DE2349457A1

DE2349457A1 - Wasserloesliche monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2349457A1
Application number: DE19732349457
Authority: DE
Inventors: Peter Dr Suchanek; Peter Dr Vogt
Original assignee: Baychem Corp
Current assignee: Baychem Corp
Priority date: 1972-10-03
Filing date: 1973-10-02
Publication date: 1974-04-11
Also published as: CH586265A5; FR2201329B1; FR2201329A1; NL7313603A; IT995547B; BE805619A; JPS4996010A; GB1410862A

Description

worxn

Ar einen Benzol oder Naphthalinring,

R₁ Wasserstoff, Alkyl, Phenyl, Carboxy oder Carbonsäureester,

R₂ Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Araryl,

X eine p-Toluolsulfonyloxy-Gruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Sulfonamid-Gruppe,

Y Hydroxy oder Amino, m 1 oder 2 und

η 0, 1 oder 2 bedeuten.

Die (SO^Li)_m sind Substituenten der aromatischen Reste Ar und/ oder R₂.

Bevorzugte Farbstoffe entsprechend der Formel

Le A 15 191

A G 9 8 1 5 / 1 1 3 9

N=N

II

worin

R₁, X, Y, m und η die obengenannte Bedeutung besitzen und FU, R, , Rj-, Rg, Ry Wasserstoff, Halogen, niedrig Alkyl,

niedrig Alkoxy, Aryloxy, Nitro, Arylamino, Cyano oder Trifluormethyl bedeuten.

Die (SO~Li) -Gruppen sind Substituenten der Benzolringe. Besonders bevorzugte Farbstoffe entsprechen der Formel

LiO,S

N=N

worin ■

III

R₁ Methyl oder Carboxy, Rg und Rg Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit 1 oder

2 C-Atomen bedeuten und m und Y die obengenannte Bedeutung besitzen,

sowie der Formel

■N=N—

Le A 15 191

IV

⁽Vm

4 0 9 8 15/1139

worm

R. Methyl oder Carboxy,

R_q Wasserstoff oder Chlor bedeuten und X, Y, Ro und m die obengenannte Bedeutung besitzen.-

Eine bevorzugte Gruppe von Verbindungen entspricht der Formel

(SCULi)

worin

Phenyl, Naphthyl und Phenyl substituiert durch 1-3 Substituenten, die unabhängig voneinander die Bedeutung Chlor, Brom, niedrig Alkyl, niedrig Alkoxy, Nitro, Cyano, Trifluormethyl, Acetylamino oder Hydroxy haben, Sulfonamid, Sulfonamid mono- oder disubstituiert durch niedrig Alkyl, Phenyl oder Tolyl oder Toluolsülfonsäureester,

0, 1 oder 2, ,

Hydroxy oder Amino,

Methyl, Carboxy oder Carbonsäure niedrig Alkylester, Phenyl oder Phenyl mono- oder disubstituiert durch Chlor oder Methyl und

1 oder 2 bedeuten und worin die SO,Li-Gruppen an Ar und/oder R₂ gebunden sind.

Natriumsalze von Monoazofarbstoffen entsprechend den Formeln bis IV sind in großer Zahl aus der Literatur bekannt, beispielsweise aus den Deutschen Patentschriften 34 294, 175 290, 954, 222 405, 225 319, 226 239, 230 594, 270 831' und 230, aus den Französischen Patentschriften 169 964, 987, 387 245, 414 294 und 450 866, aus den Britischen

Le A 15 191

- 3 Α0981.5/Π39

Patentschriften 765/97, 2622/06, 3373/08, 5693/93, 8504/87, 9858/85, 12 205/09, 12 787/08, 26 908/13, 319 585 und aus den US-Patentschriften 324 630, 901 675, 935 829, 965 882 1 067 881 und 1 876 884.

Verglichen mit den obengenannten Monoazöfarbstoffen zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe, die zum Färben und Bedrucken natürlicher und synthetischer, insbesondere amidgruppenhaltigen Fasermaterialien verwendet werden, eine größere Löslichkeit in Wasser und verbesserte Geliereigenschaften in Druckpasten, insbesondere bei niedrigen Temperaturen.

Die den neuen Farbstoffen der Formel I zugrunde liegenden Farbsäuren werden durch Diazotieren von Aminen der Formel

. 4

worin R

R,

Rj, R^ und R^ Wasserstoff, Halogen, niedrig Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Nitro, Arylamino, Cyano oder Trifluormethyl und

Z Wasserstoff, SuIfο, Hydroxy, eine substitu

ierte oder unsubstituierte Sulfonamidgruppe bedeuten,

und Kuppeln mit Kupplungskomponenten der Pyrazolon- oder 5-Imino-2-pyrazolin-Reihe etwa im molaren Verhältnis 1:1 erhalten.

In den vorangegangengen Substituentenbedeutungen steht niedrig Alkyl und niedrig Alkoxy für Reste die 1-4 C-Atomen aufweisen.

Geeignete Amine der Formel V sind Anilin, 2-Chloranilin, 4-Toluidin, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-chlorbenzolsulfonsäure, 4-Amino-2,5-dichlorbenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-methoxy-

Le A 15 191 - 4 -

4098 15/1139

benzölsulfonsäure, 3-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4- oder 6-Ghlorbenzolsulfonsäure, 3-Amino-4,5-dichlorbenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-methylbenzolsulfonsäure, 3-Amino-6-äthoxybenzolsulfonsäure, 3-Amino-4- oder 6-Methoxybenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-methoxy-6-nitrobenzolsulfonsäure, 3-Aminobenzolsülfonanilid, 2-Triluormethylanilin, 4-Chlor-2-trifluormethylanilin, 2-Brom-4-6-dinitroanilin, 4-Acetylaminoanilin, 2-Cyano-4-nitroanilin, 2-Cyano-4-nitro-6-chloranilin, 2-Amino-4-chlorbenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-chlorbenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-chlor-4-äthylbenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-chlor-4-äthylbenzolsulfonsäure, 2-Amino-3-chlor-5-nitrobenzolsulfonsäure, 2-Amino-3,5-dichlorbenzolsulfonsäure, 2-Amino-4,5-dichlorbenzolsulfonsäure, 2-Amino-3,5-dinitrobenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-äthoxybenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-methoxybenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-nitrobenzolsulfonsäure, 5-Amino-2-methylbenzolsulfonanilid, 5-Amino-2-toluolsulfon-(2-toluidid), 5-Amino-N,N-diäthyl-2-toluolsulfonamid, 5-Amino-N-äthyl-2-toluolsulfonanilid, 4-Aminophenol, 2-Aminonaphthalin - 1-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure.

Die Herstellung der Diazoniumverbindungen aus den Aminen der allgemeinen Formel V erfolgt nach bekannten Methoden.

Geeignete Kupplungskomponente sind:

3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5-Imino-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin, 3-fiethyl-1-(4-sulfophenyl)-5-pyrazolon, 1-(2-Chlor-5-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(6-Chlor-4-sulfo-2-toluyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2,5-Dichlor-4-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4-Chlor-2-sulfophenyl)-3~methyl-5-pyrazolon, 3-Carboxy-1-(4-sulfophenyl)-5-pyrazolon, 3-Methyl-1-(4-toluyl)-5-pyrazolon, 1-(3-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon.

Le A 15 191 - 5 -

4 0 9 8 15/1139

Die Herstellung der Farbstoffe wird in üblicher Weise durch Reaktion der Diazoniumverbindungen mit den Kupplungskomponenten in Wasser oder wäßrig-organischen Medien durchgeführt,, woran sich die Isolierung der freien Sulfonsäuren anschließt. Geeignete organische Lösungsmittel sind beispielsweise:

Äthylenglykol, Formamid, Dimethylformamid, Äthanol, Methanol, Athylenglykolmonome thyläther, Athylenglykolmonoisobutyläther.

Die erhaltenen freien Sulfonsäuren werden anschließend durch stöchiometrische Mengen, Lithiumhydroxid, Lithiumbicarbonat oder Lithiumcarbonat in die Lithiumsalze überführt. Die Zugabe von Lithiumverbindungen kann auch schon vor oder während der Kupplung erfolgen.

Le A-15 191 - 6 -

409815/1139

Beispiel 1

41 g 5-Amino-N-methyl-2-toluolsulfonanilid werden mit 50 g 32 %iger Salzsäure und 36 g 30 %±ge Natriumnitritlösung "bei 10 - 15°C diazotiert. Der Nitritüberschuß wird mit Amidosulfonsäure vernichtet. 51 g 1-(2,5-Dichlor-4-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon werden in 380 ml Wasser gelöst, das etwa 6,7 g Lithiumhydroxid-monohydrat gelöst enthält; die Lösung wird mit 5 g Aktivkohle geklärt und auf 810 ml aufgefüllt. Bei 15°C wird die kalte Lösung des diazotierten Amins zugegeben. Die Kupplung wird in Gegenwart von einem Überschuß von Lithiumacetat bei 10 - 15⁰C durchgeführt. Nach Beendigung der Kupplung wird der entstandene Farbstoff mit Lithiumchlorid ausgesalzen und isoliert.

Der gelbe Farbstoff mit der Formel

N=N

zeigt eine sehr gute Wasserlöslichkeit und kann zum Färben und Drucken von Wolle und Polyamidfasern verwendet werden.

Beispiel 2

1 g Farbstoff des Beispiel 1 wird in 50 ml Wasser bei 40°C gelöst. Diese Lösung wird einem Färbebad von 3 1 Wasser, das 1 g eines üblichen anionischen Dispergiermittels enthält zugegeben. Der Lösung, die mit Essigsäure auf pH 4,5 - 5,0 eingestellt ist, werden 100 g Nylongarn zugegeben. Die Färbung wird durch 1-stündiges Kochen vollständig gemacht und ergibt ein brillant gelb gefärbtes Färbegut.

Le A 15 191

— 7 —

4 0 9 8 15/1139

Beispiel 3

Aus 1 g Farbstoff des Beispiel 1,3g Thiodiäthylenglykol
10 ml Wasser von 70 - 80⁰C, 0,5 g eines üblichen Verdickungsmittels, 3 g Benzylalkohol, 1 g 85 %iger Ameisensäure und
81,5 ml Wasser wird eine Druckpaste hergestellt, mit der sowohl bei der Anwendung auf Wolle als auch auf Nylon mit anschließendem Dämpfen bei 100⁰C für 10 Minuten brillante gelbe Drucke erhalten werden.

Beispiel 4

43 g 5-Amino-N-äthyl-2-toluolsulfonanilid werden wie in Beispiel 1 diazotiert. 51 g 1-(2,5-Dichlor-4-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon werden in 800 ml Wasser unter Zugabe von
Natriumhydroxid zur Einstellung von pH 7 gelöst und anschließend über Aktivkohle filtriert. Bei 15°C wird die kalte Lösung des diazotierten Amins und anschließend eine 20 %±ge Natriumacetatlösung bis zur Einstellung von pH 4 der Kupplungslösung zugegeben. Nach Beendigung der Kupplung wird der Farbstoff.in üblicher Weise durch ansäuern isoliert. Der Filterkuchen wird dann mit Lithiumhydroxid, Lithiumcarbonat oder Lithiumphosphat bis zur Neutralisierung gelöst, die resultierende Lösung wird sprühgetrocknet. Der Farbstoff mit der Formel

kann wie in den Beispielen 2 und 3 verwendet werden.

Le A 15 191 - 8 -

40981 5/1139

Beispiel 5

38 g 3-Aminobenzolsulfonanilid werden "bei 10 - 15 C mit 50 g 32 %iger Salzsäure und 36 g 30 %iger Natriumnitritlösung diazotiert. Der Überschuß am Nitrit wird mit Amidosulfonsäure zerstört. 46 g 1-(2-Chlor-5-sulfophenyl)-3-methy-l-5-pyrazolon werden in 280 ml Wasser mit 35 ^iger Natriumhydroxidlösung gelöst und über Aktivkohle filtriert. Die Lösung wird auf 800 ml mit Wasser aufgefüllt. Bei 15⁰C wird die. kalte Lösung des diazotierten Amins zugegeben, gefolgt von der Zugabe von 20 %iger wäßriger Natriumacetatlösung bis zum Erreichen von pH 4. Nach Beendigung der Kupplung wird der Farbstoff durch ansäuern mit Salzsäure ausgefällt, filtriert, getrocknet und mit Lithiumhydroxid in einem molaren Verhältnis von 1 : 1 gemischt, wobei der Farbstoff der Formel

CH,
ι 3

•Ν =

HO

LiO₃S

Cl

entsteht.

Der gelbe■Farbstoff zeigt sehr gute Löslichkeit in Wasser und kann, wie in den Beispielen 2 und 3 beschrieben zum_ Färben und Drucken von Wolle und Polyamidfasern verwendet werden.

Beispiel 6

37 g 2,5-Dichlorsulfanilsäure werden in 270 ml Wasser und mit 50 g 32 %iger Salzsäure und 36 g 30 %iger Natriumnitritlösung bei 10 - 15⁰C diazotiert·. Nach einer halben Stunde rühren bei 10 - 15⁰C wird der Überschuß an Nitrit mit Amidosulf onsäure zerstört» 28 g 5-Imino-3-methyl«1-phenyl-2~pvra-

Le A 15 191

— Q m. '

409815 /11 3 9

zolin werden in 180 ml Wasser und 25 g 32 %iger Salzsäure gelöst und mit 5 g Aktivkohle geklärt. Diese Lösung wird auf 830 ml bei 15°C aufgefüllt. Die kalte Lösung des diazotierten Amins wird zugegeben, gefolgt.durch die Zugabe von ungefähr 250 ml 20 %iger wäßriger Natriumacetatlösung zur Einstellung von pH 4. Nach Beendigung der Kupplung wird der Farbstoff durch Ansäuern mit verdünnter Schwefelsäure ausgefällt, über eine Filternutsche abfiltriert, getrocknet und mit Lithiumcarbonat im molaren Verhältnis 1 : 1 gemischt, wobei der Farbstoff der Formel

ßl

LiO₃S -< _ )—N =N—f|N

entsteht, der wie in den Beispielen 2 und 3 beschrieben zum Färben und Drucken von natürlichen und synthetischen Fasern verwendet werden kann.

Beispiel 7 .

48 g 5-Amino-2-toluolsulfonanilid werden in üblicher Weise mit 50 g 32 %iger Salzsäure und 36 g 30 ?6iger Natriumnitriti lösung bei 10 - 15°C diazotiert. Der Überschuß an Nitrit wird mit Amidosulf ons äure zerstört. Die Diazoniumlösung wird bei 10 - 15⁰C zu einer filtrierten Lösung von 51 g 1-(2,5-Dichlor-4-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und 17 g Natriumcarbonat in 800 ml Wasser zugegeben. Anschließend versetzt man mit 20 %iger Natriumacetatlösung zur Einstellung von pH und rührt bei 10 - 15⁰C, bis die Kupplung beendet ist. Nach ansäuern in üblicher Weise wird der Farbstoff mit Lithiumhydroxid-monohydrat im molaren Verhältnis 1 : 1 gemischt um den Farbstoff der Formel

Le A 15 191 ' r 10 -.

4098 15/1139

CH,

zu bilden der wie in den Beispielen 2 und 3 angewendet wird. Beispiel 8

36 g 5-Amino-N,N-diäthyl-2-toluolsulfonamid werden mit 50 g 32 96iger Salzsäure und 36 g 30 ?6iger Natriumnitritlösung bei 10 - 15°C diazotiert. Der Nitritüberschuß wird mit Amidosulfonsäure zerstört. 51 g 1-(2,5-Dichlor-4-sulfophenyl)-3-niethyl-5-pyrazolon werden in 180 ml Wasser eingerührt, und neutralisiert und gelöst mit ungefähr 6,7 g Lithiumhydroxid-monohydrat, Die Lösung wird mit 5 g Aktivkohle geklärt. Bei 15°C wird die kalte Lösung des diazotierten Amins zur Kupplungslösung zugegeben, pH 4 wird durch Zugabe von Lithiumhydroxidlösung eingehalten. Nach Beendigung der Kupplung wird die Lösung, die den gelben Farbstoff der Formel

enthält direkt zum Drucken und Färben von Aminogruppen enthaltenden natürlichen und synthetischen Fasern wie Wolle und Polyamid wie in den Beispielen 2 und 3 ausgeführt, angewendet.

Le A 15 191

- 11 - 4098 15/ 113 9

Weitere wertvolle Monoazofarbstoffe, die aminogruppenhaltige, natürliche und synthetische Fasern wie Wolle und Polyamid in den angegebenen Farbtönen der Spalte 3 der folgenden Tabelle färben, werden erhalten wenn die Herstellungsverfahren der Beispiele 1-8 auf die Diazoverbindungen und Kupplungskomponenten angewendet werden, die in der folgenden Tabelle aufgeführt sind.

Beispiel

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton in Wolle

3-Chlorsulfanilsäure

3-Methyl-1-phenyl- gelb pyrazolon

10 2,5-Dichlorsulfanilsäure

3-Methyl-1-phenyl- gelb pyrazolon

11 3-Methoxysulfanilsäure

3-Methyl-1-phenyl- gelbstichig pyrazolon orange

SuIfanilsäure

3-Methyl-1-phenyl- gelb pyrazolon

13 4-Chlormetanilsäure 1-(4-Chlorphenyl)-3- gelb

methyl-5-pyrazolon

3-Chlorsulfanilsäure

5-Imino-3-methyl-1- gelb phenyl-2-pyrazolin

15 2,5-Dichlorsulfanils äure

5-Imino-3-methyl-1- gelb phenyl-2-pyrazolin

SuIfanils äure

5-Imino-3-methyl-1- gelb phenyl-2-pyrazolin

17 2-Trifluormethylanilin

5-Imino-3-methyl-1- gelb phenyl-2-pyrazolin

Le A 15 191

-12-

409815/1139

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton in

Wolle

Anilin

3-Me thyl-1-(4-s ulfophenyl;-5-pyrazolon

gelb

19 4-Aminophenyl-(4-

toluolsulfonat) 3-Methyl-1-(4-sulfophenyl; -5-pyrazolon

gelb

sulfonanilid 3-Methyl-1-(4-sulfo- gelb phenyl;-5-pyrazolon

21 4-Toluidin

22 4-Chlor-2-trifluormethy!anilin 3-Methyl-1-(4-sulfo- gelb phenyl;-5-pyrazolon

3-Methyl-1-(4-sulfo- gelb phenyl;-5-pyrazolon

23. 2-Brom-4,6-dinitroanilin

3-Methyl-1-(4-sulfophenyl;-5-pyrazolon

orange

Anilin

1-(2-Chlor-5-sulfophenyl)-3-me thyl -5 pyrazolon

gelb

25 5-Amino-2-toluolsulfonanilid 1-(2-Chlor-5-sulfophenyl)-3-methyl-5- pyrazolön

gelb

26 5-Amino-2-toluolsulfon-(2-toluidid) 1-(2-Chlor-5-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

gelb

Me tanils äure anilid 1-(2-Chlor-5-sulfo-: phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

gelb

Sulfanilsäure 1.-(2-Chlor-5-rSulfi>phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

gelb

Le A 15 191

- 13 -409815/1139

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton in Wolle

28 2-Aminonaphthalin-1-

sulfonsäure 1-(2-

phenyl)-3-methyl-5 pyrazolon

gelb

4-Acetylaminoanilin 1-(2-Chlor-5-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

gelb

2-Chloranilin 1-(6-Chlor-4-sulf6-

2-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolon

gelb

SuIfanils äure 1-(6-Chlor-4-sulfo-

2-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolon

gelb

32 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure 1-(6-Chlor-4-sulfo-

2-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolon

gelb

Anilin

1-(2,5-Dichlor-4-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

gelb

34 5-Amino-N-äthyl-2-toluolsulfonanilid 1-(2,5-Dichlor-4-sulfophenyl)-3-..--. methyl-5-pyrazolon

gelb

35 5-Amino-N,N-dimethyl-2-toluolsulfonamid 1-(2,5-Dichlor-4-

sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

gelb

36 5-Aminö-N-methyl-2-toluolsulfonanilid 1-(2,5-Dichlor-4-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

gelb

37 4-Aminophenol-(4-toluolsulfonat) 1-(2,5-Dichlor-4-

sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

gelb

Le A 15 191

-14.-409815/1139

Bei?- Diazokomponente spiel

Kupplungskomponente Farbton

in Wolle

Metanilsäureanilid

phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

- gelb

SuIfanils äure 1-(2,5-Dichlor-4-sulfo-- gelb phenyl)-3-methyl-5-' pyrazqlon

40 2-Cyano-4-nitroanilin 1-(2,5-Dichlor-4-sulfo- orange

phenyl)-3-methyl-5-. pyrazolon

41 6-Chlor-2-cyano-4-nitroanilin 1-(2,5-Dichlor-4-sulfo- orange phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

42 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure 1-(2,5-Dichlor-4-sulfo- orange phenyl) -3-me thyl-5'-pyrazolon

43 5-Amino-2-toluolformanilid 1-(4-Chlor-2-sulfophenyl)- gelb 3-methyl-5-pyrazolon

44 4-Aminophenol-(4-toluolsulfonat; 1-(4-Chior-2-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon - gelb

45 Anilin 3-Carboxy-1-(4-sulfo- -gelb phenyl)-5-pyrazolon

46 Sulfanilsäure 3~Carboxy-1-(4-sulfQ- gelb phenyl)-5-pyrazolon

47 Sulfani1s äure

48 . Metanilsäure 3-Carbäthoxy-1-(4-sulfo- gelb phenyl)-5-pyrazolon

1-(3-Chlorphenyl)-3- gelb Carbomethoxy-5-pyrazolon

Le A 15 191

- 15 4 O 9 8 1 5 / 11 3 9

Claims

Patentansprüche:

1. Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

(X)_n-Ar-N=NT

(SO,Li)

worin

Ar einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe,

R₁ Wasserstoff, Alkyl, Phenyl, Carboxy, oder Carbonsäureester,

Rp Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Araryl,

X eine p-Sulfonyloxigruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte Sulfonamidgruppe

Y Hydroxy oder Amino, m 1 oder 2 und

η 0,1 oder 2 bedeuten und wobei die (S(KLi) -Gruppensubstituenten der aromatischen Reste Ar und/oder Rp sind.

2. Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

Le A 15 191

- 16 4098 15/1139

worin

R₁ Wasserstoff, Alkyl, Phenyl, Carboxy oder eine Carbonsäureestergruppe

R-z» R/

R[-, Rg und

Wasserstoff, Halogen, niedrig

Alkyl, Alkoxy, Arylkoxy, Nitro, Arylamino, Cyano oder Trifluormethyl,

eine p-Toluolsulfonyloxygruppe, eine substituierte oder nichtsubstituierte SuIfonamidgruppe, Hydroxy oder Amino,
1 oder 2 und

0, 1 oder 2 bedeuten und die (SO,Li)_m~Gruppen Substituenten der in der Formel angegebenen Benzolringe sind.

3. Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

(SO₃Li)_1n

Y \

worin

Ar Phenyl, Naphthyl, Phenyl substituiert durch 1-3 Substituenten, die unabhängig voneinander Chlor, Brom, niedrig Alkyl, niedrig Alkoxy, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Acetylamino und Hydroxy bedeuten,

X Sulfonamid, Sulfonamid mono- oder disubstituiert durch niedrig Alkyl, Phenyl oder Tolyl oder Toluolsulfensäureester,

η 0, 1 oder 2 .

Y OH oder NH₂

R^ Methyl, Carboxy oder Carbonsäure-niedrig -alkylester,

Le A 15 191

- 17 409815/113

m 1 oder 2 bedeuten und worin die SCULi-Gruppen an Ar und/oder R₂ gebunden sind. ■

4. Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel$

^ ί

v\\—N=N

LiO₃S

worin

R. Methyl oder Carboxy

Rn und Rq Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit 1 oder 2 C-Atomen 1 oder 2 und

Y OH oder NH₂ bedeuten.

5. Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

-N=N-

^L8⁷m
worin
R^ Methyl oder Carboxy

Ro Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit 1 oder

C-Atomen
Rq Wasserstoff, oder Chlor

X eine p-Toluolsulfonsäuregruppe eine substituierte oder nichtsubstituierte Sulfonamidgruppe und

m 1 oder 2 beaeuten.

Le A 15 191 - 18 -

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6. Verfahren zur Herstellung von Lithiumsalzen von Monoazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

(X)_n-Ar-N=N

(SO,H)

worm

X, Y, Ar, R^,

m und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,

mit stöchLometrischen Mengen Lithiumhydroxid, Lithiumbicarbonat oder Lithiumcarbonat umsetzt, wobei die Zugabe der Lithiumverbindung auch vor oder während der Kupplung erfolgen kann.

7. Verfahren zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man die in Anspruch 1 genannten Monoazofarbstoffe verwendet.

8. Mit den Farbstoffen des Anspruchs 1 gefärbte oder bedruckte natürliche oder synthetische Fasermaterialien.

Le A 15 191

40981 57 1⁹1 3 9