DE2237037A1

DE2237037A1 - O-phenyl-thiono-alkanphosphonsaeureesteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide

Info

Publication number: DE2237037A1
Application number: DE19722237037
Authority: DE
Inventors: Ingeborg Dr Hammann; Bernhard Dr Homeyer; Gerhard Dr Schrader
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-07-28
Filing date: 1972-07-28
Publication date: 1974-02-14

Description

O-Phenyl-thiono-alkanphosphonsäureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide Die vorliegende Erfindung betrifft neue O-Phenyl-thionoalkanphosphonsäureesteramide, welche insektizide akarizide und nematizide Eigenschaften haben, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung0 Es ist bereits bekannt, daß O-Aryl-N,N-dialkyl-thiono-alkanphosphonsäureesteramide, z.B. O-[4-Chlorphenyl]-N,N-dimethyl-oder O-L2,4-Dichlorphenyl/°N,N=dimethyl-thionoäthnphosphons säyureester-amid, insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen (vgl. die Deutsche Auslegeschrift 1.142o6O5)e Es wurde nun gefunden, daß die neuen O-Phenyl-thiono-alkan phosphonsäureesteramide der Formel (1) in welcher R für eine niedere Alkylgruppe steht, während X ein Chloreton, den Methyl- oder methylmetcaptorest und n 1 oder 2 bedeutet starke insektizide und akarizide Eigenschaften aufweisen.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen O-Phenyl-thionoalkanphosphonsäureesteramide der Konstitution (I) erhalten werden, wenn man O-Phenyl-thiono-alkanphosphonsäure-esterhalogenide der Struktur (II) wobei in vorgenannter Formel R, X und n die oben angegebene Bedeutung besitzen, während Hal für ein Halogen-, vorzugsweise Chloratom steht, mit Ammoniak umsetzt.
Überraschenderweise zeichnen sich die erfindungsgemäßen 0-Phenyl-thiono-alkanphosphonsäureesteramide durch eine erheblich höhere insektizide und akarizide Wirkung aus als die bekannten O-Aryl-N ,N-dialkyl-thiono-alkanphosphonsäureesteramide analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwndet man beispielsweise O-(3-Chlor)-phenyl-thiono-methanphosphonsäureesterchlorid und Ammoniak als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Die für das Herstellungsverfahren zu verwendenden Ausgangsstoffe werden durch die Formel (11) allgemein eindeutig definiert. R steht darin jedoch vorzugsweise für geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec.- oder tert.
Butyl, X bedeutet bevorzugt ein Chloratom oder die Methylmercaptogruppe.
Als Beispiele für als Ausgangsmaterialien einzusetzende O-Phenyl-thionoalkan-phosphonsäureesterhalogenide seien im einzelnen genannt: O-(Pentachlorphenyl)-, O-(2-Chlor-4-methylphenyl)-, o-(3-Chlorphenyl)-, O-(4-Chlorphenyl)-, O-(2,5-Dimethylphenyl)-, O-(2-Chlor-3-methylphenyl)-, O-(3-Methyl-4-chlorphenyl)-, O-(4-Methylphenyl)-, O-(4-Methylmercaptophenyl)-, O-(3-Methyl-4-methyl-mercaptophenyl)-thiono-methan- bzw. -äthanphosphonsäureesterchlorid.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden O-Phenyl-thionoalkanphosphonsäureesterhalogenide der Konstitution (II) können nach bekannten Verfahren z. B. aus dementsprechenden Thionoalkanphosphonsäuredichloriden der Formel (I;I) und Phenolen der Formel (IV) in welcher R, X und n die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart von Säureakzeptoren oder den entsprechenden Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalzen der betreffenden Phenolderivate hergestellt werden0 Das Herstellungsverfahren für die neuen Stoffe wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- bzw. VerdUnnungsmittel durchgeftihrt.
Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Äther, ze B. Diäthyl-und DibutylEther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methylxthyl-, Methyl-isopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Acetonitril0 Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man awischen 0 und 1000C, vorzugsweise bei 20 bis 500C.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck vorgenommen.
Bei der Durchftlhrung des Verfahrens geht man gewöhnlich so vor, daß das entsprechende O-Phenyl-thionoalkanphosphonsäureesterchlorid in einem geeigneten Lösungsmittel vorgelegt und Ammoniak bei der angegebenen Temperatur bis zur Beendigung der Reaktion eingeleitet wird. Man kann aber auch die aus dem Thionoalkanphosflhonsäuredichlorid und der betreffenden Phenolkomponente gewonnenen O-Phenyl-thiono-alkanphosphonsäureesterchloride ohne vorherige Isolierung direkt mit wässrigem Ammoniak weiter umsetzen. Nach ein- oder mehrstUndigem RUhren des RSaktionsgemisches bei den angegebenen Temperaturen wird dieses in üblicher Weise aufgearbeitet.
Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen meist in Form farbloser bis gelb gefärbter, viskoser, wasserunlöslicher Öle an, die sich unter-stark verminderten Druck unzersetzt destillieren lassen. Zu ihrer Charakterisierung dient vor allem der Brechungsindex. Z. T. stellen die Verbindungen auch kristalline Stoffe dar, die durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert werden können.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die neuen O-Phenylthionoalkanphosphonsäureesteramide durch ein aus.
insektizide, auch bodeninsektizide und akarizide Wirksamkeit gegenüber Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlingen aus.
Sie besitzen dabei sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben (Acarina), Gleichzeitig weisen sie eine geringe Phytoxizitat sowie eine Wirksamkeit gegen Bodenpilze und pflanzenpathogene Bakterien z.B.
Xanthomonas oryzae auf.
Aus diesen Gründen werden die erfindungsgemäßen Verbi?1dungen mit Erfolg als Schädlingsbekämpfungsmittel im Pflanzen- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygiene und Veterinärsektor eingesetzt. - Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolti), ferner die Johannisbeergallen-(Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen- (Hyalopterua:; arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi)w außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z.B, die Efeuschild- (Äspidiotus hederae) und Napfschildlavls (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); BlasentUBe (Thysanoptera) wie Hercinothrips fermoralis und Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll- (Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.
Bei den bleibenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin di Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und ägyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-(Hyponomeuta padella ), Mehl- (Ephestia kühniella) und große Wachsmotte (Galleria mellonella) Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria) Kartoffel- (Leptinotarsa decemineata), Ampfer- (gastrophysa viridula0,Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes aeneus), Himbeer-(Byturus tomentosus)9 Speise bohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus)3 Speck-(Dermestes frischi), Khapra- (Trogoderma garnarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten Z.BQ Draht würmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (Blattella germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia madeirae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen-(Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Acheta domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis capitata), Stuben- $Musca domestica), kleine Stuben- $Fannia canicularis), Glanz- (Phormia regina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrana); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi).
Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Rücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulates Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können Zo Bo auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie-Chlorbenzole, ChlorEthylene oder ethy1enchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, zO Bo Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösung mittel, wie Dimethylformamid uzld Dimethylsulfoxid, sowie Wasser;;mit verflüssigten gasförmigen Strecknitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B.
Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, ze B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit, oder Diatomeenerde, und synthetische Gestinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykoläther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methyloellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekamnten Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Pulver, Paketen, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, 2. B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1,'.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 9596 oder sogar den 100 %igen Wirkstoff allein auszubringen.
Beispiel A Phaedon-Larven-Test Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermißcht man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in 96 bestimmt. Dabei bedeutet 100 ,. daß alle Käfer-Larven getötet wurden. 0 96 bedeutet, daß keine Käfer-Larven getötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor: Tabelle 1 (Phaedon-Larven-Test)

Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad

tration in,' in 96 nach

3 Tagen

CH3 t Oss 0,1 100

i>-N(CH3)2 0,03 0

C2Hg

(bekannt)

CH,

CH3CSH/\O\S' 0,1 100

CH P-N(CH3) 0,01 0

3

(bekannt)

CH3 O Oss 0,1 100

P-NH, 0,01 100

CH3

5 0,1

CH3 \ 1' 100

P-NH2 0,01 0,01 100

C2H5/

CH,

0,01 b ob S °'°01 100

CH 2 0,001 30

3

Beispiel B Doralis-Test (systemische Wirkung) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration0 Mit der Wirkstoffzubereitung'werden Bohnenpflanzen (Vicia faba), die stark von der schwarzen Bohnenlaus (Doralis fabae) befallen sind, angegossen, so-daß die Wirkstoffzubereitung in den Boden eindringt, ohne die Blätter der Bohnenpflanzen zu benetzen. Der Wirkstoff wird von den Bohnenpflanzen aus dem Boden aufgenommen und gelangt so zu den befallenen Blättern, Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in s bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle' Blattläuse abgetötet wurden, 0 , bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der Kachfolgenden Tabelle 2 hervor: Tabelle 2 (Doralis-Test/systemische Wirkung)

Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad

tration in , in,' nach

4 Tagen

CH3S0 s 0,1 0

P'-N(CH3)2

C2Hi/2

92..5

(bekannt)

CH

CH Sg0 sil 0,1 0

NPN(CH3)2

CH3

(bekannt)

CH3S0 N s 0,1 100

J e-NH, 0,01 100

CH 3t

0 St30 S 0,1 100

3 Sir zu P-NH 0,01 100

2 5

cl

1 0 S, 0,1 100

- I P B-NH2 0,01 100

CH3

3

Beispiel C Tetranychus-Test (resistent) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration0 Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Hohe von 10 - 30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in 96 angegeben. 100 % bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0 , bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor: Tabelle 3 (Tetranychus-Test/resistent)

Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad

tration in , in , nach

2 Tagen

CH3SO s,I 0,1 0

> P-N(CH3)2

C2H5

(bekannt)

CH 5 ° ,S, 0,1 95

- P-NH2 0,01 60

CH3

CH3S0 S 0,1 90

\ P-NH,

C2RS

w2n5

Beispiel D Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten Testinsekt: Kohlfliegenmaden (Phorbia braqsicae) Lösungsmittel:. 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentrtion. Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffes in-der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche; in ppm angegeben wird (zO Bq mg/l). Man füllt den Boden in Töpfe und läßt die Töpfe bei Raumtemperatur stehen. Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 48 Stunden wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffes durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in , bestimmt, Der Wirkungsgrad ist 100%, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 046, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der Kontrolle.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehan aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor: Tabelle 4 Grenzkonzentrationstesti Bodeninsekten / Phorbia brassicae

Wirkstoffe Abtötungsgrad in % bei einer

Wirkstoffkonzentration von

20 10 5 2,5 1,25 ppm

C1

O rO S ? 00 100 ? 00 ?00 50

Ir

CH:

3

5

0 e 0

2 s P-N-(CH3)2

C 3 (cH3)2

3

(bekannt)

5

CH-J-P,01(CH,\ O

B O

C1

(bekannt)

Beispiel E LT10O-Test für Dipteren Testtiere: Musca domestica Lösungsmittel: Aceton 2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1 000 Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.

2,5 ml Wirkstofflösung werden in, eine Petrischale pipettiert0 Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cmO Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge Wirkstoff pro m2 Filterpapier. verschieden hoch, Anschliessend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.

Der Zustand der Testtiere wird laufend kontrolliert. Es wird diejenige Zeit ermittelt, welche für eine 100 ziege Abtötung notwendig ist0 Testtiere-, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Zeiten, bei denen eine 100 ziege Abtötung vorliegt, gehen aus der nachfolgenden Tabelle 5 hervor: Tabelle 5 (LT100-Test für Dipteren)

Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- LT100

tration der Lösung

in

CH3

3 O s 0,2 6h

CH3

3

(bekannt)

CH S O O " 0,2 8h=5096

3 X P-N(CH3)2

C2H5' 32

(bekannt)

sI.

C'H3S0 Po 0,2 c;h

CH3o

CH3S0 o o ,S, 0,2 145h

P-NH, 0102 ijh

C2H5,

C1

cO S 0,2 55t

P-NH2 0,02

0,002

3 2 0,0002 8 =40%

Beispiel F LD1 00-Test Testtiere: Sitophilus granarius Lösungsmittel: Aceton 2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1 000 Volumenteilen Läsungsmittel aufgenommen0 Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten Konzentrationen verdünnt.

2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert0 Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cmO Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist0 Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge Wirkstoff pro m2 Filterpapier verschieden hoch. Anschliessend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.

Der Zustand der Testtiere wird 3 Tage nach Ansetzen der Versuche kontrolliert. Bestimmt wird die Abtötung in , Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testtiere und Ergebnisse gehen aus der anchfolgenden Tabelle 6 hervor: Tabelle 6 (LD100-Test)

Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Abtötungs-

tration der Lösung grad in %

in,'

CH3

CH S to S 0,2 o

P~N 0,2 0

cd; 3

3

(bekannt)

3 O O S 0,2 °

/ P-N(CH )2

3

C2H5

(bekannt)

CHS- 511 0,2 100

3 P-NH2 0,02 100

CH3

5

CH S4/ \0 S 0,2 100

/ P-NH2 0,02 100

v2n5

2H5

CH3

CH 5 g o "S 0,2 100

3 ==/ s P-gH2 0,02 100

CH3

C1

5 O S 0,2 100

P-NH,L! 0,02 100

cH/

Beispiel 1 0,4-molarer Ansatz: 107 g 0-(3-Methyl-4-methylmercapto-phenyl-)thiono-methanphosphonsäure-esterchlorid (Kp2: 145°C) werden in 400 ccm Benzol gelöst. Unter Rühren leitet man in diese Lösung - bis zur Beendigung der Reaktion - trockenes Ammoniak-Gas ein, rührt die Mischung dann noch 2 Stunden und versetzt sie mit 200 ccm Eiswasser. Die organische Schicht wird abgetrennt und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels erstarrt der Rückstand kristallin. Man erhält 79 g (80 % der Theorie) des 0-(3-Methyl-4-methylmercaptophenyl-) thiono-methanphosphonsäureesteramids vom Siedepunkt 880C.

Beispiel 2 0.5-molarer Ansatz: 127 g 0-(4-Methylmercapto-phenyl-)-thiono-methanphosphonsäureesterchlorid (Kp2: 1450C) werden in 500 ccm Benzol gelöst. In diese Lösung leitet man trockenes Ammoniak-Gas ein, bis die Reaktion beendet ist, rührt die Mischung noch 2 Stunden und arbeitet sie dann wie in Beispiel 1 beschrieben auf. Es werden 107 g (87 , der Theorie) des neuen 0-(4-Methylmercapto-phenyl-)thiono-methanphosphonsäureesteramids als farbloses, wasserunlösliches Kristallpulver vom Schmelzpunkt 50 % erhalten.
Beispiel 3 0.4-molarer Ansatz: 107 g 0-(4-Methylmercapto-phenyl-)-thionoäthanphosphonsäureesterchlorid (Kp2: 1500C) werden in 500 ccm Benzol gelöst.
In diese Lösung leitet man bis zur Beendigung der Reaktion Ammoniak ein, rührt die Mischung noch 2 Stunden und arbeitet sie dann wie in Beispiel 1 auf. Es werden 88 g (89 % der Theorie) des O-(4-Methylmercapto-phenyl-)-thiono-äthanphosphonsäueesteramids in Form farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 580C erhalten.
Beispiel 4 0. 35-iolarer Ansatz: 85 g 0-(3-Chlorphenyl-)-thionomethanphosphonsäureesterchlorid (Kp3: 1160C) werden in 400 ccm Benzol gelöst. In diese Lösung leitet man bis zur Beendigung der Reaktion Ammoniak ein, rührt sie noch 2 Stunden und arbeitet das Reaktionsgemisch wie in Beispiel 1 beschrieben auf. Es werden 66 g (85 % der Theorie) des O-(3-Chlorphenyl-)thionomethanphosphonsäureesteramids in Form farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 470C erhalten.

Claims

lStentansPrüche

) O-Phenyl-thiono-alkanphosphonsäureesteramide der Formel in welcher R für eine niedere Alkylgruppe steht, während X ein Chloratom, den Methyl- oder Methylmercaptorest und n 1 oder 2 bedeutet.
2) Verfahren zur Herstellung von O-Phenyl-alkanphosphonsäureesteramiden, dadurch gekennzeichnet, daß man 0-Phenyl-thiono-alkanphosphonsäure-ester-halogenide der Formel in welcher R, X und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, während Hal für ein Halogenatom steht, mit Ammoniak umsetzt,
3) Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an O-Phenyl-thiono-alkanphosphonsäureesteramiden gemäß Anspruch 1.
4) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man O-Phenyl-alkanphosphonsRureesteramide gemäß Anspruch 1 auf Insekten und/oder Milben bzw.

deren Lebensraum einwirken läßt.
5) Verwendung von O-Phenyl-thiono-äthanphosphonsäureesteramiden gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
6) Verfahren zur Herstellung von insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man O-Phenyl-thionoalkanphosphonsäureesteramide gemäß Anspruch 1 mit Strecz und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.