Formel

Il

-CH = CH-C-

eignen sich Zinnaminsäure und ihre Derivate oder geeignete Chalkonverbindungen.

>o Typische Zinnaminsäurederivate, die sich zur Herstellung der lichtempfindlichen Polykondensationsprodukte eignen, sind beispielsweise Zinnaminsäure, Zinnaminsäuremethylester und die höheren Zinnaminsäurealkylester, Zinnaminsäurechlorid, Zinnaminsäureamid, Zinnas aminsäuredimethylamid, Zinnaminsäureäthanolamid, 3- und 4-Nitrozinnaminsäure sowie die Ester dieser Säuren, ihre Chloride und Amide, 3- und 4-Aminozinnaminsäure, 3- und 4-Alkoxyzinnaminsäure und die verschiedensten Zinnaminsäuren, die durch Alkylreste im aromatischen Kern substituiert sein können sowie ferner die 3,3'-Azo-Zinnaminsäure. Weitere Beispiele für geeignete Zinnaminsäurederivate sind die 3- und 4-Carboxyzinnaminsäure, die 3- und 4-Hydroxyzinnaminsäure, die 4,4'-Phenylendiacrylsäure und ihre > Bisglykolester, die Kondensationsprodukte von Cyanursäurechlorid und 3 Molen 3-Aminozinnaminsäure, die Kondensationsprodukte des Epichlorhydrins mit 3-Hydroxyzinnaminsäureester, 3,4-Dihydroxyäthylaminozinnaminsäureester sowie ferner die Kondensationspro-4Ii dukte von 2,4-Dimethyl-zinnamirisäureester und Formaldehyd. Es ist des weiteren möglich, als Zinnaminsäurederivate Zinnaminsäure zu verwenden, die teilweise mit einem polyvalenten Alkohol verestert ist, beispielsweise einem Pentaerythritoldizinnaminsäureester.
4:, Zur Herstellung der lichtempfindlichen Schichten geeignete Chalkonverbindungen sind insbesondere solche der folgenden Formeln:

CH = CH-CO

COOC₂

COOC₂H₅
H

CO —CH-C-

)>— C = CH-

co

COOH

ClI CH- CO

N(CH₂CH₂OH)₂

Das Kondcnsiilionsprodukl soll zweckmäßig ein Mindeslinolckulargewichl von etwa 750 aufweisen. Vorzugsweise werden Polykondensationsprodukte mit einem Molekulargewicht von 2000 und darüber verwendet.
Weitere vorteilhafte lichtempfindliche Polymere zur

Herstellung der lichtempfindlichen Schichten sind durch wiederkehrende Reste der folgenden Formel in der Polymerkette gekennzeichnet:

Il c

CH = C

C = CH

worin Z beispielsweise ein Rest der folgenden Formeln ist:

-CH₂-CH₂-
-CH₂CH₂CH₂-

-(CH₂-J₄
oder

-CH₂-CH-CH₂-

CH₃

Andere lichtempfindliche Schichten können beispielsweise ausgehend von Silberhalogenidemulsionen, bichromatisierten Kolliden und Diazoniumverbindungen erzeugt werden.

Weitere erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterialien lassen sich ausgehend von den lichtempfindlichen Beschichtungsmassen des aus der US-PS 33 42 601. bekannten Typs herstellen, d. h. ausgehend von stabilisierten wasserlöslichen Harzen mit Diazoniumresten.

Bei den beschriebenen lichtempfindlichen Polymeren handelt es sich um sogenannte negativ arbeitende Polymere, d. h. die aus diesen Polymeren hergestellten Schichten werden in den exponierten Bezirken gehärtet oder unlöslicher gemacht, wodurch negative Polymerbilder des Bildes erhalten werden, durch welches die Schichten exponiert wurden.

Nach dem Verfahren der Erfindung lassen sich jedoch auch Druckplatten herstellen, die lichtempfindliche Schichten aus positiv arbeitenden Polymeren aufweisen. Zur Herstellung positiv arbeitender Flachdruckplatten geeignete lichtempfindliche Polymere sind beispielsweise aus der GB-PS 12 51 345 bekannt. Diese Polymeren sind dadurch gekennzeichnet, daß lichtempfindliche Einheiten der folgenden Formeln aufweisen:

N-X- D

worin bedeuten:

R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrcst, z. B. einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

X einen Sulfonyl (-SO₂-), Carbonyl —C—/oder

entsprechenden Rest und
D einen Chinondiazidrcsl.

Zur Herstellung lichtempfindlicher Schichten werden dabei /.weckmäßig Beschichtungsmassen verwendet, die mindestens eines dieser positiv arbeitenden lichtempfindlichen Polymeren mit einem hiervon verschieden filmbildcndcn Harz aufweisen, /.. B. ein Phenolaldchydharz, vom Novolac- oder Resoltyp, z. B. ein Phenolformaldehyd- oder Kresol-Formaldehydharz.

Weitere strahlungsempfindliche Polymere, aus denen positiv arbeitende Flachdruckplatten hergestellt werden können, sind beispielsweise die aus der US-PS 35 15 555 und die aus der CA-PS 8 93 749 bekannten Polymeren.

Die Verarbeitung der vorsensibilisierten Druckplatten, d. h. die Entwicklung und Desensibilisierung und/oder Gummierung kann nach üblichen bekannten Methoden erfolgen.

Bevor die vorsensibilisierten Druckplatten in eine Flachdruckpresse eingespannt werden, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die Druckfläche der Platten mit einer desensibilisierenden Lösung zu behandeln, welche die Hintergrundbezirke desensibilisiert und verhindert, daß sie Druckfarbe aufnehmen. Die Desensibilisierungslösung kann aus irgendeiner der üblichen bekannten Lösungen bestehen. Eine typische Desensibilisierungslösung ist beispielsweise eine Gummiarabicumlösung. Gegebenenfalls können die Bilder der Platten, bevor sie zum Druck verwendet werden, sichtbar gemacht werden, beispielsweise durch Verwendung eines Lackes oder einer entwickelnden Druckfarbe.

Beispiel

Es wurden mehrere Beschichtungsmassen zur Herstellung hydrophiler Schichten hergestellt. Zur Herstellung der Beschichtungsmassen wurde ein Polyacrylamidharz mit einem Kontaktwinkel von 51° verwendet. Verschiedene Anteile des Harzes wurden bei Raumtemperatur in Wasser gelöst, so daß Lösungen mit einem Feststoffgehalt von etwa 0,35% erhalten wurden. Den Lösungen wurden dann Aldehyde in der aus der folgenden Tabelle I ersichtlichen Menge zugesetzt.

Die Beschichtungsmassen wurden dann bei Raumtemperatur derart auf anodisierte Aluminiumschichtträger des aus der US-PS 35 11661 bekannten Typs aufgetragen, daß Schichten einer Schichtstärke von, trocken gemessen, 5 mg pro 0,0929 m² Trägerfläche erhalten wurden.

Die auf diese Weise erzeugten hydrophilen Schichten wurden dann mit einer Schicht aus einem lichtempfindlichen Polyesterharz beschichtet, das, wie in Beispiel 1 der US-PS 30 30 208 beschrieben, hergestellt wurde.

Zu Vergleichszwecken wurden eine weitere Druckplatte in gleicher Weise jedoch ohne Verwendung eines Aldehyds hergestellt. Das lichtempfindliche Polyesterharz wurde jeweils in einer Schichtstärke von trocken

■jo gemessen 85 mg/0,0929 m²Trägerfläche aufgetragen.

Sämtliche erzeugten Schichten wurden bei normaler Temperatur oder schwach erhöhten Temperaturen von nicht über 4 Γ C getrocknet.
Die erhaltenen Druckplatten wurden dann 45 Sckun-

^r>5 den lang mittels einer Kohlcnbogcnlampc, die in einer Entfernung von 0,76 m aufgestellt worden war, durch ein Strichnegativ belichtet. Die Entwicklung der Platten erfolgte mit Tetrachlorälhan. Die entwickelten Platten wurden dann in eine übliche Offsetdruckpresse eirigcspannt und getestet. Die Platten wurden mit keiner Gummiarabicum-Lösung befeuchtet.

Die relativen Tonungsgrade der einzelnen Platten wurden gegenüber der Vergleichsplattc mit einer nicht modifizierten Polyacrylamidschicht ermittelt. In der

μ folgenden Tabelle ist die jeweilige Lebensdauer der getesteten Platten gegenüber der Vergleichsplattc angegeben, deren Lebensdauer mit 100% angesetzt wurde.

35

Tabelle

Relative Lebensdauer der Platten Zusatz

Polyacrylamid zu Zusatz Gewichts-Verhältnis

20: 1 10: I 5:1

Glyoxal Mit Perjodsäure oxidierte Maisstärke, wobei 90% der Glukoseeinheiten in Dialdehydform vorliegen Formaldehyd Kein Zusatz

135% 160%
125% -

145%

120%

100% -

Aus den in der Tabelle zusammengestellten Werten bis 60% gegenüber der Vergleichsplatte erzielt wurde, ergibt sich eindeutig, daß durch den Aldehydzusatz eine 20 wobei unter Lebensdauer die Zeit bis zum Auftreten des Erhöhung der Lebensdauer der einzelnen Platten von 20 ersten Tonens gemeint ist.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung einer vorsensibilisierten lithographischen Druckplatte, bei dem auf einen Schichtträger mindestens eine hydrophile, ein Polyacrylamidharz enthaltende Schicht und eine lichtempfindliche Schicht aufgetragen werden, d a durch gekennzeichnet, daß man die ein Polyacrylamidharz enthaltende Schicht auf dem Schichtträger durch Aufbringen einer Lösung oder Dispersion eines Stoffgemisches aus 1 bis 20 Gew.-% eines Aldehydes und 99 bis 80 Gew.-°/o eines synthetischen Polyacrylamidharzes und Auftrocknen der Lösung bzw. Dispersion erzeugt.

2. Verfahren nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung oder Dispersion eines Stoffgemisches verwendet, die als Aldehyd einen einfachen Aldehyd, einen Dialdehyd oder ein Dialdebyd-PolysaccharidderivatenlhäJt.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung oder Dispersion eines Stoffgemisches verwendet, die als Aldehyd Glyoxal, Glutaraldehyd, Formaldehyd oder Acetaldehyd enthält.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyacrylamidharzschicht auf den Schichtträger in einer Schichtstärke entsprechend einer Trockengewicht-Beschichtung von 0,1 bis 250 mg/0,0929 m² Trägerfläche, insbesondere von 0,1 bis 25 mg/0,0929 m² Trägerfläche, aufträgt.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man auf den Schichtträger als lichtempfindliche Schicht eine Schicht aus:

a) einem Polyester, Polycarbonat oder Polysulfonat mit einem lichtempfindlichen Rest der Formel: