DE2228773A1

DE2228773A1 -

Info

Publication number: DE2228773A1
Application number: DE19722228773
Authority: DE
Inventors: Armand Dr. Bottmingen Roueche (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-06-16
Filing date: 1972-06-13
Publication date: 1972-12-21
Also published as: FR2154410B1; IT956619B; FR2154410A1; GB1391967A; CH554916A

Description

CIBA-GEIGYAG, CH-4002 Basel i^fiL*/'

Case 3-7558/+

Dr. F. Zumstoin sen. - Dr. E. As3mann Dr.R.Koenig3h,ergcr - Dip!. Phys.R. Hoizbauer

Dr. F. Zumsicin jun.

P ο t ο η I α η w ö I t «

8 München 2, Bräuhausstraße 4/III

Neue Monoazo färbstoffpigmente und Verfahren zu deren

Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle, neue Mono azofarbstoffpigmente der Formel

R₂

^CONH-R-NHCONH-R. 3 4

worin .R einen Arylrest, insbesondere einen Benzolrest, R einen Naphthalinrest _} in welchem die Azo-, Hydro>:y- und Carbonsäurearaidgruppen in 1 , 2 , 3-Stellung stehen, R einen mindestens bicyclischen aromatischen Rest, ins besondere einen Naphthalin- oder Anthrachinonrest oder den Rest der Formel

worin X eine direkte Bindung oder ein BrUckenglied, beispielsweise ein Q-Atom, eine Alkylengruppe, eine -CH=CH- oder -N=N-Gruppe, Y-, und Y^ H- oder Halogene tome, Alkyl- oder Alkoxygruppe, R/ einen Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest oder Cycloalkylrest bedeuten. Von besonderem Interesse sind Farbstoffe der Formel

2 0 9 8 5 2/1121

(in)

N H C O N H

worin Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy- oder eine .Nitrogruppe, X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, X₂ und Xo Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Carbophenoxy-, Garbalkoxy-, Carbamido-, Carbonsäurealkylamido-, SuIf onsa'ure-alkyl- oder -arylester-, Sulfonamide)-, Sulfonsäure-mono- und -dialkylamino-, SuIfonsäuremono- und -diarylamido- oder Trifluormethylgruppen, Y-, Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, Z₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Z2 und Z^ Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy- oder Trifluormethylgruppen bedeuten, oder Farbstoffe der Formel

(IV)

NHCONH

worin V ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppe, W und Z, Wasserstoff- oder Halogenatomen

2 09852/1121

Z₁- und Z,- Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-,

Carbalkoxy- oder Trifluormethylgruppen bedeuten

und Z, Y , Z ,:Z und Z die angegebene Eedeutung haben.

Da es sich bei den erfindimgsgenässen Farbstoffen ura Pigmente handelt, sind wasserlöslichinachende Gruppen, insbesondere saure, vasserlöslichmachende Gruppen, wie SuIfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich ausgeschlossen. ·

Zu den neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

(V)

worin R und R^ die. angegebene Bedeutung haben, mit einem lion ο ami η der Formel .

H₀NR₀ 2 3

kondensiert, worrin R„ und R die angegebene Eedeutung haben,

oder ' · "" · - ■

b) eine Diazo- oder Diazoaninoverbindung eines aromatischen Amins mit einem Naphthol der Formel

^on

C0NH-R_o-KHC0NH-R, 3

kuppelt.

20986?/ 1 1 ? 1

Die den Halogeninen zugrunde liegenden Carbonsäuren erhält man durch Kuppeln der Diazoverbindung eines Aminobenzols, insbesondere eines solchen der Formel

oder eines solchen der Formel

(VIII)

(ix)

mit einer 2,3-Hydroxynaphthoesäure, insbesondere einer solchen der Formel · ' ·

COOH

worin Z ein Wasserstoff- oder Halogenatoia, eine Alkoxy- oder

• *

eine Nitro-gruppe bedeutet. \

Als Beispiele von Aminobenzolen der Formel (7) seien die folgenden genannt :

Anilin und insbesondere halogenierte Aniline wie 2-, 3- oder 4-Chloranilin, 3,4-Dichloranilin , 2,3-Dichloranilin, 2,4-Dichloranilin, 2,5-Dichloranilin, 2,6-Dichiorani1 in, 2,3,4-Trichloranilin,2QgSg^yI "JjI

2 , 4 , 6-Trichloran.ilin , 3,4,5-Trichloranilin,

2,4,6-Triraethylanilin, ' ·

2-, 3- oder 4-Broiaanilin,

2,4-Dibromanilin, . . ■ · . ·

2,5-Bibromanilin, 2-!Ie thy 1-5-chi or anil in,

2-Methy1-4-chloranilin, ' ■

•2-Methyl-3-chloranilin, · '

2-Chlor-5-trif luorniethy !anilin, *· ;

ferner Nitroaniline, wie ·

2-, 3-oder. 4-H it ro anil in, 4-Chlor-2-nitroanilin, "

2-Chlor-4-nitroanilin,

4-Methyl-3-nitroanilin, ~*. ■'

2,4-Dimethyl-3-nitroanilin,

2-Methyl-5-hitroanilin, . · ·

2-Methy1-4-nitroanilin, ferner Alkoxy- und Phenoxy aniline, wie

2- und 4-Hethoxyanilin, . .

2- und 4-Aethoxyanilin, ' . ·

3-Ch1οr-4-methoxyanil in, 2-Kethoxy-4-nitroanilin,

2-Methoxy-5-nitroanilin, . ■

2-Methoxy-5-chloranil in, 2-Hethoxy-4-chloranilin, 2-Me thoxy-5~tri fluorine thy !anilin, 2-Nitro-4-tri fluorine thyl anilin , 3,5-Ditrifluormethyl-anilin 4-Nitro-2-trif luo rtaethylanilin 2-Amino-4-trifluoraethyl-4''-chlor-diphenyläther, 2-Nitro-4-ätho:<yanilin , 2-Ketho:vy-4-chlor-5-Eiet.hylani'lin, 2-Amino-4-chlor-diphenyläther, -2J4¹dichlor-diphenyläther_t .

209852/1121

2-Anino-4 ,4 '-dichlor-diphenylather , sov/ie 1-Amino--2-carbonsäurerne thy les ter , l-Amino-2-chlor-5-carbonsäuremethylester_> 2-Amino-5-ni trobenzoesäuremethylester, l~Amino-2--methyl-5-carbonsäuremethyles ter , l--Amino-2-riiethy 1-5-carbonsäurephenyles ter, l~Amino-2-chlor-5-carbonsäuremethyI amid, 2-Amino-4-trifluormethyl-diphenylather, l-Amino-2-raethoxy-5-carbonsäureraethyles ter, l-Arnino-2-me thoxy-5- carbons a ure amid , 2-Amino-terephtalsäure-dimethylester, Amino-isophtal säuredime thy les ter, 3-Ainino-pht älsäure-dimethy les ter , 4-Amino-phtalsäure-diäthylester.· . ·

Als Beispiele von Aminobenzolen .der Formel (8) seien genannt :

4-Kethyl-3-aninobenzoesäure-2'-chior-5'~trifluorinethyI anil id, 4~Chlor-3-aminobenzoesäure-2',S'-dichloranilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2^I-chlo£-5^l-carboDiethoxyanilid_J 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3^t-chloranilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2-''-chlor-5 '-trif luormethylani'lid, A-Chlor-S-aiainobenzoesäure-S'-triflu'ormethylanilid, A-Chlor-S-aminobenzoesäure-S',5'-bis-trifluormethylanilid, 4^-Chlor-3-aminobenzoesäure-2^l,4',S'-trichloranilid, 2,4-Dichlor-3-aniinobenzoesäure-2', 5^Ldi chlor an ilid, 2,4-Dichlor-3-aniinobenzoesäure"3^l -trif luoriaethylani lid, 2 ,4-Di chlor-3-aiainobenzoe säur e-3 '-chlor anil id , 5-*Amino-4-raethoxy-2-chlorbenzoesäure~3'-trifluormethylanilid, 4-Methyl-3-aminobenzoesaure-2',5^f-dichloranilid, 4-Methyl-3-aainobenzoesäure™3'-trifluomethyl anilid, 4-Methoxy-3-aninobenzoesäure~3'-chloranilid, 4-i'iethoxy-3-aniinobenzoesäure-2 ^f ,5'-dichloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',4',5'-UrIchloranilid, 4-Carbome thoxy-3-aiui nob en zoe säure anil id ,

209862/1121

4-Me thoxy-3-arainob.enzoesäure-3 ' - tri f luorne thy 1 anil id , A-Carbäthoxy-3-aainobenzoesäure-2',5'-dichloraniIid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'»5'-bis-trifluorniethylanilid, A-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2^l _J5'-dimethoxy-4^t-chloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dimethyl-4'-chloranilid.

Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z.B. ChIoride .oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabromid oder Phosphortrichlorid oder -pentachlorid, Phosphoroxyhalogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.

Die Behandlung mit solchen.säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen. z.B. Mono- oder Di-' chlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter Zusatz von Dimethylformamid. - . ■ · .

Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel■zweckmässig, die in wässerigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden. "

Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechloride kondensiert man mit Aminen der Formel (5), vorzugsweise mit einem Amin der Formel

20985?/11.?1

-δ

wobei X eine direkte Bindung oder eine -CH -Gruppe und Z₁, Z„, Z, die angegebene Bedeutung haben.

Als Beispiele von Aminen der Formel (5) oder (9) seien genannt :

N,

^Ni

N.

NJ.

N.

^:N.

-(A (4 -(4 -(A "(4

(4· -(4 "(A

¹-Ainino-3 , 3 '-di chi orb iphenyl )-Ii -Phenyl-harns tof f ^l-Amino-3,3^t-dichlorbiphenyl)-N₂-(4^l'-Chlorpheny1)-harnstoff ¹-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N~(4'^f-Metboxyphenyl)-harns toff -Ami η o-3 , 3 * -di chi orb iphenyl ) -N--(4 ' ' -Me thy Iphenyl )-harns toff ' -Ami no-3 ,3^l-dichlorbiphenyl)-N--(4^t ' -Ae t boxy phenyl) -harns toft ¹-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N-(2''-me thyIphenyl)-harnstoff '-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N _o-(2^II-chlorphenyl)-harnstoff

Z <.

.N₀-(S¹ ' -chlorphenyl)-barns tof f

'-Amino-3,3^f-dichlorbiphenyl)-N-<3'',4''-dichlorphenyl)-harn-

stoff

-Araino--3,3'-dichlorbiphenyl)-N£'(3^l '-Trif luorme thylphenyl)-

harnstoff

^l-Amino-3,3'-dichlorbipHenyl)-N^(4''-TrifluormethylphenyI)-"^:· .-■·*..■' · harnstoff

' -Amino-3 ,3^l-dichlorbiphenyl)-Nr-(4^l '-carbociethoxyphenyl)-

harnstoff

Ν
N
N

-(4'-Araino-S.S'-dichlorbiphenyl ) -N -(a-naphthyl)-harnstoff

-(4

'-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl ) -N-(cyclohexyl)-harnstoff

^l-Aniino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N-(methyl)-harnstoff N -(4'-AmInO-S,^¹-dichlorbiphenyI)-N₂-(η-butyl)-harnsto ff '-Amino-2,2'-dichlorbiphenyl)-N - Phenyl -harnstoff

-(4 -(4 - (4 -(4 -(4

'-Aminöbiphenyl)-N -Phenylharnstoff

'-Aminobiphenyl)-N-(4^f '-chlorpheny1)-harnstoff '-Aminöbiphenyl)-N - (2''-Me thylphsny1) -harnstoff '-Aniinobiphenyl)-N -(3¹ ',5¹ '-di trif luoriaethyl phenyl )-

2Γ0 9 8 57/-1 1 ? 1 harnstoff

N₁- (4'-Aminobiphenyl)-N₂- (3¹ '-chlor-4"-methylphenyL) -harnstoff

N'-(4'-Aminobiphenyl)-N₂-a-naphthyl-harnstoff N₁ - (4' -Aminobiphenyl) -^-methyl-harnstoff

N,-(4'-Amino-diphenylether)-N₂-(4"-chlorphenyl)-harnstoff

N-, - (4' -Amino- diphenylmethan) -N₂- (4"-chlorphenyl) -harnstoff

Ν-.-(4'-Amino-stilben )-N₂-phenyl-harnstoff N₁ - (4'-Amino-azobenzoI)-N - (4¹'-chlorphenyl)-harnstoff

N -(4'-Amino-3,3'-dime thyIbiphenyI)-N -(4''-chiorphenyl)-harnstof N₁-(4'-Amino-3 >3'-dimethoxybiphenyI)-N-(4''-methyIphenyI)-

. harnstoff

Nr-(5-Aminοτ 1-naphthyl)-N -Eheny1-harnstoff

N₁-C 4 - Ami no-1-naphthyl)-N - (4'-chlorphenyl)-harns toff

N_-"(4-Araino-l-anth" rachinony 1) -N- - (4 ' -chlorphenyl)-harnstoff

N -(5-Amino-l-anthrachinony1)-N -Pheny1-harnstoff

N -{6-Amino-2-anthrachinony1)-N -(4'-chlorphenyl)-harns toff N -(4'-Amino-3,3',5,5'-tetrachlorbiphenyI)-N -pheny1-harnstoff N -(4'-Amino-3,3',6,6'-tetrachlorbiphenyl)-N_?~(4'l-methyl-

phenyl)-narnstoff

N -(4'-Amino-3,3'-dimethy1-6,6'-dichiorbiphenyI)-N -pheny1-

harnstoff

N₁-(4^l-Amino-3,3^l-dimethoxy-6,6^!-dichiorbiphenyI)-N -pheny1-

harnstoff

H- - (4 ' -Amino-3 ,3 * -dicarboaiethoxybipheny I)-N - (4 ' '-chlorphanyl)-

harnstoff

N.-(4'-Amino-3,3'-dicarboaethoxybiphenyl)-N -pheny1-harnstoff

N₁-(Z'-Amino-(7^f)diphenylenoxyd)-N -pheny1-harnstoff

N -(2'-Ainino-(7')-fluoren)-N -(4¹'-chlorphenyl)-harnstoff

N,(2'-Amino-(7')-carbazo1)-N -pheny1-harnstoff 1 - 2

N₁-(S '--Amino- (6')-ca rbazol)-N -phenyl-harnstoff N-(2'-Aiaino-(7^I)-fluorenon)-N-phenyl-harnstoff

209852/112 1

N -(2'-AnInO-(7^f)-diphenylsulfön)-N -4 ''-chiorpheny1-harnstoff 4.-Amino-4' '- -phenylureido-2., 5-dipheny 1-Ί , 3 , 4-oxdiazol

3'-Αΐηίηο-4',4''-dichlor-3'' phenylureido-2,5-diphenyl-

1,3,4-oxdiazol. . . · - "·- " ~

Die Kondensation zwischen den Carbonsäüehalogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckraässig in Wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z.T. kristallin und z.T. amorph und werden meistens in sehr guter'Ausbeute und reinem Zustande erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säuirechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurachloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen.

2 0 9 8 5 2/11:? 1

- ir -

Nach der Ausführungsforn Cb) des erfindung"sgemässen Verfahrens gelangt nan zu den neuen Farbstoffen, wenn man ein diazotiertes.Aminobenzol, insbesondere ein solches der Fornel (7) oder (8) mit einen Naphthol der Formel (6) kuppelt.

Die Kupplung findet durch allmähliche Zugabe der wässerigalkalischen Lösung der Kupplungskomponente zur sauren Lösung des Diazoniuinsalzes statt. Die zur Lösung der Kupplungskomponente zu verwendende Alkalihydroxydraenge wird zweckmässig so bemessen, dass sie -für die Neutralisierung der bei der Kupplung aus dem Diazoniuasalz freiverdenden Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird zweckraässig bei einem ρ -Wert

von 4 bis 6 durchgeführt. Der ρ -Wert wird vorteilhaft durch

Zugabe eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alka-lisalze der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckraässig e.in Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralky lsiulf onat, wie Dodecy Ibenzolsulf onat oder das Natriumsalz der 1,1'-Naphthylmethansulfonsäure, Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-tert.-Octylphenol, ferner Alkylester von SuIforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleat. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzole oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenuasserstoff oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Hethyläthylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol.

209952/1171 . V

r 12-

Han kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes nit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt.

Die entstandene Farbstoffdispers ion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.

Schliesslich kann die Kupplung auch in der Weise vollzogen werden, dass man das zu diazotierende Amin mit der Kupplungskomponente in Molverhältnis 1 : 1 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden Mittel insbesondere"einem Ester der salpetrigen Säure, wie Methyl-, Aethyl-, Butyl-, Amyl- oder Oktylnitrit behandelt.

Die nach der Ausführungsform b) des erfindungsgemässen Verfahrens zu verwendenden Aryldiazoäminoverbindungen werden erhalten nach bekanntem Verfahren durch Umsetzung eines Aryldiazoniumsalzes mit einer primären oder vorzugsweise mit einer sekundären Aminoverbindung. Für diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin, Aethylaiain,Aethanolamin, Propylamin, Butylamin, Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diäthylamin, Diäthanolamin, Methyläthanolamin, Dipropylainin oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Me thylaiainoessigsäure, Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure, Methylaminäthansulfonsäure, Guanyläthansulfonsäure, ß'-Aminoäthy1schwefel säure, alicyclische Amine, wie Cyclohexylamin, N-Hethylcyclohexy1-atnin, Dicyclohexylamin, aromatische Amine, wie 4-Aninobenzoesäufe, SuIfani1 säure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-Sulfophenyl)-guanidin, 4-N-Methylaininobenzoesäure, A-Aethylaminobenzoes äure , 1-Arcinonap'n thai in-4-sulf onsäure , l-Ani no~ naphthalin-2,4-disulfonsäure, heterocyclische Amine, vie

'2 098 5?/11?!

Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroitidol und schliesslich auch Natrivmcyanamid oder Dicyandiamid.

In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser 'schwerlöslich und können gegebenenfalls nach Aussalzen in krisLallisierter Fora aus dem Reaktionsnediura abgetrennt werden. In vielen Fällen können die feuchten Presskuchen für die Kupplung verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es sich als zweckmässig ervreisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern.

Die Kupplung der Diazoaminoverbindung mit der Kupplungskomponente erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonoäthyläther- oder -monomethyläther, Dimethylformamid, Ameisensäure oder Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es aber nicht nötig, die Diazoaminoverbindungen in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wässerig-feuchten Nutschkuehen verwendet werden.

Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis 180 C, in saurem Medium

durchgeführt und verläuft im allgemeinen sehr rasch und

vollständig. Verwendet, man neutrale Lösungsmittel, so ist

die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff,

Schwefelsäure, Ameisensäure oder Essigsäure, von Vorteil,

Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente

aus dem Reaktionsgemische durch Abfiltrieren isoliert werden.

Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln, wie dies bei Pigmenten erforderlich ist, die auf dein wässerigen Kupplungsweg erhalten werden, ist daher in den meisten Fällen unnötig. -

209852/11.71 '.·'.-

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pig-niente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z.B. CeIluloseäthern und -estern, Superpolyaiüiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern, Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzefi, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gunmi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.

Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.

Gegenüber analogen Farbstoffen der britischen Patentschrift l'O77 077, die im Arylidrest anstelle des Benzidinsrestes eine Benzolgruppe aufweisen, besitzen die erfindungsgemässen Farbstoffe eine bessere Migration.

Der Farbstoff des Beispiels 38 der vorliegenden Erfindung zeichnet sich gegenüber des Beispieles 52 der britischen Patentschrift 1Ό77 077 durch eine stärkere und schönere Nuance sowie durch eine bessere Migrationsechtheit aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiuagraden angegeben;

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Beispiel 1 . -· ~

20,5 Teile des durch Kupplung von diazotierten! 2-Nitro-4-Trifluormethyl-anilin mit 2 ,3-Hydroxynaphthoesäure er- \ haltenen Farbstoffes v/erden mit 550 Teilen o-Dichlor.benzol , 8,3 Teilen Thionylchlorid und 1 Teilen Dimethylforiaaeid unter Rühren während 2 Stunden auf 135 bis 1.45 erwärmt, wobei alles in Lösung geht. Nach dem Erkalten des Reaktionsgeraisches wird das einheitlich kristalline Azo — farbstoffmonocarbonsäurechlorid durch Filtration isoliert,.

mit 400 Teilen Eenzol, dann mit 200 Teilen Petroläther gewaschen. Nach dem Trocknen bei 50 im 17,5 Teile eines roten Kristallpulvers.

gewaschen. Nach dem Trocknen bei 50 im Vakuum erhält man

6,35 Teile des so erhaltenen, Azofa-rbstoff carbonsäurechlorides werden in 500 Teilen o-Dichlorbenzol und 1,2 Teilen Pyridin verrührt und auf 80 bis 90 erwärmt. Dann gibt man eine.warme Lösung von 6,6 Teilen Nj-(4'-Amino-3,3^!-dichlordiphenyl)—H -(4 " -chlorphenyl)-harnstoff in 20 Teilen Dimethylformamid und 20 Teilen o-Dichlorbenzol hinzu und erwärmt während 12 Stunden auf 140 bis 145 ; Das dabei in feinkristalliner Form ausfallende schwerlösliche Pigment wird heiss abfiltriert und mit heissem o-Dichlorbenzol gewaschen bis das Filtrat klar abläuft, dann mit kaltem Me- __ ■ thanol und schliesslidi ¹⁵¹^t heissem Wasser gewaschejn. Nach dem Trocknen bei 80 im Vakuum erhält man 9,9 Teile eines weichkörnigen Pulvers, das in den üblichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich isti und welches die Polyvinylchloridfolie sowie Lacke in orangen Tönen von ausgezeichneter Licht-, Migrations- und Ueberlackierechtheit färbt. Das Pigment entspricht der Formel " -

KO^₂ 209852/1 121

oh\=/ ^j (XU)

COiIH-'' ^ ft \^_iinrr.?in_^ v\

Cl

Bei spiel 2 ^

27,5 Teile des Farbstoffes, den man durch Kupplung von in Eisessig, Salzsäure und Natriumnitrit diazotiertem 4-Chlor-3-aininobenzoesäure-(2'-chlor-5' -trif luorme thyl )-phenyl amid mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure erhält, werden im Gemisch mit 600 Teilen Chlorbenzol, 11,5 Teilen Thionylchlorid und 3,5 Teilen Dimethyl formamid unter Rühren 10 Stunden auf 55 bis 60 erwärmt. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich kristalline Monocarbonsäurcchlorid des Farbstoffes durch Filtration isoliert, mit kaltem Benzol gewaschen und im Vakuum bei 50 getrocknet.

1,4 Teile dieses Chlorides werden in 100 Teilen o-Dichlorbenzol verrührt und auf 60 erwärmt. Dann gibt man eine warme Lösung von 0,85 Teilen N -(4'-AminobiphenyI)-N (Pheny1)-harnstoff in 4 Teilen DiiaethyIformamid hinzu und erwärmt 12 Stunden auf 140 bis 145 . Anschliessend wird das kristalline, schwerlösliche Pigrcent heiss abfiltriert und mit heissein o-Dichlorbenzol, kaltem Methanol und heissem Wasser gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80 getrocknet. Der erhaltene Farbstoff der Formel

(XIII)

stellt ein rotes Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und welches die Polyvinylchloridfolie sowie Lacke in ausgezeichneten licht-, migrations-, und überlacki«rechten roten Tönen färbt,

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Beispiel 3

47,5 Teile des Farbstoffes, den man durch Kupplung von in Eisessig, Salzsäure und Natriumnitrit diazotierten! 2,4,5-Trichloranilin mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure erhält, werden im Gemisch mit 650 Teilen o-Dichlorbenzol, 20 Teilen Thionylchlorid und 2 Teilen Dimethyl formamid unter Rühren zweT Stunden auf 135 bis 145 C erwärmt, wobei alles in Lösung geht. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich kristalline Monocarbonsäurechlorid des Farbstoffes durch Filtration isoliert, mit 400 Teilen Benzol, dann, mit 200 Teilen Petroläther gewaschen. Nach dem Trocknen bei 50 bis 60 c i^Q Vakuum erhält man 39 Teile des Farbsäurechlorides als rotes Kristallpulver.

6,3 Teile dieses Chlorides /erden in 500 Teilen o-Dichlorbenzol und 1,2 Teilen Pyridin verrührt und auf 80 bis 85°C erwärmt. Dann gibt man eine warme Lösung von 5,5 Teilen N- - (4'-Amiηo-diphenylme thai)-N-(4''-chlorphenyl)harnstoff in 20 Teilen Dimethylformamid hinzu und erwärmt 12 Stunden auf 140 bis 145 C. Anschliessend wird das feinkristalline schwerlösliche Pigment heiss abfiltriert und mit heissem o-Dichlorbenzol gewaschen, bis das Filtrat klar abläuft, dann mit kalten Methanol und schliesslich mit heissem Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei 80 bis 85 im Vakuum erhält, man 9,0 Teile eines weichen Pulvers, das in den üblichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich ist und welches die Polyvinyl chloridfolie sowie Lacke in ausgezeichneten licht-, migrations- und überlackierechten orangen Tönen färbt.

2 0 9 8 5 2/1 12 1

- 13 -

222677-3

Das Pignent entsprich.!: der Formel

(XIV)

CII-/ V-NHCONII

In der nachstehenden Tabelle sind weitere Monoazopigmente beschrieben, die erhalten werden, wenn man nach den in Absatz 1 beschriebene Verfahren 1 Mol der Diazoverbindung der in Kolonne 1 genannten Amine auf 1 Hol der Kupplungskomponente dar in Kolonne II genannten 2,3-Hydroxynaphthoesäure kuppelt, die erhaltene ilonoazofarbstoffcarbonsäure ins Säurechlorid überführt und.mit 1 Hol des in Kolonne III genannten Amins kondensiert. Kolonne IV bezeichnet den Farbton einer mit dem erhaltenen Pigment gefärbten Polyvinyl chlor idf öl ie .

2 0 9352/112 1

No.	I	II	III	IV
4	2,5-Dichlor- anilin	2,3-Hydroxy- naphthoe säure	Ν.-(4'-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N₂-(4^M- cnlorphenyl)-harnstoff	orange
5	Il	Il	Ni-(4'-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N₂- a-naphthyl-harnstoff	rot
6	Il	M	N,-(4'-Amino-diphenylmethan)-N₂-(4"-chlor- pnenyl)-harnstoff	rot
7	Il	Il	N₁-(4'-Amino-biphenyl)-N₂-(4"-äthoxyphenyl)- harnstoff	rot
8	M	6-Methoxy-2,3- Hydroxynaphtho e - säure	N-(4'-Aminobiphenyl)-N₂-phenyl-harnstoff	bordo
9	M	6-Nitro-2,3- Hydroxynaphtho e - säure	Il	rot -
10	Il '	2,3-Hydroxy- naphthoe säure	N₁- (4.'-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N₂- (4^M- methy!phenyl)-harnstoff	Scharlach
11	Il	M	N₁-(4'-Aminobiphenyl)-N₂-(4"-chlorphenyl)- harnstoff	rot
12	Il	Il	N₁-(4'-Aminobiphenyl)-Ng-methylharnstoff	rot
13	Il	Il	N^- (4' -Aminobiphenyl) -N-j-cyclohexyl-harnstoff	rot
.14	It	6-Brom-2,3- Hydroxyriaphtho e- säure	N-,- (4'-Aminobiphenyl)-N₉- (4"-methylphenyl)- harnstoff ^c	rot

No.	I	II	III	IV
15	2-Chlor-5-tri- fluormethyl- anilin	2,3-Hydroxy- naphthoe säure	N₁-(4'-Aminobiphenyl)-N₂-(4"-äthoxyphenyl)- harnstoff	orange
16	Il	Il	N₁- (4' -Aminobiphenyl)-N₂-phenylharnstoff	scharlach
17	Il	ti	N₁-(4^r-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N₂-(4"- chlorphenyl)-harnstoff	orange
18	Il	It	N^-(4'-Aminobiphenyl)-No-(4"-chlorphenyl)- harnstoff	rot
19	2,4,5-Trichlor- anilin	Il	ti	rot
20	Il	Il	N₁-(4'-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N₂-(4"- methylphenyl)-harnstoff	rot
21	M	Il ,	N₁-(4'-Aminobiphenyl)-N₂-methyl-harnstoff	orange
22	Il	Il	N,-(4'-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N₂-(4"- cnlorphenyl)-harnstoff	orange
23	Il	Il	N₁-(4'-Aminobiphenyl)-N₂-(4"-methylphenyl)- harnstoff	braun
24	2-Methoxy-5- trifluor- methylanilin	Il	N,-(4¹-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N₂-(4"- cnlorphenyl)-harnstoff	rot

O CO CO

No.	I	II	Il	III	IV
25	2-Nitro-5-tri- fluormethyl- anilin	Il	N₁-(4'-Aminobiphenyl)-N₂-(4"-chlorphenyl)- hanrstoff	braun
26	2-(4'-Chlor)- phenoxy-5-tri- fluormethyl- anilin	Il	N₁-(4'-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N₂-phenyl- harnstoff ■	braun
27	2-Methoxy-5- chloranilin	Il	N₁-(4'-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N₂- (a-naphthyl)-harnstoff	blaustichig rot
28	M	Il	Ν-,- (4'-Amino-biphenyl)-N₂- (4"-chlorphenyl)- .harnstoff	blaustichig rot
29	2-Methoxy- 4-chloranilin	Il	It	rot
30	2-Methoxy- 4-nitroanilin	Il	Il	bordo
31	Anthranilsäure- methylester	Il	N₁-(4'-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N₂-(4^M- methylphenyl)-harnstoff	orange
32	Il	Il	N₁- (4' -Aminobiphenyl) -N^phenyl-harnstof f	blaustichig rot
33	Il	Il	Ν·,- (4'-Aminobiphenyl)-N₂- (4^M-methylphenyl)- harnstoff	blaustichig rot
34	2-Aethylsulfony! 5-trifluor- methylanilin	N₁-(4'-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N₂-(4ⁿ- cnlorphenyl)-harnstoff	orange

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209852/1121

No.	I	II	III	IV ' .
44	3-Amino-4-chlor benzoesäure-(4 - methoxyphenyl- ester	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	N₁ -(4'-Aminobiphenyl)-N₉-phenyl-harnstoff Ju ί*	rot
45	3-Amino-4- schlorbenzoe- säure-2'-chlor- 5'-trifluor- methylanilid	Il	N₁- (4' -Aminobiphenyl) -N₂- (4"-Aethoxyphenyl) - harnstoff	rot
46	ι:	Il	N₁-(4'-Amino-3,3'-dimethoxybiphenyl)-N₂- (4^M-chlorphenyl)-harnstoff	rot
47	Il	Il	N₁-(4'-Aminobiphenyl)-(3"-chlorphenyl)- harnstoff	rot
48	Il	Il	N₁-(4'-Amino-3,3'-dichlorbipheny1)-N₂- (4~" -chlorphenyl) -harnstoff .	rot
49	4-Chlor-3-amino· benzoe säure-3'- trifluormethyl- anilid	Il	It	rot
50	Il	Il	N₁- (4' -Aminobiphenyl) -N₂- (4"-chlorphenyl) - harnstoff	rot
51	M	Il	N₁- (4' -Aminobiphenyl) -N₂- (4"-äthoxyphenyl) - harnstoff	rot

No.	I	II	III	IV
52	3-Amino-4-Chlor benzoesäure- anilid	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	N₁- (4' -Aminobiphenyl) -N₂- (2'' -methylphenyl) - harnstoff	rot
53	Il	Il	N,-(4'-Amino-3,3'-dimethylbiphenyl)-N₂- (4''-chlorphenyl)-harnstoff	orange
54	Il	It	N₁-(4'-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N,- pnenyl-harnstoff	rot
55	M	It	N-,-(4' -Aminobiphenyl)-N₉-(4'' -chlorphenyl)- harnstoff	rot
56	3-Amino-4-chlor · benzoesäure-2'- methyl-3¹-chlor· anilid		Il	rot
57	Il	Il	N₁-(4'-Aminobiphenyl)-N₂-cyclohexyl-harn stoff	rot
58	3-Amino-4-chlor benzoesäure- 3'-carbomethoxy anilid	Il	It	rot
59	ti	Il	N₁ - (4¹ -Aminobiphenyl) -N₉- (4¹' -chlorphenyl) - harnstoff ^Δ	rot
60	3-Amino-4- methoxybenzoe- säure-anilid	Il	N₁ -(4'-Aminobiphenyl)-N₉-(4''-chlorphenyl)- harnstoff	blaust, rot

3-Amino-4-methyl-benzoesäure,2',4'-dimethyl-anilid

3-Amino-4-methy benzoesäureisopropylamid

Il

3-Amino-4-methoxy-benzol- sulfonsäurephenylester

3-Amino-4-chlor benzoesäure-2' -methoxyanilid . ,

3 - Amino - 4-methy benzoesäure-4¹-chlörphenylester

3-Amino-benzoesäure-3¹-trifluormethylanilid

II

2,3-Hydroxynaphthoes äure

Il

Il III

N, -(4¹-Aminobiphenyl)-Na-(4¹'-methylphenyl)
harnstoff

N--(4'-Aminobiphenyl)-N«-phenyl-harnstoff

N₁ -(4¹-Aminobiphenyl)-N₉-(4''-aethoxyphenyl) ■
harnstoff

Il

N₁ - (4¹ -Aminobiphenyl) -N₉- (4¹' -chlorphenyl) -

Il

N₁ - (4¹ -Aminobiphenyl) -N₉- (4*' -chlorphenyl)
harnstoff

IV

blaust, rot

rot

ISJ GC«

	No.	I	II	III	IV	rot
	68	2,5-Dichlor- anilin	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	N₁-(4¹-Aminobiphenyl)-N₂-(3''-chlorphenyl)- harnstoff	rot
	69	2,4,5-Trichlor- anilin	Il	N₁-(4'-Aminobiphenyl)-N₂-(4''-aethoxyphenyl)- harnstoff	rot
	70	11	Il	N₁-(5'-Amino)-l-naphthyl-N₂-(4''-chlorphenyl)- harnstoff	rot
	71	2,5-Dichlor- anilin	11	It	braun
209ί	72	Il	Il	N₁-(4¹-Amino)-1-naphthyl-N₂-(4*'-chlor)phenyl- harnstoff	rot
152/1 12	73	3-Amino-4-chlor benzoes acre s'-tr if luor- methylanilid	Il	Il	rot
	74	3-Amino-4-chlor benzoesäure- anilid	11	Ν,-(4'-Amino-diphenylaether)-N₂-(4''-chlor- pnenyl)-harnstoff	rot
	75	3-Amino-4-chlor benzoesäure-5¹- trifluormethyl- 2'-chloranilid	Il	Il	orange
	76	2-Amino-tereph- thalsäure-di- methylester	Il	N₁- (4¹ -Amino-3,3¹ -dichlorbiphenyl) -N^phenyl- harnstoff

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No.	I	II	III'	IV
77 ! t	2-Amino-tereph- thalsäure-di- methylester	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	Ν,-(4¹ -Amino-3,3idichlorbiphenyl)rN₂-(4" - cnlorphenyl)-harnstoff	orange
78	3-Amino-4- chlorbenzoe- säureamid	!»	Il	rot
79-	3 -Amino - 4 -me - thyl-benzol- sulfonsäure- aethylester .	It	Il	rot .
80	3-Amino-4- methyl-benzol- sulfonsäure- diaethylamid	Il	Il	rot
81	3-Amino-4- methyl-benzol- sulfonsäure- aethylamid	Il	N₁ - (4' -Aminobiphenyl) -N₉ (-4¹' -chlorphenyl) - harnstoff .	rot
82	3-Amino-4- methyl-benzol- sulfonsäure- phenylamid	Il	Il	rot
83	2,5-Dichlor- anilin	M	N₁- (4¹ "Amino-3,3' -dichlorbiphenyl) -N„- (4" - trifluormethylphenyl)-harnstoff	rot

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No.	I	II .	III	IV
84	2,5,-Dichlor- anilin	2,3-Hydroxy- naphthoes äure	N₁-(4¹-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N₂- (4" - carbomethoxyphenyl)-harnstoff	rot
85	3-Amino-4- c arbomethoxy- benzoesäure- 4'-chloranilid	Il	N₁-(4*-Amino-3,3'-dichlorbiphenyl)-N₂-(4^f V- cnlorphenyl)-harnstoff	rot
86	3-Amino-4,6- dichlorbenzoe- säure-anilid	Il	Il	. rot
87	2,5-Dichlor- anilin	It	N,-(5-Amino-l-anthrachinonyl)-Nn-phenyl- harnstoff	rot
88	M	It	N₁-(4¹-Aminostilben )-N₂-(4''-chlorphenyl)- harnstoff	rot
89	2,4,5-Trichlor- anilin	Il	Il	braun
90	3-Amino-4- chlorbenzoe- säure-2'-chlor- 5'-trifluorme- thylanilid	M	Il	rot
91	ti	Il	N₁-^¹ -Amino-azobenzol)-N₂-(4'' -chlorphenyl)- harnstoff	rot

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209852/1121

Beispie1 94

8,1 Teile 2,5-Dichlor-l-aminobenzol werden in üblicher VJeise mit wässeriger Salzsäure, Eis und Natriuranitrit diazotiert. .

Anderseits werden 24 Teile N,- £4'-(2''-hydroxy-3''-naphthoy l-araino)-b iphenyl J-N₁. -phenylharnstoff in einer Mischung von 250 Teilen Aethylenglykolraonoäthyläther und 10 Teilen 30%iger Natronlauge in der Kälte gelöst. Der Lösung werden 4 Teile des Kondensationsproduktes- aus 8 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol p-tert.-Octylphenol zugesetzt und anschliessend das Naphthol mit 30%iger Essigsäure unter gutem Rühren ausgefällt. Man kuppelt durch Zugabe der in Absatz 1 beschriebenen Diazolösung unter Einhaltung eines ρ -Wertes von 6 bis 7 und einer Temperatur von 20 bis 25°.Zur Beendigung der Kupplung wird 2 Stunden bei gleicher Temperatur nachgerührt, die entstandene Pigmentsuspension durch Zugabe von Salzsäure kongosauer gestellt und abfiltriert. Man wäscht mit heissem Wasser, bis im Filtrat keine Chlorionen mehr nachweisbar sind. Nach dem Trocknen bei 80 bis 90 im Vakuum erhält man in guter Ausbeute de_n roten Pigmentfarbstoff der Formel '·.-"■ ■ .

(XV)'

CONH-f /\ V-NHCONH —f y

Die Eigenschaften des Pigmentes können durch Nachbehandlung in einem organischen Lösungsmittel, wie z.B. in Nitrobenzol verbessert werden.

209852/11.21.

Er ist in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich

und färbt die Polyvi.ny lchloridf olie und Lacke in roten

Tönen von guter Migrations-, Ueberlackier- und Lichtechtheit.

209857/1 1.2 1

Beispiel 95

2,1 Teile Diazoaminoverbindung der Formel

^S02^C2^H5

0 II N-N=N-Ti

(XVI)

hergestellt durch Kuppeln von diazotiertem 3-Amino-4-äthy1-sulfonyl-benzotrifluorid auf Morpholin in alkalischem Medium, und 2,35 Teile N -[4 ' - (2 ' ' -Hydroxy-3 ' ' -naph thoy 1) aminobiphenylj-N - (Phenyl)-harnstoff werden in 130 Teilen o-Dichlorbenzol suspendiert, auf 121 bis 125 erwärmt und mit 3 Teilen TrichloressigsauiE versetzt. Nun wird eine Stunde bei 145 bis 150 nachgerührt, wobei die Spaltung der Diazoaminoverbindung und die Kupplung zum Pigment beendet wird. Das rote Pigment wird heiss abfiltriert, mit heissea o-Dichlorbenzol_s kaltem Methanol und heissem Wasser nachgewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei erhält man in weicher Form 2,1 Teile eines roten Monoazofarbstoffes der Formel · '

(XVII)

Er ist in den üblichen Lösungsnitteln schwer bis unlöslich und färbt die Polyvinylchloridfolie und Lacke in roten Tönen von guter Migrations-, Ueber1ackier- und Lichtechtheit

7 0 9 8 5 ? η 1 2 1

· -2220773

Beispiel 96

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140 hin- und hergewalzt. Man erhält eine reine orange gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.

209852/1121

Claims

Patentanspr üche
1. Monoazopignente der Formel

""--CONH-R- -NHCONIIR, 3 4 .

worin R einen Arylrest, R einen Haphthalinrest, in welchem die Azo-, die Hydroxy- und die CO-Gruppe in 1,2,3-Stellung stehen, R einen mindestens bicyclischen aromatischen Rest und R einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylrest bedeuten.
2. Monoazopigraente genäss Anspruch 1. wobei in der angegebenen Formel R einen Benzolrest und R einen Rest der Formel

Ti

—O~^:

^Y2 ^Y2

bedeutet, worin X₁ ·

eine direkte Bindung oder ein -O-Atom, eine Alkylengruppe oder eine -CH=CH- oder -N=N-Gruppe, Y- und Y« H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.
3. Monoazopigmente gemäss Ansprüchen 1 und 2 der Formel

209852/1121

= Κ

on γ

CONH —J/ V

rx

.NHCONH-

worin Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy- oder eine Nitrogruppe, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, X„ und X- Wasserstoff- oder Halogenatorae, Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Carbophenoxy-, Carbalkoxy-, Carbamido-, Carbonsäurealkylamido, Sulfonsäure-alkyl- oder arylester-, Sulfonamido-, Sulfonsäure- mono- und dialkylamido, SuIfonsäure-mono- und diarylamido- oder Trifluormethylgruppen ,

Y₁ Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen,

Z, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Z« und Z- Wasserstoffoder Halogenatom, Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy- oder Trifluormethylgruppen bedeuten.
4. Monoazopigmente gemäss Anspruch 3 der Forrael

NHCONH

^Λ2 ^Ζ3

V7orin

V ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppej Vi und Z, Wasserstoff- oder Halogen· atoraoi, Z_r und 7., Wasserstoff- oder Halogenatone, Alley-, Alkoxy-, Carbalkoxy- oder Trifluormethylgruppen bedeuten

und Z, Y , Z , 7. und Z die angegebene Badcut.'.»3 haben.

209852/1121
5. Verfahren zur Herstellung von Monoazopigmenten der Formel

N-N- R₁

I₂/^0H

""-CONIl-R -NHCONH-R. · 3 4

worin R₁ einen Arylrest, R„ einen Naphthalinrest, in welchem die Azo-, die Hydroxy- und die CO-Gruppe in 1,2,3- Stellung stehen, R einen mindestens bicyclischen aromatischen Rest und R einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylrest bedeuten,

dadurch gekennzeichnet, dass man a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

N = N - R₁ --COHaI

worin R, und R die angegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom bedeutet, mit einem Monoam.in der Formel

H₉N-R-NHCONHR

kondensiert, worin R und R, die angegebene Bedeutung haben^ oder b) eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines aromatischen Amins mit einem Naphthol der Formel

(VII)

CONh-R₃-NHCONH-R,

kuppelt.
6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurehalogenid der angegebenen Formel ausgeht, worin R₁ einen Benzolrest bedeutet.
7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel

209857/11?1

COCl

ausgeht, worin

Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom,·eine Alkoxy- oder eine Nitrogruppe, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, X„ und X- Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Carbophenoxy-, Carbalkoxy-, Carbamido-,

Carbonsäurealkylamido-, SuIfonsäure-alkyl- und arylester-, SuIfonsäureamido-, Sulfonsäure-mono und dialkylamido-, Sulfonsäure-mono und diarylamido- oder Trifluormethylgruppen bedeuten.
8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel

^COHH ΛεΓΪ N=/ ^Z

ausgeht, worin Z die angegebene Bedeutung hat, V ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, oder Carbalkoxygruppe, W und Z, Wasserstoff oder Halogenatome, Z und Z Wasserstoff- oder Halogenatome,"Alkyl-, 5 6

Alkoxy-, Carbalkoxy- oder Trifluormethvlgruppen bedeuten.

209852/1121
9. Verfahren gemäss Ansprüche 6-8, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Monoarain der Formel

ausgeht, worin R, die im Anspruch 5 angegebene Bedeutung

X eine direkte Bindung oder ein -Q-Atom, eine Alkylengruppe

oder eine -CH-CH- oder -N=N-Gruppe, Y, und Y₉ H- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten.
10. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Monoamin der Formel

NHCONH —(/ 'cvf ²

ausgeht, worin Y ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe,

7 ein Wasserstoff- oder Kalogenatom, Z und Z_ Wasserstoff oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy- oder Trifluormethylgruppen bedeuten.
11. Verfahren gemäss Anspruch 5b, dadurch gekennzeichnet, dass man von der Diaao- oder Diazominoverbindung eines Amins der Formel

209852/1121

7228773

ausgeht, worin X^, X₂ und X^ die im Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben.
12. Verfahren geraäss Anspruch 5b, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Naphtol der Formel

ausgeht, worin Y^, Y₂, Z, Z^, Z₂ und Z^ die in den Ansprüchen 7 und 10 angegebene Bedeutung haben.
13. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe geraäss Ansprüche. 1-4.
14. Das gemäss Anspruch 13 erhaltene pigmentierte Material.