DE2366394C1 - 4H-Benzo [4,5] cyclohepta [1,2-b] thiophen-4-one und deren Herstellung - Google Patents
4H-Benzo [4,5] cyclohepta [1,2-b] thiophen-4-one und deren HerstellungInfo
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Description
in der R1 Wasserstoff oder einen in 6- oder 7-Stellung ständigen Halogen- oder niederen Alkoxyrest bedeutet
und R2 für niederes Alkyl steht.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man
Verbindungen der allgemeinen Formel III,
ffl
in der R1 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt und X für Chlor oder Brom steht, mit Alkanolen
der allgemeinen Formel IV,
R2OH IV
in der R2 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, umsetzt und die erhaltenen Verbindungen der
allgemeinen Formel II,
OR2
in der R1, R1 und X die angegebenen Bedeutungen
besitzen, einer HX-Abspaltung in an sich bekannter Weise unterwirft.
Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I,
OR-
in der R1 die angegebene Bedeutung besitzt und X für
Chlor oder Brom steht, mit Alkanolen der allgemeinen Formel IV,
R2OH
in der R2 die angegebene Bedeutung besitzt, umsetzt und
die erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel II,
OR2
in der R', R2 und X die angegebene Bedeutung besitzen,
einer HX-Abspaltung in an sich bekannter Weise unterwirft.
so Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig unter Erwärmen, vorzugsweise unter Rückflußtemperatur. Die Zugabe von
Silbernitrat, z. B. etwa 1 Mol bezogen auf 1 Mol Verbindung der allgemeinen Formel III, beschleunigt die Reaktion
und erlaubt eine Umsetzung bei niedriger Temperatür, z. B. bei Raumtemperatur. Bei der Umsetzung entstehen
als einheitliches Reaktionsprodukt Verbindungen der allgemeinen Formel II: Die Äthergruppe wird überraschenderweise
praktisch quantitativ in ΙΟ-Stellung des Tricyclus eingeführt.
Die Säure HX wird unter alkalischen Bedingungen abgespalten, beispielsweise durch Behandlung der Verbindungen
der allgemeinen Formel II mit einer Lösung von Kaliumhydroxid in einem unter den herrschenden
Bedingungen inerten organischen Lösungsmittel, wie Methanol.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I stellen wertvolle Zwischenprodukte dar. Sie können zur Herstellung
pharmakologisch wirksamer Verbindungen, z. B.
von 4-Piperidyliden-4H-benzo[4,5]cyclohepta[l ,2-b]
thiophen-I0(9H)-onen, verwendet werden.
10-Methoxy4H-benzo[4,5]cyclohepta[l,2-b]
thiophen-4-on
thiophen-4-on
a) 9-Brom-9,10-dihydro-10-methoxy-4H-benzo[4,5] cycIohepta[l,2-b]thiophen-4-on (Verbindung der
Formel II)
10
Eine Suspension von 20 g 9,10-Dibrom-9,I0-dihydro-4H-benzo[4,5]cyclohepta[l,2-b]thiophen-4-on
in 400 cm3 Methanol wird 5 Stunden unter Rückfluß gekocht. Man erhält 9-Brom-9,10-dihydro-10-methoxy-4H-benzo[4,5]
cyclohepta[l,2-b]thiophen-4-on (F. 103 bis 106° C).
b) 10-methoxy-4H-benzo[4,5]cyclohepta[l ,2-b] thiophen-4-on
Zu einer Lösung von 17,5 g 9-Brom-9,10-dihydro-10-methoxy^H-benzo^^lcycloheptatl^-blthiophen^-on
in 400 cm3 Methanol werden 9 g Kaliumhydroxid gegeben und die Lösung 6 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach
dem Abkühlen auf 0 bis 5° C wird das ausgefallene Kristallisat abfiltriert und aus Methanol umkristallisiert. Auf
diese Weise wird das reine 10-Methoxy-4H-benzo[4,5]cyclohepta[l,2-b]thiophen-4-on
erhalten, welches bei 164 bis 166° C schmilzt. Die Mikroanalyse
stimmt auf die Formel C14H10O2S. Die Struktur wurde
mit Hilfe der NMR- und MS-Spektren ermittelt.
Analog Beispiel 1 und unter Verwendung folgender Verbindungen der Formel II
- 9-Brom-6-chlor-9,10-dihydro-10-methoxy-4H-benzo [4,5]cyclohepta[l,2-b]thiophen-4-on(F. 134 bis 136° C),
- 9-Brom-7-chlor-9,10-dihydro-10-methoxy-4H-benzo [4,5]cyclohepta[l,2-b]thiophen-4-on (F. 135 bis 137° C),
- 6,9-Dibrom-9,10-dihydro-10-methoxy-4H-benzo[4,5] cyclohepta[ 1,2-b]thiophen-4-on,
- 9-Brom-9,10-dihydro-7,10-dimethoxy-4H-benzo[4,5] cyclohepta[l ,2-b]thiophen-4-on,
- 9-Brom-10-butoxy-9,10-dihydro-4H-benzo[4,5] cyclohepta[l,2-b]thiophen-4-on (F. 90 bis 9Γ C) und
- 9-Brom-10-äthoxy-9,10-dihydro-4H-benzo[4,5] cycloheptaD ,2-b]thiophen-4-on
gelangt man zu folgenden Verbindungen der Formel I:
- 6-ChIor-l0-methoxy-4H-benzo[4,5]cyclohepta[l ,2-b]
thiophen-4-on (F. 220 bis 222° C),
- 7-Chlor-10-methoxy-4H-benzo[4,5]cyclohepta[!,2-b] thiophen-4-on (F. 216 bis 218° C),
- 6-Brom-10-methoxy-4H-benzo[4,5]cyclohepta[l,2-b] thiophen-4-on,
- 7,10-Dimethoxy-4H-benzo[4,5]cyclohepta[l ,2-b] thiophen-4-on (F. 83 bis 85° C),
- 10-Butoxy-4H-benzo[4,5]cyc!ohepta[l,2-b] thiophen-4-on (F. 83 bis 85° C) und
- 10-Äthoxy-4H-benzo[4,5]cyclohepta[l ,2-b] thiophen-4-on (F. 127 bis 129° C).
- Leerseite -
Claims (1)
1. 4H-Benzo[4,5]cydohepta[l,2-b]thiophen-4-one
der allgemeinen Formel I,
der allgemeinen Formel I,
OR2
in der R1 Wasserstoff oder einen in 6- oder 7-Stellung
ständigen Halogen- oder niederen Alkoxyrest bedeutet und R2 für niederes Alkyl steht.
Stellt R1 Halogen dar, so steht Halogen insbesondere für Chlor oder Brom, vorzugsweise für Chlor.
Stellt R1 eine niedere Alkoxygruppe dar, so kann diese
insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten und steht vorzugsweise für die Methoxygruppe.
Das Symbol R2 steht insbesondere für eine niedere ίο/ Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise
für Methyl.
Erfindungsgemäß gelangt man zu den Verbindungen der allgemeinen Formel I, indem man Verbindungen der
allgemeinen Formel III,
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