DE2238275C3 - - Google Patents

Description

enthält, in der R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe, M ein Alkalimetall- oder Ammoniumion und π eine ganze Zahl von 1 bis einschließlich 15 bedeuten.

Die Erfindung betrifft ein Waschmittelgemisch, welches ein oberflächenaktives Mittel und einen Aufbaustoff enthält

In den vergangenen Jahren wurden verschiedenartige Verbesserungen in der Konstruktion und der Arbeitsweise von elektrischen Waschmaschinen vorgeschlagen, die die Tendenz zu einer vollautomatischen Waschmaschine zeigen. Entsprechend der Entwicklung dieser neuen und verbesserten Waschmaschine hat sich auf diesem Fachgebiet die Nachfrage nach einem neuartigen Typ eines Waschmittelgemisches verstärkt, der gleichzeitig eine große Vielfalt von Fasern waschen kann, ohne irgendwelche Faserschädigungen zu verursachen und außerdem eine ausgezeichnete Waschwirkung auch bei relativ schwacher mechanischer Krafteinwirkung zeigt

Waschmittelgemische bestehen im allgemeinen aus einem oberflächenaktiven Mittel und einem Aufbaustoff zum Verbessern oder Fördern der Aktivität des oberflächenaktiven Mittels zusammen mit einer geringen Menge eines Inhibitors für das Wiederaufziehen von Schmutz, eines Bleichmittels, fluoreszierenden Farbstoffes, Schlichtemittels und dergleichen.

Repräsentative Beispiele für Aufbaustoffe, die auf diesem Fachgebiet zur Ausbildung von Waschmittelgemischen verwendet wurden, umfassen anorganische Aufbaustoffe, wie Carbonate, Bicarbonate, Phosphate, Polyphosphate, Borate und Silicate von Alkalimetallen; organische Aufbaustoffe, wie Alkalimetallsalze und Ammoniumsalze von Aminocarbonsäuren, beispielsweise von Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA) und Nitriltriessigsäure (NTA). Der am häufigsten verwendete dieser Aufbaustoffe ist Natriumtripolyphosphat (nachstehend als »STP» bezeichnet), der typisch für kondensierte Polyphosphate ist

Derartige kondensierte Polyphosphate, für die STP beispielhaft ist, zeigen ausgezeichnete Aufbauwirksamkeit, sie haben jedoch einige Nachteile, die verbessert oder beseitigt werden müssen, wenn sie zur Einarbeitung in ein Waschmittelgemisch benutzt werden sollen. Anschaulich ausgedrückt, werden die Polyphosphate, wenn sie in ein Waschmittelgemisch eingearbeitet werden, häufig durch Hydrolyse in ihrer wässerigen Lösung in niedrigere kondensierte Polyphosphate übergeführt, wodurch sie einen Aktivitätsverlust als Aufbaustoff erleiden und daher die Verminderung der Waschwirksamkeit des Waschmittelgemisches verursacht wird. Auch neigen Abwässer, die derartige Polyphosphate enthalten, wenn sie in Flusse und/oder Kanalisationen abgeleitet werden, dazu, das Wachstum ^r> von Wasserlinsen (duckweeds) zu fördern, was zur Umweltverschmutzung führt und die Schönheit der Natur zerstört Die anderen organischen oder anorganischen Aufbaustoffe verleihen aufgrund ihrer inhärenten geringen Aktivität einem Waschmittelgemisch, welches

ι <i sie enthält, nur schlechte Waschwirksamkeit

Um die Waschwirksamkeit zu verbessern, hat man bereits Wasch- und Reinigungsmittel entwickelt, die neben waschaktiven Substanzen als Aufbaustoff ein wasserlösliches Salz einer aliphatischen polymeren

i~> Carbonsäure mit Molekulargewichten von mindestens 350 enthalten (DE-OS 14 67 656). Die bekanntermaßen eingesetzten Aufbaustoffe sind entweder Homopolymere von aliphatischen ungesättigten Di- oder Polycarbonsäuren oder Copolymere dieser Verbindungen mit

-'ο einem oder mehreren anderen olefinisch ungesättigten Comonomeren. Beispiele für diese bekanntermaßen eingesetzten Verbindungen sind Natriumpolyitaconat, Kalium-poly-(itaconat-acrylamid) und Natrium-poly-(äthylen-maleinat). Es hat sich gezeigt, daß diese

r, Aufbaustoffe in mancher Hinsicht den vorher verwendeten Aufbaustoffen, insbesondere den anorganischen Verbindungen, überlegen sind; ihre Wirksamkeit läßt jedoch immer noch zu wünschen übrig.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein

to Waschmittelgemisch zur Verfügung zu stellen, das aufgrund seines speziellen Aufbaustoffes eine stark verbesserte Waschvvirksamkeit besitzt Es konnte nun gefunden werden, daß diese Aufgabe gelöst wird, wenn als Aufbaustoff ein wasserlösliches Salz eines Copoly-

r. meren von Cyclopenten oder dessen Alkylderivaten und Maleinsäureanhydrid verwendet wird.

Gegenstand der Erfindung ist ein Waschmittelgemisch, das ein anionisches oder nichtionisches oberflächenaktives Mittel und einen Aufbaustoff enthält Dieses Waschmittelgemisch ist dadurch gekennzeichnet, daß es als Aufbaustoff ein wasserlösliches Copolymersalz der Formel

ι ";-o

O O

M M

enthält, in der R ein Wasserstoffatom oder eine niedere -,ο Alkylgruppe, M ein Alkalimetall- oder Ammoniumatom und η eine ganze Zahl von 1 bis einschließlich 15

bedeuten. Ein solches Cyclopenten-Maleinsäureanhydrid-Copo-

lymeres wird nachstehend auch als PM-Harz bzw. μ PM-Harz-Derivat bezeichnet

Durch die Erfindung werden Waschmittelgemische

mit vorteilhaften Eigenschaften zugänglich. Die Copolymerisation von Maleinsäureanhydrid mit

Cycloolefinen, u. a. Cyclopenten, war aus einem Artikel Mi von H. P. Frank »Die Makromolekulare Chemie« 96,

Seiten 187 bis 192 (1966) bekannt Aus dieser Veröffentlichung sind einige physikalische Konstanten

eines Ma.'einsäureanhydrid-Cyclopenten-Copolymeren

bekannt; es war jedoch nicht zu entnehmen, auf b^r) welchem Gebiet der Technik ein solches Copolymeres

anwendbar ist Die erfindungsgemäß als Aufbaustoffe geeigneten

wasserlöslichen Salze des PM-Harzes und der PM-

Harz-Derivate sind Verbindungen, die in Form von weißen Pulvern vorliegen. Zu bevorzugten Beispielen für diese Salze gehören die entsprechenden Alkalimetallsalze, beispielsweise die Natrium-, Kalium- und LJthiumsaize sowie die entsprechenden Ammoniumsalze.

PM-Harz und PM-Harz-Derivate, die als Ausgangsmaterial für den erfindungsgemäßen Aufbaustoff verwendbar sind, können in einfacher Weise durch Copolymerisation von Cyclopenten oder dessen Nieder-Alkyl-Substitutionsderivaten mit Maleinsäureanhydrid bei einer Temperatur von 50- 150⁰C in Gegenwart eines radikalischen Polymerisationsinitiators, wie eines Peroxids, beispielsweise Benzoylperoxid, Azobisisobutyronitril oder dergleichen und eines organischen Lösungsmittels, wie Aceton, Benzol und dergleichen hergestellt werden. Diese Reaktion wird durch das folgende Reaktionsschema veranschaulicht:

Radikalbildner als Polymerisationsinitiator

In dieser Formel bedeutet R ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, sea-Butyl-, tert-Butyl-, n-Pehtyl-Gruppe oder dergleichen und η eine ganze Zahl von 1 bis einschließlich 15. Das so erhaltene PM-Harz und die PM-Harzderivate sind weiße Pulver, die ein durchschnittliches Molekulargewicht von 350 bis 2000 und einen Erweichungspunkt von 200 bis 260° C besitzen. Das verwendete Cyclopenten oder dessen nieder-Alkyl-Substitutionsderivat können durch Hydrierung von Cyclopentadien oder dessen nieder-Alkyl- Substituiionsdervat, beispielsweise durch Verwendung eines Nickel enthaltenden Katalysators und von gasförmigen Wasserstoff hergestellt werden.

Die wasserlöslicher. Salze des PM-Harzes oder PM-Harzderivats können durch Umsetzen des PM-Harzes oder PM-Harzderivats, das wie vorstehend hergestellt wurde, mit Alkali erhalten werden, beispielsweise mit einer wässerigen Lösung von Alkalimetallhydroxid, Ammoniumhydroxid oder Alkalimetallcarbonat, wie durch das folgende Reaktionsschema veranschaulicht wird.

MOH oder MiCO,

I)

O O

M M

In der vorstehenden Formel hüben R und π die genannte Bedeutung, M bedeutet ein Alkalimetallatom, j > beispielsweise Natrium, Kalium oder Lithium oder ein Ammoniumion und M' steht für ein Alkalimetallatom, beispielsweise Natrium, Kalium oder Lithium. In der vorstehend angegebenen Reaktion kann die zu verwendende wässerige Lösung eine Konzentration bis zur w Sättigung aufweisen, sie kann jedoch gewöhnlich eine Konzentration von 20 bis 50 Gewichtsprozent des Alkaiimetallhydroxids und Ammoniumhydroxids und die Sättigungskonzentration für Alkalimetallcarbonat aufweisen. Das Alkalimetallhydroxid, Ammoniumhy- 4> droxid oder Alkalimetallcarbonat kann in einer Menge verwendet werden, die der der Maleinsäureanhydrid-Komponente des PM-Harzes und PM-Harzderivats äquivalent ist Die Reaktion wird unter Rühren bei Raumtemperatur während etwa 30 Minuten durchge- v) führt, wobei ein durchsichtiges Reaktionsgemisch erhalten wird. Die Reaktionstemperatur kann vorteilhaft auf 120 bis 130⁰C erhöht werden, um die Reaktionsdauer abzukürzen. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird dann der Destillation unter vermindertem « Druck unterworfen und/oder bis 120 bis 13O⁰C erhitzt, um Wasser daraus zu entfernen. Dabei wird das gewünschte wasserlösliche Salz des PM-Harzes oder PM-Harzderivats erhalten. Das Produkt liegt in Form eines weißen Pulvers vor, dessen wässerige Lösung eine t>o Alkalinität entsprechend pH 9 —10 bei einer Konzentration von 0,05 Gewichtsprozent aufweist.

Repräsentative Beispiele für anionische oberflächenaktive Mittel,die indem erfindungsgemäßen Waschmittelgemisch verwendet werden können, sind beispiels- (>^r> weise Natriumlineare-Alkylbenzolsulfonate (nachstehend als »LAS« bezeichnet), Natrium-a-olefinsulfonate (nachstehend als »AOS« bezeichnet), Natriumalkylben zolsulfonate (nachstehend als »ABS« bezeichnet) und dergleichen.

Beispiele für die Alkylgruppe in LAS und ABS und für das «-Olefin in AOS sind Alkylgruppen bzw. «-Olefine mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, die für sich oder in Form eines Gemisches vorliegen können.

Repräsentative Beispiele für nichtionische oberflächenaktive Mittel, die in dem erfindungsgemäßen Waschmittelgemisch verwendet werden können, sind beispielsweise Polyoxyäthylennonylphenyläther mit 8 Mol verknüpften Äthylenoxideinheiten pro Mol, (nachstehend als »POENE-8« bezeichnet), Polyoxyäthylennonylphenyläther mit 20 Mol verknüpften Äthylenoxideinheiten pro Mol (nachstehend als »POENE-20<; bezeichnet) und ähnliche Verbindungen.

Das wasserlösliche Salz des PM-Harzes oder PM-Harzderivats kann als Aufbaustoff für sich oder im Gemisch mit einer anderen als Aufbaustoff geeigneten Verbindung verwendet werden. So ist speziell festzustellen, daß die anorganischen Aufbaustoffe, wie Natriumtripolyphosphat, die gewisse Nachteile haben, vorteilhaft in einer verminderten Menge eingesetzt werden können, wenn der erfindungsgemäße neuartige Aufbaustoff zusammen mit ihnen verwendet wird.

Das erfindungsgemäße Waschmittelgemisch kann in einfacher Weise durch Vermischen der Komponenten, d. h. eines oberflächenaktiven Mittels, des erfindungsgemäßen wasserlöslichen Salzes und von Zusatzstoffen, wie einem Inhibitor für das Wiederaufziehen von Schmutz, einem Bleichmittel und dergleichen, hergestellt werden. Das erfindungsgemäße wasserlösliche Salz kann in einer Menge eingemischt werden, die gewöhnlich bei Verwendung von üblichen Aufbaustoffen geeignet ist, nämlich in einer Menge von 10 bis 90 Gewichtsprozent, vorzugsweise 40 bis 60 Gewichtspro-

zent, bezogen auf das Waschmittelgemisch.

Das erfindungsgemäße Waschmittelgemisch zeigt hohe Waschwirkung, wie durch die folgenden Beispiele gezeigt wird. In diesen Beispielen wurde die Waschwirksamkeit D nach der nachsteherd beschriebenen allgemeinen Waschwirkung-Prüfmethode bestimmt:

Stücke aus Baumwoll-Hemdenstoff (Garnnummer 60) wurden entschlichtet und dann künstlich beschmutzt, indem sie in Berührung mit der Haut einer Person gehalten wurden, um natürlich beschmutzte Stoffe zu erhalteT Die so erhaltenen Teststoffe wurden 10 Minuten bei 25° C in einsm Tergotometer bei einem Badverhältnis von 30 (Gramm Stoff/Gramm der wässerigen Waschmittellösung) gewaschen. Bei dieser Methode wurden die Reflexionsfähigkeit des Teststoffes vor dem Verschmutzen (Ro), die Reflexionsfähigkeit des beschmutzten Teststoffes vor dem Waschen (Rs) und die Reflexionsfähigkeit des beschmutzten Teststoffes nach dem Waschen (Rw) gemessen und aus den so gemessenen Werten wurde die Was^hwirksamkeit D (%) nach folgender Gleichung berechnet:

_{D =} **' - ^Rs _x ioo(%). Ro — Rs

25

3(1

Die Erfindung soll nun durch die folgenden Beispiele verdeutlicht werden, ohne daß sie auf diese beschränkt sein soll.

Beispiel 1 1.) Herstellung des PM-Harzes

0,5 Mol (34 g) Cyclopenten, 0,5 Mol (49 g) Maieinsäureanhydrid, Ig Benzoylperoxid und 100 ml Aceton r> wurden in einen glasausgekleideten Autoklav einer Kapazität von 200 ml gegeben. Die Reaktion wurde dann bei 8O⁰C während 2,5 Stunden durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt und dann aus Methanol ausgefällt, wonach filtriert und getrocknet wurde. Dabei wurden 65 g des PM-Harzes erhalten, das in Form eines weißen Pulvers vorlag und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1500 und einen Erweichungspunkt con 250 bis 260° C hatte.

2.) Herstellung des Natriumsalzes von PM-Harz

80 g des vorstehend erhaltenen PM-Harzes wurden in 160 g einer 35%igen wässerigen Lösung von Natriumhydroxid gegeben, und danach wurde gerührt. Nach 30 Minuten wurde ein durchsichtiges Reaktionsgemisch erhalten. Das so erhaltene Reaktionsgemisch wurde unter Verwendung eines Verdampfers unter vermindertem Druck von etwa 20 mm Hg destilliert, um das Wasser zu entfernen, und danach einer weiteren Destillation mit Hilfe einer Vakuumpumpe unter vermindertem Druck von 3 mm Hg unterworfen, um restliches Wasser vollständig zu entfernen. Dabei wurde weißes, pulverförmiges Natriumsalz von PM-Harz in einer Ausbeute von 99% erhalten. so

3.) Herstellung von K- und NH₄-SaIz von PM-Harz

Die vorstehend unter 2.) beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt, mit der Abänderung, daß 25%ige wässerige Lösungen von Kaliumhydroxid und b5 Ammoniumhydroxid (die zweifache molare Menge der Maleinsäureanhydrid-Komponente des PM-Harzes) jeweils anstelle der wässerigen Lösung von Natriumhy droxid verwendet wurden. Dabei wurde pulverförmiges K-SaIz von PM-Harz und NH₄-SaIz von PM-Harz in Form eines weißen Pulvers mit Ausbeuten von 99% bzw. 98% erhalten.

Beispiel 2 1.) Herstellung von Methyl-PM-Harz

1,0 Mol (82 g) Methylcyclopenten, 1,0MoI (98 g) Maleinsäureanhydrid wurden in 200 ml Benzol gelöst, und es wurden 3,6 g Benzoylperoxid zugesetzt Die Reaktion wurde während 2£ Stunden bei 80° C unter Rühren durchgeführt Es wurde beobachtet, daß die Viscosität des Reaktionssystems mit dem Fortschreiten der Reaktion anstieg. Nach der Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und in 360 g Methanol gegeben, wobei eine weiße Substanz abgeschieden wurde. Die weiße Substanz wurde durch Filtration isoliert und getrocknet, wobei 140 g Methyl-PM-Harz erhalten wurde, das ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1600 und einen Erweichungspunkt von 200 bis 230° C hatte.

2.) Herstellung des Natriumsalzes von Methyl-PM-Harz

90 g des vorstehend erhaltenen Methyl-PM-Harzes wurden in 160 g einer 25%igen wässerigen Lösung von Natriumhydroxid gegeben und unter Rühren bei 50° C während etwa 10 Minuten erhitzt, wobei ein flüssiges durchsichtiges Reaktionsgemisch erhalten wurde. Das Reaktionsgemisch wurde der Destillation unter Verwendung eines Verdampfers bei vermindertem Druck von etwa 200 mm Hg zur Entfernung von Wasser unterworfen, und anschließend mit Hilfe einer Vakuumpumpe unter vermindertem Druck von etwa 1 mm Hg dner weiteren Destillation unterzogen, um Wasser vollständig zu entfernen. Dabei wurde das gewünschte, weiße Produkt in einer Ausbeute von 99% erhalten.

3.) Herstellung des Kaliumsalzes von Methyl-PM-Harz

Die unter 2.) beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt mit der Abänderung, daß eine wässerige Lösung von Kaliumhydroxid (die zweifache molare Menge der Maleinsäureanhydrid-Komponente des Methyl-PM-Harzes) anstelle der wässerigen Lösung von Natriumhydroxid verwendet wurde. Dabei wurde ein weißes Produkt erhalten.

Beispiel 3 1.) Herstellung von n-Propyl-PM-Harz

Es wurde im wesentlichen die gleiche Verfahrensweise durchgeführt, wie sie in Beispiel 2 unter 1.) beschrieben ist, mit der Abänderung, daß äquimolare Anteile von n-Propylcyclopenten und Maleinsäureanhydrid eingesetzt wurden. Das so erhaltene Produkt lag als weißes Pulver vor und hatte ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1750 und einen Erweichungspunkt von 185 bis 200° C.

2.) Herstellung des Natriumsalzes von n-Propyl-PM-Harz

0,5 Mol (55 g) n-Propyl-PM-Hai-2 wurden in 420 g einer 16,7%igen wässerigen Lösung von Natriumcarbonat (0,5 Mol Natriumcarbonat) gegeben und unter

Rühren während 15 Minuten auf 50°C erhitzt, wobei ein flüssiges durchsichtiges Reaktionsgemisch erhalten wurde. Das Reaktionsgemisch wurde mit Hilfe eines Verdampfers unter vermindertem Druck von 20 mm Hg destilliert, um Wasser zu entfernen, und anschließend einer weiteren Destillation unter Verwendung einer Vakuumpumpe bei vermindertem Druck von etwa 1 mm Hg unterworfen, um das Wasser vollständig zu entfernen. Während des Verlaufs der Reaktion wurde die Entwicklung von gasförmiger Kohlensäure beobachtet. Das gewünschte Produkt wurde in Form eines weißen Pulvers in einer Ausbeute von 97% erhalten.

Beispiel 4

1.) Herstellung von Äthyl-, Isopropyl-, n-Butyl
und n-Pentyl-PM-Harz

Es wurde im wesentlichen die gleiche Verfahrensweise angewendet, wie sie in Beispielen 1,2 oder 3 unter 1.) beschrieben ist, mit der Abänderung, daß die entsprechenden, die obengenannten Substituenten enthaltenden Cyclopentenderivate in äquimolarer Menge, bezogen auf Maleinsäureanhydrid, verwendet wurden. Die dabei erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I gezeigt.

Tabelle I	Aussehen	Erweichungspunkt, "C	Durchschnitts- Molekularge- wichl
Erhaltenes PM-Harz- Derivat	weiß, pulverförmig dito dito dito	190-205 185-195 175-190 170-180	1700 1750 1700 1600
Äthyl-PM-Harz Isopropyl-PM-Harz n-Butyl-PM-Harz n-Pentyl-PM-Harz

2.) Herstellung der Natriumsalze von Äthyl-,
Iscpropyl-, η-Butyl- und n-Pentyl-PM-Harz

Es wurde im wesentlichen die gleiche Verfahrensweise wiederholt, wie sie unter 2.) in Beispielen 2 und 3 beschrieben ist, mit der Abänderung, daß jedes der vorstehend erhaltenen PM-Harz-Derivate und eine wässerige Lösung von Natriumhydroxid (zweifache molare Menge des Maleinsäureanhydrids des PM-Harz-Derivats) verwendet wurden. Dabei wurden die gewünschten Natriumsalze jeweils in Form eines weißen Pulvers erhalten.

3.) Herstellung des NH₄-Salzes
von Äthyl-PM-Harz

Es wurde im wesentlichen die gleiche Verfahrensweise, wie sie unter 2.) in Beispiele 2 beschrieben ist, wiederholt, mit der Ausnahme, daß Äthyl-PM-Harz und eine wässerige Lösung von Ammoniumhydroxid ver-

JO wendet wurden. Dabei wurde das gewünschte NH,i-Sal2 in Form eines weißen Pulvers erhalten.

Beispiel 5

Nach der vorstehenden allgemeinen Prüfmethode wurde ein Waschwirksamkeitstest bei 100 UpM der Prüfvorrichtung durchgeführt. Dabei wurde LAS als anionisches oberflächenaktives Mittel, POENE-8 als nichtionisches oberflächenaktives Mittel und wasserlösliche Salze von PM-Harz und PM-Harz-Derivaten (die Polyelektrolyten darstellen) und Natriumtripolyphosphat als Aufbaustoffe verwendet Nach dem Waschen wurden die Teststoffe abgequetscht, um Feuchtigkeit zu

4(i entfernen und danach bei Raumtemperatur getrocknet Die Rezeptur jeder Test-Waschmittelflüssigkeit wird nachstehend angegeben.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle Il zusammengefaßt, in der die Waschwirksamkeit verschiedener Waschmittel-Rezepturen bei dem angegebenen Deutschen Härtegrad (DH) gezeigt wird.

Tabelle II

Waschmittelrezeptur

Waschwirksamkeit D (%)

Härte Härte Härte

0° DH 15° DH 30° DH

Wasser

Wässerige Lösung von 0,05% PM-Harz-Na-Salz Wässerige Lösung von 0,04% LAS

Wässerige Lösung von 0,04% POENE-80

Wässerige Lösung von 0,04% POENE-8 + 0,05% STP Wässerige Lösung von 0,04% POENE-8 + 0,05% PM-Harz-Na-Salz Wässerige Lösung von 0,04% LAS + 0,05% STP Wässerige Lösung von 0,04% LAS + 0,05% PM-Harz-Na-Salz Wässerige Lösung von 0,04% LAS + 0,025% PM-Harz-Na-Salz + 0,025% STP

Wässerige Lösung von 0,04% LAS + 0,05% PM-Harz-K-Salz

33,8	33,0	32,0
41,9	35,1	33,6
51,8	33,3	28,8
61,3	55,7	52,7
65,3	56,3	55,7
71,6	60,0	58,8
81,8	65,6	36,3
80,6	65,0	55,5
81,1	65,4	45,6

74,1

70,2

40,3

9 10

Fortsetzung

Waschmittelrezeptur Waschwirksamkeit I) (%)

Härte
0⁰DH

Ilartc	Harte
15° DIl	30° DH
60,3	38,7
60,4	51,2
68,3	39,1
59,2	50,1
58,4	37,2
57,4	48,9
57,3	48,5
55,3	46,1
54,5	44,9

*** Wässerige Lösung von 0,04% LAS + 0,05% PM-Harz-NH„-Salz 65,3

*** Wässerige Lösung von 0,04% LAS +0,05% Methyl-PM-Harz-Na-Salz 76,9 60,4 51,2 ff

*** Wässerige Lösung von 0,04% LAS+0,05% Methyl-PM-Harz-K-Salz 72,4

*** Wässerige Lösung von 0,04% LAS + 0,05% Äthyl-PM-Harz-Na-Salz 75,1

*** Wässerige Lösung von 0,04% LAS + 0,05% Äthyl-PM-Harz-NH₄-Saiz 63,1

*** Wässerige Lösung von. 0,04% LAS + 0,05% n-Propyl-PM-Harz-Na-Salz 73,5

*** Wässerige Lösung von 0,04% LAS + 0,05% Isopropyl-PM-Harz-Na- 73,2
Salz

*** Wässerige Lösung von 0,04% LAS + 0,05% n-Butyl-PM-Harz-Na-Sal7 71,9
*** Wässerige Lösung von 0,04% LAS + n-Pentyl-PM-Harz-Na-Salz 70,3

Anmerkungen:

1.) Blindproben (Bezugsbeispiele) sind mit »*«, Vergleichsbeispiele mit »**« und erfindungsgemäße Beispiele mit »***« bezeichnet.
2.) »%« bedeutet Gewichtsprozent, bezogen auf die wässerige Lösung des Waschmittelgemisches.

Wie aus den vorstehenden Ergebnissen ersichtlich ist, zugänglich, das besonders gut geeignet für elektrische

zeigt das Natriumsalz von PM-Harz als solches in vollautomatische Waschmaschinen ist, da eine sehr gute

gewissem Grad Waschmittelwirksamkeit und ein Waschwirksamkeit durch Verwendung einer geringen

Waschmittelgemisch, das dieses wasserlösliche Salz als jo Menge des Waschmittelgemisches erzielt wird, welches

Aufbaustoff für das oberflächenaktive Mittel LAS oder erfindungsgemäß ein neuartiges wasserlösliches Salz

POENE-80 enthält, zeigt ausgezeichnete Waschwirk- eines Copolymeren eingemischt enthält, unabhängig

samkeit, die wesentlich stärker bemerkenswert in von der Art und dem Typ des verwendeten nichtioni-

weichem Wasser ist. Selbst in sehr hartem Wasser läßt sehen oder anionischen oberflächenaktiven Mittels,

sich jedoch bei dem erfindungsgemäßen Waschmittel- 3-5

gemisch der gleiche oder ein höherer Grad von Vergleichsversuch
Waschwirksamkeit feststellen.

Die neuen wasserlöslichen Salze des beschriebenen Um die verbesserte Waschwirksamkeit eines erfin-Copolymeren sind in Form einer wässerigen Lösung dungsgemäßen Waschmittels gegenüber einem Waschstabil und haben praktisch zufriedenstellende Eigen- 40 mittel gemäß DE-OS 14 67 656 nachzuweisen, wurde ein schäften im Hinblick auf ihre fehlende Reizwirkung auf Waschwirksamkeitstest unter den Bedingungen des die Haut und zeigen ausgezeichnete antistatische Beispiels 5 (Tabelle 11) der Anmeldungsunterlagen Wirkung auf die gewaschenen Materialien und überle- durchgeführt Die Waschwirksamkeit D wurde in der gene inhibierende Wirksamkeit gegen das Wiederauf- vor Beispiel 1 beschriebenen Weise geprüft Für die ziehen von Schmutz. Darüber hinaus sind das PM-Harz 45 Prüfung wurde Wasser einer Härte von 0° eingesetzt und die PM-Harz-Derivate in einfacher und wirtschaftli- Das Waschmittel gemäß DE-OS 14 67 656 wurde eher Weise aufgrund neuerer Entwicklungen der unter Verwendung des Natriumsalzes eines Äthylen-Erdölindustrie erhältlich. Maleinsäureanhydrid-Copolymeren EMA der Monsan-

Wie aus der vorstehenden Beschreibung ersichtlich to Chemical Co. hergestellt,

ist wird erfindungsgemäß ein Waschmittelgemisch 50 Dabei wurden folgende Ergebnisse erzielt:

Tabelle III

Aufbaustoff Waschwirksamkeit D Waschmittel

Natriumsalz eines Äthylen-Maleinsäureanhy- 30,9% DT-OS 14 67 656

drid-Copolymeren, 0,05%

Natriumsalz von PM-Harz, 0,05 % 41,9 % erfindungsgemäß

(Tabelle ID

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Waschmittelgemisch, enthaltend ein anionisches oder nichtionisches oberflächenaktives Mittel und einen Aufbaustoff, dadurch gekennzeichnet, daß es als Aufbaustoff ein wasserlösliches Copolymersalz der Formel