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DE2350912A1 - Verfahren zur herstellung von formverbindungen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von formverbindungen

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Publication number
DE2350912A1
DE2350912A1 DE19732350912 DE2350912A DE2350912A1 DE 2350912 A1 DE2350912 A1 DE 2350912A1 DE 19732350912 DE19732350912 DE 19732350912 DE 2350912 A DE2350912 A DE 2350912A DE 2350912 A1 DE2350912 A1 DE 2350912A1
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DE
Germany
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polyester resin
unsaturated polyester
molding compound
gelling agent
film
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19732350912
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English (en)
Inventor
David Philip Fry
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BP Chemicals Ltd
Original Assignee
BP Chemicals Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by BP Chemicals Ltd filed Critical BP Chemicals Ltd
Publication of DE2350912A1 publication Critical patent/DE2350912A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
    • C07D239/62—Barbituric acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/003—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts characterised by the matrix material, e.g. material composition or physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
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    • B29K2309/08—Glass
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10T156/1712—Indefinite or running length work
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  • Mechanical Engineering (AREA)
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Description

PATENTANWÄLTE
Dipl.-lng. P. WIRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK Dipl.-lng. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL
281134 β FRANKFURT AM MAIN
TELEFON (OBI»
287014 GR. ESCHENHEIMER STRASSE 36
• " SK/SK
Case PLB 3413
BP Chemicals International Limited Britannic House, Moor Lanes London EC2Y 9BU, England
Verfahren zur Herstellung von Formverbindungen
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von mit Fasern verstärkter u/ärmahärtender Formverbindungen auf der Basis eines ungesättigten Polyesterharzes,,
bzw... -massen
Formverbindungen/auf der Basis wärmehärtender ungesättigter Polyesterharze sind bekannt und bestehen im wesentlichen aus einem ungesättigten Polyesterharz, einem äthylenisch ungesättigten, michpolymerisierbaren Monomeren, inerten Mineralfüllmitteln, faserartigen Verstärkungsfüllmitteln und einem Katalysator, der die Vernetzung zwischen dem mischpolymerisierbaren Monomeren und ungesättigten Polyesterharz bei der gewählten Verformungstemperatur einleitet. Sie werden gewöhnlich in ziuei physikalischen Formen verwendet, nämlich Teigformverbindungen und Folienformverbindungen. In Teigformverbindungen, die auch als Massenformverbindungen bekannt sind, liegt das. faserartige Verstärkungsfüllmittel in Form zufällig dispergierter kurzer Fasern» gewöhnlich mit einer Länge von etwa 0,6 mm, vor» Bei Folienformverbin-
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düngen, die jauch als "Prepregs" (vorimprägnierte Matten) bekannt sind, liegt das faserartige Verstärkungsfüllmittel entweder als kontinuierliche Matte oder als geschnittene, auf einem Träger abgeschiedene Fasern vor, die mit dem ungesättigten Polyesterharzsystem imprägniert uierden, wodurch man Folien der Formverbindung erhält, in welchen die Fasern nicht der zersetzenden Wirkung der üblichen Mischer für Formverbindungen unterworfen wurden.
Zur Herstellung von Folienformverbindungen ist ein Polyesterharzsystem von relativ niedriger Viskosität erforderlich, um die faserartige Verstärkung gründlich zu benetzen. Ein solches Harzsystem hat jedoch den Nachteils klebrige Produkte zu liefern, die das Schneiden und Handhaben schwierig machen. Zur Überwindung dieses Problems werden im Polyesterharzsystem Zusätze mitx/eruiendet, um nach der Imprägnierung eine Viskositäfeserhöhung zu ergeben« Die bisher üblichen typischen Zusätze umfassen Oxide und Hydroxide von Magnesium und -Calcium. Diese haben jedoch den Nachteil, daß der Viskositätsaufbau längsam, d.h. um 24 Stunden oder mehr, verläuft und während der gesamten Lebensdauer der Folienformverbindung vor der Verformung andauert, bis die Folienformverbindung schließlich . für eine praktische Verwendung zu steif ist. Diese bekannten Zusätze ergeben vermutlich eine Vernetzung der Carboxylgruppen im ungesättigten Polyester und der Metallionen in den Zusätzen.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von Folienformverbindungen, in welchen der Viskositätsaufbau des Polyesterharzsystems praktisch sofort erreicht
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wird und nicht bis zu einem Maß fortdauert, iuo die Folienformvarbindung nicht mehr verwendbar ist.
Das erfindungsgemäßB Verfahren zur Herstellung einer Folienformverbindung auf der Basis eines ungesättigten Polyesterharzes ist dadurch gekennzeichnet, daß man (-1) ein kontinuierliches Gespinst der faserartigen Verstärkung mit einem flüssigen ungesättigten Polyesterharzsystem im wesentlichen aus einem ungesättigten Polyester, einem flüssigen mischpolymerisierbaren Monomeren, einem Polymerisationsinitiator und einem Gelierungsmittel für das mischpolymerisierbare Monomere, das ."bei Erhitzerij auf eine Temperatur unterhalb derjenigen, bei welchen die Vernetzung des Systems erfolgt, stabile Gele des mischpolymerisierbaren Monomeren bilden kann, imprägniert und (2)· anschließend das imprägnierte Gespinst auf eine ausreichende Temperatur erhitzt, damit das GelierungsmittBl ein . Gelieren des mischpolymerisierbaren Monomeren bewirkt.
Ungesättigte Polyester zur Verwendung in Folienformverbindüngen sind bekannt (vgl. z.B. die britische Patentschrift 1 09B 132). Im erfindungsgemäßen Verfahren werden solche ungesättigten Polyester bevorzugt, die im wärmegehärteten Zustand eine relativ/ hohe Heißsprödigkeit haben, so daß jegliche Verringerung der Sprödigkeit aufgrund der Anwesenheit von Modifizierungsmitteln ausgeglichen wird. Solche ungesättigten Polyester sind z»B. diejenigen, in welchen mehr als 50 MoI-^ ihrer sauren Reste von Maleinoder Fumarsäure hergeleitet werdens wie z.B. Polypropylenglykolmaleat oder -fumarat, oder solche ungesättigten Polyester, in welchen ein geringer Anteil der Malein- oder Fumarreste durch Isophthal- oder "Carbic"-Säurereste ersetzt sind.
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Weiterhin geeignet sind ungesättigte Polyester mit mehr als 50 Mol-/£ Malein- und Fumarsäureresten und Alkoholresten, die von Bisphenol-A-Addukten mit Äthylenoxid oder Propylenoxid hergeleitet sind. Außerdem sind solche ungesättigten Polyester geeignet, in u/elchen ein geringer Anteil der Haiein- oder Furnarsäurereste durch Chlor-säurereste, wie Tetrachlorphthal- oder"Chlorendic"-säurereste, ersetzt sind.
Das mischpolymerisierbare Monomere ist zweckmäßig ein flüssiges Monomeres mit äthylenisch ungesättigten Bindungen, luie Styrol, Vinyltoluol und Diallylphthalat. Die verwendete Menge des mischpolymerisierbaren Monomeren liegt zweckmäßig zwischen 20-60 Gewe-^, vorzugsweise 40-50 Gew.-/b, bezogen auf das Gesamtgewicht aus ungesättigtem Polyesterharz und mischpolymerisierbaren Mononieren.
Die bisher beschriebenen ungesättigten Polyester sind gewöhnlich bei Zimmertemperatur sehr viskose Flüssigkeiten oder Feststoffe und werden daher im flüssigen mischpolymerisierbaren Monomeren gelöst, damit sie zur befriedigenden Imprägnierung der Faserverstärkung verwendet werden können.
Geeignete Polymerisationsinitiatoren für das erfindungsgemäße l/erfahren sind die zur Verwendung in TormverWindungen auf der Basis ungesättigter wärmehärtender Polyesterharze bekannten Materialien. Es ist ein wesentliches erfindungsgemäßen Merkmal, daß der verwendete Initiator eine höhere Zersetzungstemperatur hat als die Temperatur, auf welche die Mischung aus ungesättigten Polyester und mischpolymerisierbaren Monomeren zwecks Gelierung erhitzt wird, d.h. der ausgewählte Initiator initiiert das Uinyl-
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■ polymerisations-verfahren nicht und hält dieses auf keinem merklichen Wert, da dies zu einer Vernetzung von ungesättigtem Polyester und mischpolymerisierbaren Monomeren bei der zur Gelierung verwendeten Temperatur führen würde. Die Initiatoren haben vorzugsweise eine Zersetzungstemperatur oberhalb 750C. und umfassen Benzoylperoxid, Methyläthylketonperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, tert.-Butylperbenzoat und Di-tert.-butylperoxid. Die verwendete Peroxidinitiatormenge liegt gewöhnlich zwischen O51-5,0 Gew.-^9 bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung aus ungesättigtem Polyester und mischpolymerisierbaren Monomeren,Geeignete Inhibitoren sind auch Azoverbindungen, die als Initiatoren für wärmehärtende Verbindungen auf der Basis ungesättigter Polyesterharze in dar britischen Anmeldung«,...» (interne Ko, PLB 3522). beschrieben sind und den Forderungen bezüglich der Zersetzungstemperatur entsprechen. Sie umfassen z.B. 2,2'-Azobis-(2,4-dimethylvaleranitril), 2S28-Azobis-(2,4, 4-trimethylvaleronitril) , 2,2'-Azobis-(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitril), 1,1·-Azobis-(cyclooctancarbonitril), 2,2'-Azobis-(isobutyrnonitril) und Azo-i-cyancyclohexan. Die verwendete Menge an Azoverbindung liegt zweckmäßig zwischen 0,05-2,0 Ge\ii.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht aus ungesättigtem Polyester und mischpolymerisierbaren Monomeren.
Unter "Gelierungsmittel" wird in der vorliegenden Anmeldung eine Substanz verstanden, die im gewählten mischpolymerisierbaren Monomeren bei Erhitzen auf erhöhte Temperatur die Bildung einer stabilen Gelstruktur bewirkt. Vorzugsweise sollten Gelierungsmittel auch ein stabiles Gel bilden können, wenn der ungesättigte Polyester im
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mischpolymerisierbaren Monomeren gelöst ist. Bestimmte ungesättigte Polyester, insbesondere solche mit geringem oder ohne Aromatengehalt, wie z.B. Glykolmaleate, inhibieren jedoch das Ge'lbildungsverfahren in einem Maß, daQ kein homogenes stabiles Gel gebildet wird; dennoch zeigt sich bei Erhitzen auf die Gelierungstemperatur eine ausreichende Viskositätserhöhung, daß eine zufriedenstellende Folienformverbindung hergestellt werden kann.
Geeignete Gelierungsmittel umfassen die Aluminiumsalze von seifen-
("octoic") bildenden Carbonsäuren, mie Octan-,/Laurin-, Dl-, Palmitin- und Stearinsäure. Da Aluminium ein dreiwertiges Metall -ist, kann man In jedem Salzmolekül bis zu drei .Säureionen haben. Wo nur ein oder zu/ei Säureionen anwesend sind, sind die anderen Ionen vorzugsweise Hydroxylionen. " · "...
Die zur Bildung eines stabilen Gels des mischpolymerisierbaren Monomeren notwendige Menge an Gelierungsmittel variiert beträcht-JLchjLn Abhängigkeit vom gewählten Monomeren und Gelierungsmittel und ist durch Versuche leicht feststellbar. Im Fall von Styrol und Aluminiumpalmitat wurde gefunden, daß etwa 10 Gew.-^ Gelierungsmittel, bezogen auf das Gewicht von Styrol, zweckmäßig sind. Gewöhnlich sind Mengen von 5,0-20,0 Gew.-%, bezogen auf die Menge des mischpolymerisierbaren Monomeren, geeignet.
Die unterschiedlichen Gelierungsmittel bewirken eine Gelierung bei unterschiedlichen Temperaturen, was vom mischpolymerisierbaren Monomeren und dem gewählten Gelierungsmittel abhängt. Ist z.B. Styrol das Monomere, dann bewirkt Aluminiumoctoat eine Gelierung bei 25-35°C, und die Gelierungstemperatur erhöht sich mit Aluminiumoctoat ^ Aluminiumoleat ^ Aluminiumpalmitat \ Aluminium-
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stearat. Daher muß bei Verwendung von Kombinationen aus Gelierungsmitteln' und Monomeren, bei welchen die Gelierungstemperaturm im oberen Bereich liegen, darauf geachtet werden, einen Katalysator auszuwählen, der eine ausreichende Spanne zwischen Gelierungstemperatur und Vernetzungstemperatur ergibt, um eine unbeabsichtigte Katalysatoraktiuierung während der Gelierung zu vermeiden. Werden Gelierungsmittel und Monomere verwendet, bei welchen die Gelierungstemperatur im unteren Bereich liegt, dann muß dafür gesorgt werden, daß die Gelierungstemperatur nicht während des Mischens des Harzsystems vor seiner Verwendung zum Imprägnieren der Faserverstärkung erreicht wird. Es kann tatsächlich notwendig sein, den Mischer zur Verhütung einer vorzeitigen Gelierung zu kühlen.
Zweckmäßig macht das flüssige ungesättigte Polyesterharzsystem 20-40 Gew.-%, vorzugsweise 25-35 Gew.-%, des Gesamtgewichtes der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Folienforrnverbindung aus.
Die Faserartige Verstärkung liegt zweckmäßig in Form einer kontinuierlichen Folie oder als zufällige Fasern vor. Diese Faserverstärkungsmaterialien sind bekannt. Das bevorzugte faserartige Verstärkungsmaterial ist Glasfaser, entweder in Folienform auf ■ der Basis geschnittener Stränge odgr kontinuierlicher Filaments oder .in Form loser geschnittener Strängeo Zweckmäßig enthalten die erfindungsgemäßen Folienformverbindungen 5-40 Gew.-%_ faserartige Verstärkung, vorzugsweise 20-35 Getu.-^ Glasfaserverstärkung, bezogen auf das Gesamtgewicht der Folienformverbindung.
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Das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete ungesättigte Polyesterharzsystem kann ueiterhin ein Mineralfüllmittel enthalten. Geeignete Mineralfüllmittel in den Folienformverbindungen sind die zur Verwendung in ungesättigten Polyesterformmassen bekannten Materialien. Das Füllmittel kann vollständig aus einem massigen Füllmittel, wie Calciumcarbonat, Tonerde, Calciumsulfat, Blankfix und Tonen bestehen, oder es kann zusätzliche Pigmente, wie Titandioxid, und Flammverzögerungsmittel, wie chlorierte Paraffine, Pentanbromtoluol und Antimonoxid, enthalten. Das Gesamtgewicht dieser in den erfindungsgemäßen Folienformverbindungen verwendeten Füllmittel liegt zweckmäßig zwischen 20-60 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 30-40 Ge\u.-%} bezogen auf das Gesamtgewicht der Folienformverbindung.
»
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein Teil des anorganischen Füllmittels durch ein Modifizierungssystem zur Regelung der Formschrumpfung ersetzt.Diese Modifizierungsmittel isrnd zur Verwendung in wärmehärtenden ungesättigten Po.lyesterharzformverbindungen bekannt. So vermindern z.B. thermoplastische Polymerisate, wie Polystyrol; Polyäthylen, Polyvinylchlorid,und Polyacrylate sowie Polymethacrylate usw., bei Zugabe zu den Verbindungen in einer Menge bis zu etwa 15 Gew.-/£ der gesamten Masse die Formschrumpfung wesentlich; diese Massen sind als "wenig schrumpfende" Massen bekannt. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Vorliegenden Erfindung umfaßt das Modifizierungsmittelsystem eine Kombination aus einem gesättigten flüssigen Polyester zur Verhinderung der Schrumpfung und einem thermoplastischen Polymerisat zum Verhindern eines Ausschwitzens des gesättigten flüssigen Polyesters beim Verformen.
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Ein solches System ergibt Formstücke mit einer Formschrumpfung von Null oder sogar einer Ausdehnung beim Vergleich mit den Dimensionen des zu erhaltenden kalten Formstückes; diese Massen sind als "nicht schrumpfende" Massen bekannt, die in den britischen Patentschriften 1 098 132 und 1 250 631 beschrieben werden. Geeignete gesättigte flüssige Polyester zur Verwendung in solchen Systemen umfassen Polypropylenadipat und Polypropylensebacat in Konzentrationen zwischen 1-20 Gew.-/S, vorzugsweise 3-10 Gew.-^1 bezogen auf das gesamte Präparat, und geeignete Thermoplasten umfassen Polyvinylchlorid,· Polyäthylen, Polyacrylate, Polymethacrylate und Polystyrol in ausreichender Menge, um ein Ausschwitzen des gesättigen flüssigen Polyesters zu verhindern; geeignete Mengen liegen dabei· zwischen 5-45 Gew.-^, vorzugsweise 10-20 Gew.-/b, bezogen auf die Menge des gesättigten flüssigen Polyesters, obgleich auch größere Mengen ohne Schaden verwendet werden können. Besonders gute Ergebnisse bezüglich Pberflächenfinisch des endgültigen verformten Produktes erhält man bei Verwendung des gesättigten flüssigen Polyesters in Verbindung mit einem Celluloseester, wie Celluloseacetatbutyrat.
Die Polyesterharzsysteme zur Verwendung im erfindungsgemäßen Verfahren enthalten zweckmäßig weiterhin einen Vinylpolymerisationsinhibitor zur Verhütung einer vorzeitigen Polymerisation des Systems bei der Lagerung. Gewöhnlich sind auch Schmiermittel und Formtrennmittel in geringen Mengen in den Massen anwesend.
Im erfindungsgemäßen Verfahren kann man die Folienformvarbindung herstellen, indem man eine Glasfasermatte durch eine Polyesterharzmischung, d.h. eine Mischung der restlichen Bestandteile
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der Folienformverbindung gemäß den hier gemachten Angaben leitet, die benetzte Matte zwischen Polyäthylenfilmen führt und sie zwecks Imprägnierung des Glases durch die Harzmischung durch Kompressionswalzen führt. Falls notwendig, kann ein weiteres Kneten und Komprimieren durch gerippte Walzen durchgeführt werden.
Die Folienformverbindung kann auch hergestellt werden, indem man Schichten der Polyesterharzmischung auf Polyäth'ylenfilme aufbringt, dann Glasfasern, hergestellt durch Schneiden von Glas-"rovings", aufbringt, bevor man die Filme zwecks Bildung eines Gebildes zusammenbringt und diBses Gebilde dann durch Kompressionswalzen leitet, um die Imprägnierung des Glases durch die Harzmischung zu-bewirken.
Im erfindungsgemäßen Verfahren kann auch jedes andere geeignete Verfahren zum Imprägnieren der faserartigen Verstärkung mit einem flüssigen ungesättigten Polyesterharzsystern angewendet werden.
Nach Bildung der Folieriformverbindung wird diese auf eine aus- -r-eichende Temperatur er-hitz-t, um eifi Dicken und vorzugsweise ein Gelieren der Harzmatrix zu bewirken; die Temperatur darf jedoch nicht so hoch sein, daß sie eine Aktivierung des Katalysators verursacht. Dazu wird die Folienformverbindung zweckmäßig durch Sätze von Heizvorrichtungen, über erhitzte Walzen oder andere geeignete Mittel geführt. Hat die Matrix erst einmal die Gelierungstemperatur erreicht, dann erfolgt das Dicken oder die Gelbildung fast sofort^ und vor der Verwendung ist keine weitere Reifung der Verbindung notwendig.
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Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Folienformr verbindung hat den Vorteil, daß ein Ausschwitzen der Harzkomponenten bei der Lagerung auf einem Minimum gehalten wird, weil die Harzmonomerenlösung geliert ist. Da die Gelierung im Gegensatz zu bekannten Reifungsverfahren nicht von der Bildung einer chemischen Bindung zwischen zugeführten Metallionen und den Carboxylgruppen des Polyesters abhängt, sind Säurezahl, Hydroxylgehalt, freier Glykolgehalt und Wassergehalt d8S ungesättigten Polyesters bei der Herstellung der Folienformverbindung keine entscheidenden Faktoren.
Das folgende Beispiel veranschaulicht die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Beispiel _- . ■··
Aus den folgenden Komponenten tuurde eine Masse bzw. ein Präparat hergestellt:
Gem.-Teile
60-?oige Lösung eines ungesättigten Polyesterharzes, hergeleitet von 2 Hol Maleinanhydrid, 1 Mol Isophthalsäure und 3,3 Mol Propyienglykol, kondensiert auf einen Säurewert von 35 mg KOH pro g, in Styrol 3D
"Hexaplas PpA" (Polypropylenadipat) 8,0
Celluloseacetatbutyrat 2,0
tert.-Butylperbenzoat ■ 0,55
Zinkstearat 2,0
butyliertes Hydroxytoluol 0,05
Styrolmonomeres 2,0
Dolomit ("Microdol Extra") 53,4
Aluminiumhydroxydistearat 2,0
77 Geuj.-Teile dieser Masse wurden zum Imprägnieren von 25 Gew.-Teilen einer Glasfasermatte aus geschnittenen Strängen auf einer Polyäthylenfolien verwendet, u/obei eine weitere Polyäthylenfolie
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oben aufgelegt wurde. Die Folienformverbindung wurde auf eine einheitliche Temperatur von 60 C. erhitzt. Das erhaltene Material mar steif, beim' Abkühlen konnte das Polyäthylen sauber abgestreift werden, und es konnten Formstücke unmittelbar ohne ein Warten auf eine Reifung daraus hergestellt werden, die Oberflächen mit geringem Profil zeigten.
Wie gezeigt wurde, wai? das Aluminiumhydroxydistearat ein geeignetes Gelierungsmittel für das obige Folienformverbindungsverfahren, indem man etwa 2 Gew.-Teile Stearat in 12 Gew.-Teile Styrol einmischte und die Mischung unter Rühren erhitzte. Die Mischung gelierte beim Erhitzen auf 6O0C.
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Claims (1)

  1. Patentansprüche ·
    1,- Verfahren zur Herstellung einer Folienformverbindung auf der Basis eines ungesättigten Polyesterharzes, dadurch gekennzeichnet, daß man (1) ein kontinuierliches Gespinst aus faserartiger Verstärkung mit einem flüssigen ungesättigten Polyesterharzsystem im wesentlichen aus einem ungesättigten Polyester, einem flüssig'en mischpolymerisierbaren Monomeren, einem Polymerisationsinitiator und
    einem Gelierungsmittel für das mischpolymerisierte Monomere, das
    beim Erhitzen auf eine Temperatur unterhalb derjenigen, bei welcher eine Vernetzung des Systems eintritt, stabile Gele des mischpolymerisierbaren Monomeren bilden kann, imprägniert und (2) das imprägnierte Gespinst auf eine ausreichende Temperatur erhitzt,
    damit das Gelierungsmittel die Gelierung des mischpolymerisier-ÜEaren Monomeren bewirkt. , " "..
    2*- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
    'Menge an mischpolymerisierbarem Monomeren zwischen 20-60 Gew.-/£, ,bezogen auf das Gesamtgewicht aus ungesättigtem Polyesterharz
    und mischpolymerisierbarem Monomeren, beträgt.
    3.- Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Gelierungsmittel ein Aluminiumsalz der Octan-, Laurin-, Öl-, Palmitin- oder Stearinsäure verwendet wird.
    4.- Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Aluminiumsalzmolekül 1 oder 2 Säureionen aufweist, wobei die anderen Ionen Hydroxyl-ionen sind.
    5,- Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gelierungsmittel in einer Menge von 5,0-20,0 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht des mischpolymerisierbaren Monomeren, anwesend
    ist.
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    ß,- Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadjrch gekennzeichnet, daß ■ das ungesättigte Palyesterharzsystem 25-35 Gew.-/S des Gesamtgewichtes der Folienformverbindung ausmacht.
    7,- Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Folienformverbindung 20-35 Gew.-/o Glasfaserverstärkung enthält.
    B.- Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasfaserverstärkung als Matte aus geschnittenen Strängen oder aus kontinuierlichen Filaments verwendet urird.
    9.- Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasfaserverstärkung in Form lose geschnittener Stränge verwendet iifird.
    10,- Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Folienformverbindung 30-40 Cew.-% eines Mineralfüllmittels enthält.
    -Hi- Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Folienformverbindung ein Modifizierungsmittelsystem zur Regelung der Formschrumpfung enthält.
    12.- Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, 10, 11 und 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasfasermatte durch das Polyesterharzsystem geleitet, zwischen Polyäthylenfilme gelegt und durch Kompressionsujalzen geführt u/ird.
    13.- Verfahren nach Anspruch χ1 bis 7, 9, 10, 11 und 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichten des Polyesterharzsystems auf Polyäthylenfilme aufgebracht, die durch Schneiden von Glas-" erhaltenen Glasfasern auf mindestens einen überzogenen
    Film -aufgebracht, die beiden überzogenen Filme zur Berührung
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    der beiden Überzüge zusammen in Berührung gebracht werden und das erhaltene Gebilde durch Kompressionsuialzen geleitet uiird.
    Der Patent anu/alt:
    L· /
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DE19732350912 1972-10-11 1973-10-10 Verfahren zur herstellung von formverbindungen Withdrawn DE2350912A1 (de)

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