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DE2345114A1 - Ueberzugsmittel und lacke auf der basis von aminoplast- und/oder phenoplastharzen - Google Patents

Ueberzugsmittel und lacke auf der basis von aminoplast- und/oder phenoplastharzen

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DE2345114A1
DE2345114A1 DE19732345114 DE2345114A DE2345114A1 DE 2345114 A1 DE2345114 A1 DE 2345114A1 DE 19732345114 DE19732345114 DE 19732345114 DE 2345114 A DE2345114 A DE 2345114A DE 2345114 A1 DE2345114 A1 DE 2345114A1
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resins
coating agents
epoxy
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DE19732345114
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Dieter Dipl Chem Moeller
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BASF Farben und Fasern AG
Original Assignee
BASF Farben und Fasern AG
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Publication date
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Description

23451H
Farben + Fasern Aktiengesellschaft,
2 Hamburg 70, An Neuinarkt 30
Überzugsmittel und Lacke auf der Basis von Aminoplast- und/oder Phenoplastharzen.
Gegenstand der Erfindung sind Überzugsmittel und Lacke auf der Basis von Aminoplast- und/oder Phenoplastharzen, die zusätzlich gegebenenfalls weitere Filmbildner enthalten. Sie v/erden unter Zusatz von Härtungskatalysatoren bei höheren Temperaturen gehärtet.
überzugsmittel dieser Art sind bekannt und finden vor allem als hochwertige Einbrennlacke in der Industrie ein breites Anwendungsgebiet. Bei der Anwendung höherer Temperaturen finden Vernetzüngsreaktionen zwischen reaktionsfähigen Gruppen der Aminoplast- und/oder Phenoplastharze statt, die im Zusammenwirken mit v/eiteren Filmbildnern, in der Regel plastifisierenden Kunstharzen, den gehärteten hochwertigen Lacküber-
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zug entstehen lassen. Aminoplastharze und Phenoplastharze sind nit plastifizierenden Kunstharzen, wie beispielsweise Allc3rdharzen und/oder Polyesterharzen im allgemeinen gut verträglich. Zum Härten der Überzüge aus den Uberzugsnitteln werden normalerweise Temperaturen zwischen etwa 160° und 180° G und Einbrennzeiten von 20 bis 30 Minuten benötigt. Jedoch läßt sich mit den üblicherweise·verwendeten Säurekatalysatoren, wie Phosphorsäure, Schwefelsäure, Salzsäure, ferner organische Säuren wie Essigsäure, Benzoesäure oder Polycarbonsäuren wie Phthalsäure, Salizylsäure oder auch Sulfonsäuren wie beispielweise p-Toluolsulfonsäure, Naphthalinsulf onsäure die Einbrennzeit auf 5 - 10 Hinuten und die Einbrennt eiapera tür auf 110° - 130° C reduzieren.
Bei der Verwendung dieser Säuren als Härtungsiaittel ergeben sich jedoch Nachteile und Schwierigkeiten. Der Zusatz von Säuren vermindert die Lagerstabilität bzw. die Topfzeit des Überzugsmittels so stark, daß derartige Überzugsmittel nur noch als sog. Zwei-Konponenten-Katerialien verwendet werden können. Für die Praxis bedeutet das, daß diese Härtungskatalysatoren erst kurz vor der Verarbeitung dem Überzugsmittel zugesetzt werden können. Die Anwesenheit von Säuren bewirkt ferner eine Korrosion der Metallbehälter, in denen die flüssigen überzugsmittel aufbewahrt werden, was bei hell pigmentierten Überzugsmitteln Verfärbungen des eingebrannten Überzuges bewirkt und ihn dadurch unansehnlich macht. Auch können bei Anwesenheit von Pigmenten Flokkulationserscheinungen auftreten. Außerdem besteht die Gefahr von Oberflächenstörungen, die durch den Einfluß der freien Säuren auf die einzelnen Lackkomponenten hervorgerufen werden, so daß der erstrebte Glanz nachteilig beeinflußt wird. Deshalb hat man bereits vorgeschlagen, das Monomorpholinsalz oder das Monotriäthylaminsalz der Haieinsäure als Härtungskatalysator zu verwenden.
Hierbei gehen jedoch die Vorteils einer reduzierten Einbrenn-
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temperatur und reduzierten Einbrennzeit teilweise wieder verloren, und das freiv.-erdende Amin wirkt zum 'Teil störend und beeinflußt die lacktechnischen Eigenschaften des Überzuges nachteilig.
Aufgabe der Erfindung war es, die bekannten Nachteile der Säurekatalysatoren mit Sicherheit auszuschalten, Flokkulationen zu vermeiden und für das Überzugsmittel unbeschränkte Haltbarkeit und Lagerstabilität zu gewährleisten, ohne daß die Gebinde angegriffen werden. Hierbei mußten die Vorteile der Saurekatalysatoren wie niedrige Einbrenntemperaturen und kurze Reaktionszeiten-gexvährleistet sein, ohne Abspaltung von störenden I.ebenprodukten.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß diese Nachteile mit Sicherheit vermieden werden können bei solchen Überzugsmitteln und Lacken auf der Basis von Aminoplast- und/oder Phenoplastharzen unter Zusatz von Härtungskatalysatoren, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein Reaktionsprodukt aus epoxidgruppenhaltigen Verbindungen mit organischen mono- und/oder polyvalenten Sulfonsäuren enthalten.
Besonders vorteilhaft sind überzugsmittel und Lacke, die ein Reaktionsprodukt aus epoxidhaltigen Verbindungen mit 0,05 - 0,9 Hol, vorzugsweise 0,1 - 0,8 Hol der organischen mono- und/oder polyvalenten Sulfonsäuren je Epoxyäquivalent der epoxidgruppenhaltigen Verbindung enthalten.
Es wurde ferner gefunden, daß eine Menge des Reaktionsproduktes, die dem überzugsmittel oder Lack hinzugefügt wird, bis etwa 8 ;o, vorzugsweise 3 - 6 c/o, bezogen auf der. Gesamtgehalt an Aminoplast- und/oder Phenoplastharz besonders vorteilhaft ist.
Die erfindung^seni-ißen Uberzugsr.ittoi und Lacke härten bei
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_ Zj. _
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verringerten Einbrenntemperaturen, die nan bisher nur bei Verwendung freier Säuren artenden konnte, und benötigen zur Härtung wesentlich verkürzte Einbrermzeiten als normale katalysatorfreie Syeteae. Die Nachteile saurer Verbindungen wie Flokkulationserscheinungen, Korrosion, Oberflächenstörungen, Glanzabfall treten hierbei nicht auf. Außerdem besitzen die erfindungsgeinäßen Überzugsmittel eine unbeschränkte Topfzeit, wie sie lediglich bei katalysatorfreien Systemen bekannt ist. Sie sind deshalb Ein-Komponenten-Systeme. Besonders überraschend ist die Peststellung, da3 die erfindungsgenäßen Überzugsmittel, die praktisch neutral sind, bereits bei 110° G einwandfrei durchhärten. Dieses Verhalten war nicht zu erwarten, da beispielsweise ein Salz aus Maleinsäure und Morpholin eine gleichartige Durchhärtung erst bei Anwendung von Temperaturen ab etwa 150° G gestattet. Auch bei der Verwendung von Borf luorid-Aminkoinplexen sind Temperaturen ab 15O0 G erforderlich. Die Nachteile dieser Verbindungen sind neben der wesentlich höheren Sinbrenntenperatur zur Aushärtung die Abspaltung von Aminen, die lacktechnisch nachteilig wirken kann.
Die erfindungsgemäßen überzugsmittel und Lacke enthalten als vernetzende, fumbildende Komponenten Aminoplast- und/oder Phenoplastharze. Die »/irkungsweise und der Reaktionsmechanismus dieser Harze sind ausführlich in der Zeitschrift "Farbe und Lack" 70. Jhrg., Kr. 10, 1964, Seite 797 - 802 beschrieben,
Aminoplast- und/oder Phenoplastharze sind Kondensationsharze und werden in bekannter V/eise durch Umsetzen von Harnstoff, Melamin und anderen Aminotriazinen oder Phenolen oder modifizierten Phenolen mit Aldehyden, im Ilormalfall mit Formaldehyd hergestellt. Auf diese Herstellung wird kein Schutz begehrt. Sie erfolgt beispielsweise wie in Ullmarin's Enzyklopädie der technischen Chemie, Bd. 5, 1955, Seite 475 - 496 beschrieben. Die Verwendung von nach bekannten Methoden er-
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haltenen alkylierten Produkten wird in allgemeinen vorgezogen. Hierbai sind bekanntlich die Methylolgruppen durch niedere Alkohole, die 1-5 Kohlenstoff atome enthalten, wie !'!ethanol, Äthanol Butanol alkyliert. Die Amino- bzw. Phenoplastkondensate können in Lösungsmittein und deren Gemischen, wie sie in der Lackindustrie üblich sind, verwendet werden. 3s hat sich herausgestellt, daß Kexamethoxymethylinelamin die besten "Voraussetzungen für eine optimale Einsatzfähigekeit auf v/eist und deshalb bevorzugtes Aminoplastharz ist.
Als weitere Filmbildner enthält das Überzugsmittel plastifizierende Kunstharze. Hierunter sind alle Substanzen zu verstehen, die zusammen mit dem Aminoplast- und/oder Phenoplastharz in Lösung verträglich sind und nach dem Einbrennen homogene klare Filme liefern. Als Beispiele seien genannt, Polyesterharze aus Polycarbonsäuren und Polyalkoholen oder Alkydharze. Aber auch andere Kunstharze, wie beispielsxveise Mischpolymerisate aus Acryl- bzw. Methacrylsäure und ot,|3-unge satt igten Monomeren oder Epoxidharze sind anwendbar. Sie können einzeln oder im Gemisch miteinander verwendet x^erden.
Das Mischungsverhältnis zwischen den Aminoplast- und/oder Phenoplastharzen und den plastifizierenden Kunstharzen kann innerhalb weiter Grenzen variieren, je nach· Art des plastifizierenden Kunstharzes und des Anwendungszweckes der Einbrennlackierung. Im allgemeinen wird ein Gewichtsverhältnis von Kondensationsharzen zu plastifizierendem Kunstharz von 20 : 80 bis SO : 20 bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel können übliche Pigmente wie Titandioxid, Zinkoxid, Zinksulfid, Bariumsulfat und andere, sowie Füllmittel, wie beispielsweise Kreide, 'Siliciumdioxid, Glimmer usw. enthalten. Darüber hinaus können farbgebende Substanzen je nach Bedarf zugegeben werden und die üblichen verlaufverbessernden Additive usw. enthalten sein.
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Erfindungsgeinäß enthalten die überzugsmittel und Lacke ein Unsetzungsprodukt aus epoxidgruppenhaltigen Verbindungen mit organischen mono- und/oder polyvalenten Sulfonsäuren in Mengen bis etwa 8 %, vorzugsweise 3 - 6 %, bezogen auf den Gesamtgehalt an Aminoplast- und/oder Phenoplastharz in den Überzugsmittel oder Lack. Die epoxidgruppenhaltigen Verbindungen, die gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen, sind solche, welche mindestens eine Epoxidgruppe
'- G
je Molekül mit wenigstens einer Epoxidgruppe in der 1,2-Stellung des Moleküls enthalten- Die epoxidgruppenhaltigen Verbindungen können gesättigt oder ungesättigt, aliphatisch, cycloaliphatis'ch, aromatisch oder heterocyclisch sein. Sie können z.B. durch Chloratome oder Hydroxylgruppen substituiert sein. Diese Verbindungen stellen im allgemeinen die harzartigen Produkte der Reaktion zwischen Epichlorhydrin und einem mehrwertigen Alkohol, beispielsweise Glycerin oder Sorbit, oder einem mehrwertigen Phenol dar, beispielsweise Bis-(4—oxyphenyl)-2,2-propan, Resorcin oder Hydrochinon und sind z.B. in den USA-Patentschriften 2 324 483 und 2 444 333 und in den britischen Patentschriften 518 057 und 579 698 beschrieben. In den USA-Patentschriften 2 494 295, 2 500 600 und 2 519 130 sind weitere Beispiele von Epoxidharzen beschrieben, wie sie als Reaktionskomponente für die Umsetzung mit Sulfonsäuren verwendet werden können.
Andere geeignete epoxidgruppenhaltige Verbindungen sind vorwiegend flüssige Glycidylester aliphatischer und aromatischer Carbonsäuren, insbesondere aliphatischer und aromatischer Monocarbonsäuren, aber auch die entsprechenden Di- oder Tricarbonsäuren sind brauchbar. Von den aliphatischen Monocarbonsäuren 3ind solche nit weniger als 14 Kohlenstoffatomen und
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von den aromatischen mit weniger als 10 Kohlenstoffatoaen bevorzugt. Speziell geeignet sind Glycidylester ύοώ. Monocarbonsäuren, deren Garboz-crlgruppen an tertiäre und/oder quaternäre Kohlenstoffatone gebunden sind, wie Gemische solcher Säuren mit 9j 10 und 11 Kohlenstoffatomen, die man z.B. durch Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasser mit Olefinen in Gegenwart von stark sauren Katalysatoren erhält.
Handelsüblich sind G^cidylester der allgemeinen Formel
H2- C-GH-CH2-O-C-H bei dem H eine verzweigte Kette der Formel
-C-R
bedeutet.
So sind handelsübliche Produkte Glycidestergeinische, bei denen #xL und R, überwiegend Hethylgruppen sind und Rp einen Kohlenwasserstoff rest mit einer geraden aliphatischen Kette, die zwischen 1 und 11 C-Atomen besitzt, darstellt. Das Epoxidäquivalentgewicht eines solchen Gemisches liegt bei ca. 245· Das Epoxidäquivalentgewicht (definiert als g Harz, die 1 Mol Epoxidgruppen enthalten) kann in weiten Grenzen schwanken und liegt zwischen I50 und 4000, vorzugsweise zwischen 180 und 650, je nach Art und Aufbau der Epoxidverbindung.
Für die erfindungsgemäßen Reaktionsprodukte verwendbare epoxid haltige Verbindungen sollen in 50 ;öiger Lösung in organischen Lösungsmitteln oder in unverdünnter flüssiger Form den Wert von 2DO Centipoise nicht überschreiten. Auch eOOxidierte natürliche öle, wie die Ester ungesättigter Fettsäuren, z.3. die Glycerinester der 01-, Leinöl- oder Sojabohnenfettsäuren
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lassen sich als epoxidierte Verbindungen verwenden.
Sulfonsäuren, die gemäß der Erfindung zur Verwendung gelangen, sind Verbindungen, in denen eine SO7II-Gruppe an ein Kohlenstoffatom gebunden ist. Geeignet sind aliphatische und aromatische Sulfonsäuren, wie z.B. n-Alkylsulfonsäuren (Methan-, Athan-, Butansulfonsäure), Hexadekan-1-sulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Benzol-di-sulfonsäuren, 2,4~Dimethylbenzolsulfonsäure, 4-Dodecylbenzolsulfonsäure, Naphthalin-2-sulfonsäure, Haphthalin-1,5 »-disulfonsäure.
Das erfindungsgemäß verwendete Reaktionsprodukt aus den epoxidgruppenhaltigen Verbindungen und der organischen Sulfonsäure wird hergestellt durch Vereinigen der einseinen Komponenten, die in üblichen organischen "Lösungsmitteln gelöst sind, in einem solchen Verhältnis, daß auf 1 Epoxyäquivalent der epoxidgruppenhaltigen Verbindung 0,05 bis 0,9 Hol der organischen Sulfonsäure verwendet werden. Es läuft eine exothenne Reaktion ab, die beendet ist, wenn der pH-V/ert des fertigen Reaktionsproduktes in der Lösung auf 555 his 6,5 angestiegen ist. Für die Verwendung als Härtungsbeschleuniger wird den flüssigen überzugsmittein die Lösung des erhaltenen Reaktionsproduktes in den organischen Lösungsmitteln hinzugefügt.
Überraschenderweise wirkt dieses Reaktionsprodukt als Härtungsbeschleuniger unter Einbrennbedingungen und setzt gleichzeitig die Topfzeit des flüssigen Überzugsmittels nicht herab. Das bedeutet, daß die Lagerstabilität des Überzugsmittel, die durch die Haltbarkeit der Bindemittel begrenzt wird, nicht verringert wird.
Werden dem Überzugsmittel jedoch die Komponenten des Reaktionsproduktes einzelr nacheinander hinzugefügt, so tritt diese ".7 irkung nicht ein. Eire Reaktion findet nicht statt und die Überzugsmittel haben nur noch eine begrenzte Topfzeit von wenigen Stunden. Die Ver.xduii^ des Reaktionsprodukten bedeutet de--
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halb einen großen technischen .Portschritt, der in einer erheblichen Vergrößerung der Anwendungsbreite der Überzugsmittel der eingangs genannten Art begründet ist.
Die erfiniungsgenäßen überzugsmittel können in beliebiger ',/eise auf die su überziehenden l/erlcstoffe aufgetragen werden, z.B. durch Snritsen, Streichen, Tauchen, Gießen, Aufwalzen und dgl. Die ochichtdicken können je nach Verwendungszweck und Substrat variieren. Im allgemeinen liegen sie zwischen 5 und 200 Hikron. Die Trocknung und Härtung erfolgt in üblicher TJeise je nach Zusammensetzung des Bindemittels bei erhöhten Temperaturen awi sehen 110° und 14-0° G, wobei die Härtezeifcen zwischen 5 und 33 Minuten betragen.
Die gegebenenfalls Pigmente, farbstoffe usw. enthaltenden Überzugsmittel werden zum Überziehen der verschiedensten Substrate verwendet, z.B. von keramischen Materialien, Holz, Stein, Kunststoff, Papier und Metallen. Besonders wertvoll sind sie für Metallüberzüge in der Haushaltsgeräte- und Autoindustrie.
Pie folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie einzuschränken. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Reaktionsprodukt A
Es wurde ein*Umsetzungsprodukt aus p-Toluolsulfonsäure und einer epoxidgruppenhaltigen Verbindung auf folgende Weise hergestellt:
50 Teile einer flüssigen Epoxidverbindung auf der Basis
von Epiehlorhydrin und Diphenylolpropan (Dichte: 1,142; Viskosität: 10 - 12 cP; Epoxyäquivalentgewicht: 180 - 200) werden.in
16,7 Teilen Xylol gelöst. -
Hierzu gibt man
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33,3 Teile einer 50 ^igen Lösung von p-Toluolsulf onsäxire in n-Propanol.
Ss findet eine exotherme Reaktion statt, während der pE-'./ert der Mischung von ca- 1 auf 6,0 ansteigt. Pro Epoxyäquivalent werden 0,15 Mol p-Toluolsulfonsäure unigesetzt.
Reaktions-produkt B
71 Teile einer flüssigen Epoxidverbindung auf der Basis von Spichlorhydrin und Diphenylolpropan (Dichte: 1,165; Viskosität: 5 - 7 cP; Epoxyäquivalentgewicht: 225 280)
werden mit
29 Teilen einer 50 /«igen Lösung von Hexadekan-1-sulfonsäure in n-Propanol versetzt.
Es findet eine exotherme Reaktion statt und der pH-Wert steigt von 1 auf 6,4.
Pro Epoxyäquivalent werden 0.3 Mol Hexadekan-1-sulfonsäure umgesetzt.
Reaktionsprodukt C
30 Teile eines Glycidylesters einer synthetischen Garbonsäure mit tertiär gebundener Carboxylgruppe (Dichte: 0,972; Viskosität: 7 - 8 cP; Epoxyäquivalentgewicht: 245) (Cardura E der Deutschen Shell AG) werden in
28,4 Teilen Xylol
gelöst und anschließend mit
41,6 Teilen Iiaphthalin-2-sulfonsäure (50 %ig in n-Propanol)
vermischt.
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Eg erfolgt wie in den Produkten A und B eine exotherme Reaktion unter Anstieg des pH-'./ertes von 1 auf ca. 6,5-Pro Epo:-^-äquivalentgewicht v/erden 0,78 Mol Uaphthalin-2-sulfon-säüre ungesetzt.
Reaktionsprodukt D
80 Teile einer 40 %igen Lösung eines Epoxidharzes aus Epichlorhydrin und Bis-(4-oxyphenyl)-2,2-propan vom Schmelzpunkt 57° - 64·° C in Butyldiglykol (Epoxidäquivalentgewicht: 375 - 425)
werden mit
20 Teilen einer 50 %igen Lösung von p-Toluolsulfonsäure in n-Propanol
versetzt. Es findet eine exotherme Reaktion statt und der pH-Wert steigt von 1 auf 6,3- Pro Epoxyäquivalentgewicht werden 0,6 Hol p-Toluolsulfonsäure umgesetzt.
Reaktionsprodukt E
32 Teile eines epoxidierten Sojaöls (Epoxyäquivalentgewicht: 255)
werden in
34 Teilen Xylol
gelöst und mit
34 Teilen einer 50 #igen Lösung von p-Toluolsulfosäure in n-Propanol
vermischt. ITach Beendigung der exothermen Reaktion beträgt der pH-Wert 6,3.
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Pro Epoxyäquivalent werden 0,74 Hol p-Toluolsulfonsäure umgesetzt.
BeisOJel 1
A. 100 Teilen eines 70 %igen in Butanol gelösten Hexamethoxy-
methylmelamins werden
32 Teile Titandioxid zugegeben und in der Kugelmühle 6 Stunden lang vermählen.
B. 35 Teile der nach A erhaltenen Mischung werden mit 65 Teilen einer 70 %igen Lösung eines linearen, gesättigten Polyesterharzes aus 0,8 Mol Adipinsäure, 1,2 Mol Phthalsäureanhydrid, 1,1 Mol Äthylenglykol und 1,2 Mol Propylenglykol in Xylol vermischt.
Zu dieser Mischung werden 2 Teile Reaktionsprodukt A gegeben. Durch Spritzauftrag auf ein ungrundiertes Tiefziehblech mit einer Schichtdicke von 50 Mikron und anschließendes Einbrennen bei 14-0° C während 20 Minuten erhält man einen weißen, hochglänzenden EinbiBnnüberzug.
Beispiel 2 (Verprleichsversuch 1)
Die nach Beispiel 1 beschriebene Mischung wird ohne Zusatz von Reaktionsprodukt A auf ein Tiefziehblech in einer Schichtdicke von 50 Mikron aufgetragen und eingebrannt. Nach zweistündigem Einbrennen bei 160° - 170° C erhält man eine Lackierung mit unregelmäßiger Oberfläche und stark vermindertem Glanz, die Vergilbungserscheinungen aufweist.
(VerRleichsversuch 2)
Der nach Beispiel 1 bereiteten Mischung ohne Reaktionsprodukt A
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v/erden 0,8 Teile p-Toluolsulfonsäure zugesetzt. Nach dem Auftragen wird bei 140° G eine Einbrennzeit von 30 Minuten benötigt. Der Glanz ist gegenüber Beispiel 1 stark vermindert. Diese Mischung hat nur eine Topfzeit von 10 Stunden bei Zimmertemperatur und kann deshalb nicht gelagert werden.
(Vergleichsversuch 3)
Der nach Beispiel 1 erhaltenen Mischung ohne Reaktionsprodukt A werden die Einzelkomponenten des Reaktionsprodukts A vor der Umsetzung der Mischung getrennt nacheinander■zugegeben und zwar
1,33 Teile der in Produkt A genannten Ep oxidharz lösung in Xylol
und
0,66 Teile einer 50 %igen Lösung von p-Toluolsulfonsäure in
n-Propanol. · · *
Nach dem Auftragen ist wie im Vergleichsversuch 2 eine Einbrenntemperatur von 140° C bei 30 Minuten Einbrennzeit erforderlich. Die Topfzeit des Überzugsmittels ist ebenfalls auf 1 Stunde begrenzt .
Dieser Vergleichsversuch zeigt, daß die Einzelkomponenten nicht dieselbe Wirkung ergeben wie das Reaktionsprodukt. Das Überzugsmittel gemäß Beispiel 1 ist nach 8-wöchig'er Lagerung bei 50° G noch unverändert und zeigt keine nennenswerte Viskositätsveränderung.
Beispiel 5
60 Teile der nach Beispiel 1 A erhaltenen Mischung werden mit 140 Teilen einer 50 %igen Lösung eines Mischpolymeren aus 22,5 % Methylmethacrylat
22,5 7o Styrol
4-5 fo Ithylacrylat
10 '-/o ß-Hydroxyäthylmethacrylat
in einer Mischung aus Xylol und 2-Methoxymethanol im Gewichtsverhältnis von 77 > 6 .v^^^.v^smjLfioh^. Hierzu werden 5 Teile
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des Reaktionsproduktes C zugegeben. Han erhält nach dem Auftrag auf ungrundierte Tiefziehbleche bei einer Schichtdicke von 35 Mikron, einer Einbrennzeit von 20 Minuten bei 110° G einen hochglänzenden, weißen elastischen Film, der einen Glanzwert von 90 aufweist, (ermittelt mit 60 SOto-Volt-Glanznesser) Dieser Wert wurde auch erreicht, x^enn das überzugsaittel 8 Wochen lang bei pO G gelagert worden war. Analog durchgeführte Vergleichsversuche wie in Beispiel 2 beschrieben, erbrachten gleichartige relative Unterschiede in bezug auf Filmeigenschaften und Lagerbeständigkeit des Bindemittels.
Beispiel 4·
4-0 Teile der nach Beispiel 1 A erhaltenen Mischung werden mit 20 Teilen eines handelsüblichen Alkylphenol-J?ormaldehydharzes vermischt und dieser Mischung
80 Teile eines handelsüblichen mit.30 % Leinölfettsäure modifizierten Alkydharzes in 50 %iger Xylollösung zugegeben. Das Alkydharz hat eine Säurezahl unter 10.
Nach Zumischung von 6 Teilen des Reaktionsproduktes B wurden in gleicher Weise wie in den Beispielen 1 und 3 Einbrennlackierungen auf Zinkblechen in einer Schichtdicke von 20 Mikron hergestellt.
Man erhält einwandfreie hochweiße und glänzende Beschichtungen.
Auch dieses Überzugsmittel ist unbeschränkt haltbar. Die nach Beispiel 2 durchgeführten Vergleichsversuche ergaben dieselben abweichenden Ergebnisse.
Beispiel 5
Beispiel 1 wurde wiederholt, nur mit den Unterschied, daß an-
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23Α51Η
stelle von Realcbionsprodukt A die gleiche Menge von Reaktionsprodukt D und in einen anderen Ansatz Reaktionsprodukt E eingesetzt wurde- Es resultierten nach, dem Einbrennen überzüge der in Beispiel 1 beschriebenen Art. Die überzugsmittel sind lagerstabil und nach S-wöchiger Lagerung bei 50 G noch unverändert.
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Claims (3)

23451H Patentansprüche
1. Überzugsmittel und Lacke auf der Basis von Aminoplast- und/oder Ehenoplastharzen unter Zusatz von Härtungskatalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Reaktionsprodukt aus epoxidgruppenhaltigen Verbindungen mit organischen mono- und/oder polyvalenten Sulfonsäuren enthalten.
2. Oberzugsmittel und Lacke nach Anspruch Λ , dadurch gekennzeichnet, daß sie als Reaktionsprodukt ein Umsetzungsprodukt aus epoxidgruppenhaltigen Verbindungen mit aromatischen Mono- oder Disulfonsäuren enthalten.
3. Überzugsmittel und Lacke nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Reaktionsprodukt ein Umsetzungsprodukt aus epoxidgruppenhaltigen Verbindungen mit p-Toluolsulfonsäure enthalten.
4·. Überzugsmittel und Lacke nach den Ansprüchen 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Reaktionsprodukt aus epoxidgruppenhaltigen Verbindungen mit 0,05 - o,9 Mol, vorzugsweise o,1 - 0,8 Mol, organische mono- und/oder polyvalente Sulfonsäuren je Epoxyäquivalent der epoxidgruppenhaltigen Verbindung enthalten.
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lh
"überzugsmittel und Lacke nach den Ansprüchen 1 "bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis etwa 8 %, vorzugsweise 3 bis 6 % des Reaktionsproduktes, bezogen auf den Gesamtgehalt an
Aminoplast- und/oder Hienoplastharzen, enthalten.
"überzugsmittel und Lacke nach den Ansprüchen 1 bis 5i dadurch gekennzeichnet, daß sie als weitere Filmbildner lineare und/oder verzweigtkettige Polyesterharze und/oder Alkydharze und/oder Epoxidharze enthalten.
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