DE2238921B2 - Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dialkyl-0-(2,2-dichlorvinyl)-thionophosphorsäureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dialkyl-0-(2,2-dichlorvinyl)-thionophosphorsäureesternInfo
- Publication number
- DE2238921B2 DE2238921B2 DE2238921A DE2238921A DE2238921B2 DE 2238921 B2 DE2238921 B2 DE 2238921B2 DE 2238921 A DE2238921 A DE 2238921A DE 2238921 A DE2238921 A DE 2238921A DE 2238921 B2 DE2238921 B2 DE 2238921B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dichlorovinyl
- dialkyl
- reaction
- acid esters
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 alkali metal alkoxide Chemical class 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQUPNPYNCGPGFQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloroethenoxy-dimethoxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound COP(=S)(OC)OC=C(Cl)Cl VQUPNPYNCGPGFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWJJVKAEQGGYHJ-UHFFFAOYSA-M Dimethylthiophosphate Chemical compound COP([O-])(=S)OC WWJJVKAEQGGYHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/173—Esters of thiophosphoric acids with unsaturated acyclic alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(2^2-dichlorvinyI)-thionophosphorsäureester der all- 5 dichlorvinylj-thionophosphorsäureester der allgemeigemeinen
Formel nen Formel
(RO)2P-O-CH=CCl2
10 (RO)2P-O-CH=CCl,
in welcher R für Methyl oder Äthyl steht.
in welcher
R für Methyl oder Äthyl steht,
dadurch gekennzeichnet, daß man 15 mit besonders guten Ausbeuten durch Umsetzung von
Ο,Ο-Dialkylthiophosphite der allgemeinen Formel Ο,Ο-Dialkyithiophosphiten der allgemeinen Formel
(RO)2P-H
(RO)2P-H
worin
R die oben angegebene Bedeutung besitzt,
mit Chloral in Gegenwart katalytischer Mengen eines Amins zur Reaktion bringt und anschließend
mit einer äquimolaren Menge Alkalialkoholat bei Temperaturen unterhalb400C umsetzt.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues, vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung von O,O-Dialkyl-O-(2^-dichIorvinyl)-thionophosphorsäureestern,
welche als Insektizide und Akarizide verwendet werden können.
Es ist bereits bekannt, daß O,O-Dialkyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-thionophosphorsäureester
erhalten werden, wenn man O-(2,2-Dichlorvinyl)-thionophosphorsäureesterdichlorid
mit Alkoholaten umsetzt.
Dieses Verfahren weist jedoch eine Reihe von Nachteilen auf. So ist erstens das als Ausgangsprodukt
benötigte 0-(2.2-Dichlorvinyl)-thionophosphorsäureesterdichlorid aus der entsprechenden Sauerstoffverbindung
und Phosphorpentasulfid nur bei hohen Temperaturen (um 1500C) mit sehr schlechten Ausbeuten
(ca. 30% der Theorie) zugänglich. Zweitens erhält man auch bei der weiteren Umsetzung des Dichlorids
mit Alkoholaten nur Ausbeuten von ca. 50% der Theorie, so daß sich für beide Stufen eine Gesamtaus-
worin R die oben angegebene Bedeutung.besitzt,
mit Chloral in Gegenwart katalytischer Mengen eines Amins und anschließende Umsetzung mit einer
äquimolaren Menge Aikali-alkoholat bei Temperaturen unterhalb 40° C erhält.
Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen,
daß unter diesen Reaktionsbedingungen die gewünschten Endprodukte, die bisher nur nach dem einen in der
vorgenannten Offenlegungsschrift offenbarten Verfahren hergestellt werden konnten, schnell, einfach, in
hohen Ausbeuten und in guter Reinheit erhalten werden; denn es ist bekannt ( P e I c h ο w i t ζ [J. Chem.
Soc. 1961, Seite 241]), daß aus Ο,Ο-Dialkylthiophosphiten
und Chloral bei 6O0C die O,O-Dialkyl-S-(2,2-dichlorvinyl)-thiolphosphorsäureester
und nicht die entsprechenden Thionoverbindungen entstehen.
Das erfindungsgemäße Verfahren weist eine Reihe von Vorteilen auf. Hier ist in erster Linie seine einfache
technische Durchführbarkeit zu nennen. Ein weiterer Vorzug ist die Verminderung der Zahl der Reaktionsstufen.
Als vorteilhaft müssen weiterhin die leichte Zugänglichkeit der Ausgangsmaterialien, der einheitliche
Reaktionsverlauf, die sehr guten Ausbeuten und die hohe Reinheit der gewünschten Endprodukte bezeichnet
werden.
Verwendet man Ο,Ο-DimethylthioDhosphit, Chloral
und Natriummethylat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema
wiedergegeben werden:
ICH1O)2P-H + Cl1C-CHO + NaOCH., '(CK1O)2P-OCH = CCl2 + CH1OH + NaCl
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formel (II) eindeutig definiert und können auch im
technischen Maßstab leicht gewonnen werden.
Das neue erfindungsgemäße Verfahren wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungsmittel
durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien in Frage. Hierzu gehören vor
allem Kohlenwasserstoffe, wie Benzol. Toluol, Xylol, Petroläther, Äther, z. B. Diäthyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran,
ferner niedere aliphatisch Alkohole, wie Methanol. Äthanol u. a.
Als Aminzusatz werden vorzugsweise tertiäre aliphatische
Amine, wie z. B. Triethylamin, verwendet, jedoch sind auch cycloaliphatische, aromatische sowie andere
basische Aminoverbindungen geeignet.
Als Alkoholate setzt man bevorzugt die Alkalialkoholate
niederer aliphatischer Alkohole, z. B. Kalium- oder Natriurp-nethylat oder -äthylat, ein.
Die erfindungsgemäße Reaktion nimmt nur dann den
gewünschten Verlauf, wenn eine Temperatur unter 40°C eingehalten wird. Vorzugsweise arbeitet man
zwischen 15und20"C.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck vorgenommen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das O.O-Dialkylthiophosphit gegebenenfalls
in einem geeigneten Verdünnungsmittel und unter Zusatz von mindestens 1 Mol-% eines der oben
bezeichneten Amine vorgelegt und mit einer äquimola ■ ren Menge Chloral versetzt, wobei man eine Reaktionstemperatur unterhalb 40° C, bevorzugt von !5 bis 20° C,
einhält Anschließend wird die Mischung mit einer äquimolaren Menge Alkaljalkoholat, bevorzugt in Form
einer alkoholischen Lösung, versetzt, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches unterhalb 400C,
bevorzugt bei 15 bis 20° C, zu halten ist
Die Isolierung der Reaktionsprodukte (1) geschieht durch Entfernung des ausgeschiedenen salzartigen
Niederschlags und des Lösungsmittels. Falls eine Reinigung gewünscht wird, erfolgt diese nach üblichen
Methoden, r. B. Waschen und Destillieren.
Die nach den; erfindungsgemäßen Verfahren erhältlieher.
Stoffe steifen bekanntlich wertvolle insektizide und Akarizide dar (vgL zum Beispiel deutsche
Offenlegungsschrift21 50 108).
Die folgenden Beispiele mögen das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutern:
Beispiel 1
S
S
Il
(CH,O)2P—O—CH=CCI2
O-(2,2-Dichlorvinyl)-O,O dimetl Jthionophosphat
631 g Dimethylthiophosphat werden in 21 Toluol gelöst. Zu dieser Lösung fügt man 10 -b Triäthylamin und
versetzt sie anschließend tropfenweise innerhalb von 30 Minuten mit 750 g Chloral. Dabei wird die Innentemperatur
durch Außenkühlung zwischen 15 und 20° C gehalten. Danach wird bei 15 bis 20° C eine methanolische
Natriummethylat-Lösung mit einem Gehalt von 5 -to Mol Natriummethylat zum Reaktionsgemisch getropft.
Man rührt den Ansatz 1 Stunde bei 200C und wäscht ihn anschließend mit 2 1 Wasser, dem 30 ml konzentrierte
Salzsäure zugesetzt worden sind, darauf noch zweimal mit je 2 I Wasser. Die organische Phase wird über 250 g
Natriumsulfat getrocknet Zusätzlich werden 50 g Aktivkohle eingerührt Nach dem Trocknen filtriert
man die Lösung, engt sie unter vermindertem Druck ein und erhält 1100 g (93% der Theorie) der Verbindung
obiger Konstitution in Form eines schwach gelb gefärbten Öls,
Das Rohprodukt kann durch Destillation gereinigt werden. Es siedet unter einem Druck von 2 Torr bei 76
bis 8O0C; der Brechungsindex beträgt π ?: 1,4964.
Das Produkt wurde durch das NMR- sowie durch das IR-Spektrum identifiziert
Il
(C2H5O)2P-O-CH=CCl2
O-(2,2-Dichlorv!nyI)-O,O-diäthylthionophosphat
Zu einer Lösung von 77! g Diäthylthiophosphit und
10 g Triäthylamin in 21 Toluol tropft man bei 15 bis
2O0C innerhalb 30 Minuten 772 g Chloral. Anschließend wird bei der angegebenen Temperatur im Verlauf von
einer halben Stunde eine Lösung von 360 g Natriumäthylat in 1,2 kg Äthanol zugetropft und die Mischung
zur Vervollständigung der Reaktion noch 1 Stunde bei 20°C nachgerührt Man wäscht den Ansatz mit 21
Wasser unter Zugabe von 3OmI konzentrierter Salzsäure. Nach der ersten Wäsche wird das Reaktionsgemisch mit '/21 Toluol verdünnt. Die anschließende
zweite Wäsche erfolgt mit 21 Wasser, dem zur besseren
Phasentrennung '/21 gesättigte Kochsalzlösung zugefügt
worden ist. Man trocknet die organische Phase über 250 g Natriumsulfat, wobei gleichzeitig 50 g Aktivkohle
mit eingerührt werden. Nach dem Trocknen wird die Lösung filtriert, das Lösungsmittel unter vermindervem
Druck abdestilliert und der ölige Rückstand 30 Minuten bei einer Außentemperatur von C'J°€ auf 2 Torr
evakuiert Der Brechungsindex des Rohproduktes beträgt η 'J: 1,4860. Man erhält 999,5 g (75,5% der
Theorie).
Das Rohprodukt kann durch Destillation gereinigt werden. Es siedet bei 89 bis 91,5° C und hat den
Brechungsindex η '%': 1,4875.
Claims (1)
- Patentanspruch:
Verfahren zur Herstellung von Ο,Ο-DialkyI-O-beute von ca. 15% ergibt Die Brauchbarkeit des Verfahrens ist deshalb beschränkt (vgl deutsche Offenlegungsschrift21 50 108).
Es wurde gefunden, daß man O,O-DiaIkyl-O-(2,2-
Priority Applications (24)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2238921A DE2238921C3 (de) | 1972-08-08 | 1972-08-08 | Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dialkyl-0-(2,2-dichlorvinyl)-thionophosphorsäureestern |
| US382235A US3862277A (en) | 1972-08-08 | 1973-07-24 | Preparation of o,o-dialkyl-o-(2,2-dichlorovinyl)-thionophosphoric acid esters |
| CS5426A CS175353B2 (de) | 1972-08-08 | 1973-07-30 | |
| SU1953846A SU543354A3 (ru) | 1972-08-08 | 1973-07-31 | Способ получени о,о-диалкил-о-(2,2дихлорвинил)-тионофосфатов |
| DD172705A DD107701A5 (de) | 1972-08-08 | 1973-08-01 | |
| PL1973164531A PL86651B1 (de) | 1972-08-08 | 1973-08-06 | |
| IT27594/73A IT995155B (it) | 1972-08-08 | 1973-08-06 | Procedimento per la preparazione di esteri o.o dialchilici o 2.2 diclorovinilici dell acido tion fosforico |
| LU68174A LU68174A1 (de) | 1972-08-08 | 1973-08-06 | |
| IL42911A IL42911A (en) | 1972-08-08 | 1973-08-06 | The preparation of o,o-dialkyl-o-(2,2-dichlorovinyl)-thionophosphoric acid esters |
| NL7310840A NL7310840A (de) | 1972-08-08 | 1973-08-06 | |
| YU2126/73A YU35367B (en) | 1972-08-08 | 1973-08-06 | Process for preparing esters of 0,0-dialkyl-0-(2,2-dichlorovinyl)-thinophosphoric acid |
| CH1136573A CH583742A5 (de) | 1972-08-08 | 1973-08-06 | |
| HU73BA00002963A HU171991B (en) | 1972-08-08 | 1973-08-07 | Process for preparing esters of 0,0-dialkyl-0-/2,2-dichloro-vinyl/-thioho-phosphoric acid |
| CA178,201A CA1003430A (en) | 1972-08-08 | 1973-08-07 | Preparation of o,o-dialkyl-o-(2,2-dichlorovinyl)-thionophosphoric acid esters |
| DK433273A DK138693C (da) | 1972-08-08 | 1973-08-07 | Fremgangsmaade til fremstilling af 0,0-dialkyl-0-(2,2-dichlorvinyl)-thionphosphorsyreestere |
| ZA735363A ZA735363B (en) | 1972-08-08 | 1973-08-07 | Process for the preparation of certain thionophosphoric acid esters |
| BR6014/73A BR7306014D0 (pt) | 1972-08-08 | 1973-08-07 | Processo para obtencao de esteres do acido o,odialquil-o-(processo para obtencao de esteres do acido o, odialquil-o-2,2-diclorovinil)-tionofosforico (2,2-diclorovinil)-tionofosforico |
| GB3733273A GB1416773A (en) | 1972-08-08 | 1973-08-07 | Process for the preparation of certain thionphosphoric acid esters |
| IE1336/73A IE37973B1 (en) | 1972-08-08 | 1973-08-07 | Process for the preparation of certain thionophosphoric acid esters |
| AT692173A AT319269B (de) | 1972-08-08 | 1973-08-07 | Verfahren zur Herstellung von O,O-Dialky-O-(2,2-dichlorvinyl)-thionophosphorsäureestern |
| RO7300075746A RO62916A (fr) | 1972-08-08 | 1973-08-07 | Procede pour obtenir des esters d'acide 0,0-dialkyl-0-(2,2-dichlorvynyl)-thionophosphorique |
| JP48088564A JPS4956924A (de) | 1972-08-08 | 1973-08-08 | |
| BE134344A BE803344A (fr) | 1972-08-08 | 1973-08-08 | Procede de preparation d'esters 0,0-dialkyliques d'acide 0-(2,2-dichlorovinyl)-thionophosphorique |
| FR7328999A FR2195635B1 (de) | 1972-08-08 | 1973-08-08 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2238921A DE2238921C3 (de) | 1972-08-08 | 1972-08-08 | Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dialkyl-0-(2,2-dichlorvinyl)-thionophosphorsäureestern |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2238921A1 DE2238921A1 (de) | 1974-02-14 |
| DE2238921B2 true DE2238921B2 (de) | 1979-07-05 |
| DE2238921C3 DE2238921C3 (de) | 1980-06-04 |
Family
ID=5852970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2238921A Expired DE2238921C3 (de) | 1972-08-08 | 1972-08-08 | Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dialkyl-0-(2,2-dichlorvinyl)-thionophosphorsäureestern |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3862277A (de) |
| JP (1) | JPS4956924A (de) |
| AT (1) | AT319269B (de) |
| BE (1) | BE803344A (de) |
| BR (1) | BR7306014D0 (de) |
| CA (1) | CA1003430A (de) |
| CH (1) | CH583742A5 (de) |
| CS (1) | CS175353B2 (de) |
| DD (1) | DD107701A5 (de) |
| DE (1) | DE2238921C3 (de) |
| DK (1) | DK138693C (de) |
| FR (1) | FR2195635B1 (de) |
| GB (1) | GB1416773A (de) |
| HU (1) | HU171991B (de) |
| IE (1) | IE37973B1 (de) |
| IL (1) | IL42911A (de) |
| IT (1) | IT995155B (de) |
| LU (1) | LU68174A1 (de) |
| NL (1) | NL7310840A (de) |
| PL (1) | PL86651B1 (de) |
| RO (1) | RO62916A (de) |
| SU (1) | SU543354A3 (de) |
| YU (1) | YU35367B (de) |
| ZA (1) | ZA735363B (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5738061B2 (de) * | 1974-05-20 | 1982-08-13 | ||
| DE2512375A1 (de) * | 1975-03-21 | 1976-09-30 | Bayer Ag | 1-hydroxy-2,2,2-trichloraethan- thionophosphonsaeuredialkylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2899455A (en) * | 1959-08-11 | O oxch |
-
1972
- 1972-08-08 DE DE2238921A patent/DE2238921C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-07-24 US US382235A patent/US3862277A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-07-30 CS CS5426A patent/CS175353B2/cs unknown
- 1973-07-31 SU SU1953846A patent/SU543354A3/ru active
- 1973-08-01 DD DD172705A patent/DD107701A5/xx unknown
- 1973-08-06 YU YU2126/73A patent/YU35367B/xx unknown
- 1973-08-06 LU LU68174A patent/LU68174A1/xx unknown
- 1973-08-06 PL PL1973164531A patent/PL86651B1/pl unknown
- 1973-08-06 CH CH1136573A patent/CH583742A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-06 IT IT27594/73A patent/IT995155B/it active
- 1973-08-06 NL NL7310840A patent/NL7310840A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-08-06 IL IL42911A patent/IL42911A/en unknown
- 1973-08-07 HU HU73BA00002963A patent/HU171991B/hu unknown
- 1973-08-07 RO RO7300075746A patent/RO62916A/ro unknown
- 1973-08-07 IE IE1336/73A patent/IE37973B1/xx unknown
- 1973-08-07 CA CA178,201A patent/CA1003430A/en not_active Expired
- 1973-08-07 BR BR6014/73A patent/BR7306014D0/pt unknown
- 1973-08-07 AT AT692173A patent/AT319269B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-08-07 GB GB3733273A patent/GB1416773A/en not_active Expired
- 1973-08-07 ZA ZA735363A patent/ZA735363B/xx unknown
- 1973-08-07 DK DK433273A patent/DK138693C/da active
- 1973-08-08 BE BE134344A patent/BE803344A/xx unknown
- 1973-08-08 FR FR7328999A patent/FR2195635B1/fr not_active Expired
- 1973-08-08 JP JP48088564A patent/JPS4956924A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT995155B (it) | 1975-11-10 |
| CS175353B2 (de) | 1977-05-31 |
| CA1003430A (en) | 1977-01-11 |
| DE2238921C3 (de) | 1980-06-04 |
| IE37973L (en) | 1974-02-08 |
| YU212673A (en) | 1980-06-30 |
| BE803344A (fr) | 1974-02-08 |
| SU543354A3 (ru) | 1977-01-15 |
| DE2238921A1 (de) | 1974-02-14 |
| HU171991B (en) | 1978-05-28 |
| NL7310840A (de) | 1974-02-12 |
| DD107701A5 (de) | 1974-08-12 |
| BR7306014D0 (pt) | 1974-06-27 |
| GB1416773A (en) | 1975-12-10 |
| RO62916A (fr) | 1978-03-15 |
| US3862277A (en) | 1975-01-21 |
| DK138693C (da) | 1979-03-19 |
| IE37973B1 (en) | 1977-11-23 |
| YU35367B (en) | 1980-12-31 |
| DK138693B (da) | 1978-10-16 |
| PL86651B1 (de) | 1976-06-30 |
| FR2195635B1 (de) | 1977-05-13 |
| AT319269B (de) | 1974-12-10 |
| IL42911A (en) | 1976-01-30 |
| FR2195635A1 (de) | 1974-03-08 |
| CH583742A5 (de) | 1977-01-14 |
| JPS4956924A (de) | 1974-06-03 |
| ZA735363B (en) | 1974-07-31 |
| LU68174A1 (de) | 1973-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2337813C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoacetalen aromatischer 1,2-Diketone | |
| DE2240311B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten cyvloaliphatischen Estern | |
| DE2441878B2 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphon- und phosphinsaeuren | |
| EP0237902A2 (de) | Verfahren zur Herstellung des (-)-Antipoden des (E)-1-Cyclohexyl-4,4-dimethyl-3-hydroxy-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-pent-1-ens | |
| DE2449492A1 (de) | Verfahren zur herstellung von optisch aktivem p-hydroxyphenylglycin | |
| EP0294774B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gamma-Halogen-tiglinsäurealkylestern sowie deren Weiterverarbeitung zu 0,0-Dialkyl-Gamma-phosphono-tiglin-säurealkylestern | |
| DE2238921C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dialkyl-0-(2,2-dichlorvinyl)-thionophosphorsäureestern | |
| DE2002629C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von asymmetrischen Alkanthiophosphonsäure-O.O- und Alkan-dithiophosphonsäure-O.S-diestern | |
| DE2642982C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphorsäurediesterhalogeniden | |
| DE2803218A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkoxy-beta-halogenaethylsilanen | |
| CH615438A5 (de) | ||
| DE1816282A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxy- oder Mercaptogruppen enthaltenden organischen Verbindungen | |
| DE1154095B (de) | Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkyldithiophosphorylessigsaeureestern | |
| WO2002016304A1 (de) | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON α-FLUOR-MALONSÄUREDIALKYLESTERN | |
| DE1024944B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorigsaeureestern | |
| DE69226009T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoalkanphosphonsäure und deren Salze und/oder Ester | |
| EP0003553B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von O,S-Dialkylthiophosphorsäurechloriden | |
| DE3046059C2 (de) | 4-Halogen-5,5-dialkoxypentansäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von 2,2-Dialkyl-3-formylcyclopropancarbonsäureestern | |
| DE921990C (de) | Verfahren zur Herstellung des Pentaerythrit-dibromhydrin-monoschwefligsaeureesters | |
| EP0491330A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dimethylcyclopropancarbonsäure | |
| DE2512177A1 (de) | Verfahren zur herstellung von o,o- dimethyl- bzw. o,o-diaethyl-o-(2,2- dichlorvinyl)-thionophosphorsaeureester | |
| DE2355708C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoformyldiaminomaleinsäuredinitril | |
| EP0708083A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isopropylidenamino-oxyessigsäure(methoxycarbonylmethylen)ester | |
| CH633245A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,3-dichlor-1-(c1-7)-alkoxybenzolen. | |
| EP0705840A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dialkyl-4-phosphono-2-methyl-2-butensäurealkylestern und 4-Halogen-2-methyl-2-butensäurealkylestern mit hohem Anteil an E-Isomeren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8330 | Complete disclaimer |