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DE2203533A1 - 4-piperidonketalderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren - Google Patents

4-piperidonketalderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren

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Publication number
DE2203533A1
DE2203533A1 DE19722203533 DE2203533A DE2203533A1 DE 2203533 A1 DE2203533 A1 DE 2203533A1 DE 19722203533 DE19722203533 DE 19722203533 DE 2203533 A DE2203533 A DE 2203533A DE 2203533 A1 DE2203533 A1 DE 2203533A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
carbon atoms
reaction
formula
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19722203533
Other languages
English (en)
Inventor
Tomoyuki Kurumada
Katsuaki Matsui
Eiko Mori
Keisuke Murayama
Noriyuki Ohta
Toshimasa Toda
Ichiro Watanabe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sankyo Co Ltd
Original Assignee
Sankyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sankyo Co Ltd filed Critical Sankyo Co Ltd
Priority to DE19722264991 priority Critical patent/DE2264991C3/de
Publication of DE2203533A1 publication Critical patent/DE2203533A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
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Description

DIpL-M). Karl ^sksben P a t θ η ί a η νν a ! t 1 Beriin ϊ9, Kaisefdamm 28 2203533
21. Januar 1972 P. 524-7
Sankyo Company, Limited in
T ο k y ο (Japan).
^Z w^SSS ZSZSi S5 S — SS S£ SSi S! S SS S ΐΐ SS S! SZ IS SS SS ZS S SS SS SS
4-Piperidonketalderivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Stabilisatoren.
Die Erfindung bezieht sich auf neue 4-Piperidonketalderivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Stabilisatoren.
Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf 4—Piperidonketalderivate der Formeln
und
(D (II)
- 2 309833/107B
worin R^ eine Alkylgruppe mit 1 "bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, und worin R^ eine Alkylengruppe mit 2 oder Kohlenstoffatomen oder o-Phenylengruppe darstellt, auf ein Verfahren zur Herstellung der 4-Piperidonketalderivate (I) und (II), und auf das Stabilisieren von synthetischen Polymeren gegen Licht- und thermische Zersetzung derselben, indem diese in einer zur Verhinderung der Zersetzung ausreichenden Menge wenigstens eines der 4-Piperidonketalderivate (I) und (II) inkorporiert enthalten.
In den obigen Formeln (I) und (II) kann IL stehen für Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, Isopentyl, Hexyl, Heptyl und Octyl; und B^ kann beispielsweise bedeuten Äthylen, Trimethylen, Propylen und o-Phenylen.
Der Ausdruck "synthetisches Polymer" in dem nier gebrauchten Sinne soll umfassen
Polyolefine, einschließlich
Homopolymere von Olefinen, wie Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Polybutadien, Polyisopren und dergleichen mit niederer oder hoher Dichte, und Copolymere von Olefinen mit anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren, wie Äthylen-Propylen-Gopolymer, Äthylen-Buten-Copolymer, Äthylen-Vinylacetat-Copolymer, Styrol-Butadien-Copolymer, Acrylonitril-Styrol-Butadien-Copolymer und dergleichen; Polyvinylchloride und Polyvinylidenchloride, einschließlich
Homopolymer von jeweils Vinylchlorid und Vinylidenchlorid , Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymer, und Copolymere von jeweils Vinylchlorid und Vinylidenchlorid mit Vinylacetat oder anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren;
Polyacetale, wie Polyoxymethylen und Polyoxyäthylen; Polyester, wie Polyäthylenterephthalat; Polyamide, wie 6-Nylon, 6,6-Nylon und 6,10-Nylon; und Polyurethane.
309833/1075
Synthetische Polymere haben wegen ihrer ausgezeichneten Eigenschaften in weitem Umfange Verwendung gefunden in verschiedenen Formen und Gestaltungen, beispielsweise als Fäden, lasern, Garne, Filme, Platten und andere geformte Gegenstände, Latex und Schaum. Diese Polymere haben jedoch einige Nachteile, wie geringe Licht- und Hitzestabilitäten und dergleichen. Beispielsweise neigen Polyolefine und Polyurethanelastomere häufig dazu, schwere Zersetzungen zu erleiden, wenn sie dem Licht, wie Sonnenlicht oder Ultraviolettstrahlen, ausgesetzt werden, und Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid neigen zur Zersetzung und werden häufig durch die Wirkung von Licht und Hitze verfärbt unter gleichzeitiger Ausscheidung von Chlorwasserstoff. Polyamide sind ebenfalls häufig der Photozersetzung unterworfen. Zum Zwecke des Stabilisierens dieser synthetischen Polymere gegen solche Zersetzungen ist bereits eine Anzahl von Stabilisatoren vorgeschlagen worden; beispielsweise für Polyolefine Benzotriazolverbindungen und Benzophenonverbindungen; für Polyurethane Phenolverbindungen und Benzophenonverbindungen; und für Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid Bleisalze, wie basisches Bleisilicat und. dreibasisches Bleimaleat, und organische Zinnverbindungen, wie Dibutylzinnlaurat und Dibutylzinnmaleat.
Obgleich solche bekannten Stabilisatoren beträchtliche Befriedigung hervorgerufen haben, sind doch noch einige zu verbessernde Probleme übriggeblieben. Daher sind in der Technik zahlreiche Versuche unternommen worden, neue und wirksamere Stabilisatoren zu finden und zu entwickeln.
Als ein Ergebnis umfangreicher Studien ist nun gefunden worden, daß die neuen 4-Piperidonketalderivate (I) und (II) gemäß vorliegender Erfindung befriedigend hergestellt werden können und eine hohe Stabilisierungswirkung gegen Photo- und thermische Zersetzung der synthetischen Polymere ausüben.
Es ist daher ein Ziel dieser Erfindung, neue und nützliche 4~Piperidonketalderivate (I) und (II) aufzuzeigen.
30 98 33/ 107S ~ 4~
Ein weiteres Merkmal besteht darin, ein Verfahren für die Herstellung der wertvollen 4-Piperidonketalderivate (I) und (II) aufzuzeigen.
Ein weiteres Ziel besteht darin, eine synthetische polymere Komposition aufzuzeigen, die gegen Zersetzung stabilisiert ist, indem sie eine zur Verhinderung der Zersetzung ausreichende Menge von wenigstens einer der 4-Piperidonketalderivate (I) und (II) inkorporiert enthält.
Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich für den Fachmann aus der folgenden Beschreibung.
Unter einem Gesichtspunkt der Erfindung sind die 4-Piperidonketalderivate (I) und (II) neue Substanzen, die in der Technik bisher nicht verwendet wurden.
Repräsentative Beispiele der 4-Piperidonketalderivate der obigen Formeln (I) und (II) sind die folgenden:
Verbindung Chemischer Name
No.
1 4· ,4-Diäthoxy-2,2,6,6-tet ramethylpiperidin.
2 4,4-Di-n-butoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
3 4,4-Di-n-octoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
4 1,4-Dioxa-8-aza-7,7,9,9-tetramethyl-spiro-[4.5)-d.ee an.
5 1,5-Dioxa-9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-spiroj5»5]-undecan.
6 4,4-(o-Phenylendioxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
Unter anderem Gesichtspunkt der Erfindung können die erfindungsgemäßen 4-Piperidonketaiderivate (I) und (II) leicht hergestellt werden; das erfindungsgemäße Verfahren ist gekennzeichnet durch die Reaktion von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon (häufig und nachfolgend als Triacetonamin bezeichnet) mit einem einwertigen Alkohol der Formel
309833/1075 ~5~
E1-OH (III)
worin IL die oben beschriebene ^edeutung hat, oder mit einem zweiwertigen Alkohol oder Phenol der Formel
E2 - (OH)2 (IV)
worin Ep die oben beschriebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines sauren Katalysators.
Bei der Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann die Reaktion zweckmäßig bewirkt werden durch inniges Zusammenbringen von Triacetonamin mit dem einwertigen Alkohol (III) oder dem zweiwertigen Alkohol (IV) in Gegenwart des sauren Katalysators und vorzugsweise am ßückfluß in Gegenwart eines geeigneten organischen Lösungsmittels. Als Lösungsmittel kann irgend eines der inerten, mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, welches die Reaktion, die Reaktionsteilnehmer und den Katalysator nicht nachteilig beeinflußt, vorteilhaft verwendet werden. Beispiele des Lösungsmittels schließen ein aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie η-Hexan, Cyclohexan, Benzol, Toluol und Xylol.
Der einwertige Alkohol der obigen Formel (III)t welcher in der Reaktion verwendet werden kann, umfaßt gerad- oder ve-rzweigtkettige einwertige Alkohole, wie Methanol, Ithanol, Isopropanol und Octanol. Der zweiwertige Alkohol oder Phenol der obigen Formel (IV), welcher in der Eeaktion verwendet werden kann, umfaßt beispielsweise Äthylenglykol, Propylenglykol, Trimethylenglykol und Catechol. Der saure Katalysator, welcher in der Eeaktion verwendet werden kann, ist irgend einer derjenigen Katalysatoren, welcher allgemein in einer Standardkondensationsreaktion mit Ausscheiden von Wasser verwendet wird, und umfaßt Mineralsäuren, wie Salzsäure und Polyphosphorsäure; und organische Säuren, wie Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure. Die organischen Säuren werden bevorzugt verwendet.
- 6 30 98 33/1075
Da die Reaktion des erfindungsgemäßen Verfahrens eine Kondensationsreaktion ist, die von der Ausscheidung von Wasser "begleitet wird, kann die Reaktion sanfter und bevorzugt unter kontinuierlicher Entfernung des während der fortschreitenden Reaktion in situ gebildeten Wassers durchgeführt werden.
Nach Beendigung der Reaktion kann das gewünschte Produkt bequem gewonnen und in üblicher Weise gereinigt werden, beispielsweise dadurch, daß man das Reaktionsgemisch mic einem Alkalihydroxid alkalisch macht, eine organische Schicht abtrennt mit anschließender Destillation unter vermindertem Druck und, falls erforderlich, Umkristaliisation»
Unter anderem Gesichtspunkt der Erfindung wird eine synthetische polymere Komposition vorgesehen, die gegen Photo- und thermische Zersetzung stabilisiert ist, und die wenigstens eines der neuen 4-Piperidonketalderivate (I) und (II) inkorporiert enthält.
Die 4-Piperidonketalder-ivate (I) und (II), welche erfindungsgemäß als Stabilisatoren verwendet werden, könner; in die synthetischen Polymere durch irgend eines der verschiedenen Standardverfahren, welche üblicherweise verwendet werden, bequem inkorporiert werden. Der Stabilisator kann in die synthetischen Polymere bei irgend einer gewünschten Stufe vor der Herstellung der daraus gefertigten Gegenstände inkorporiert werden. So kann beispielsweise der Stabilisator in der Form eines trocknen Pulvers mit dem synthetischen Polymer vermischt werden, oder eine Suspension oder Emulsion des Stabilisators kann mit der Lösung, Suspension oder Emulsion des synthetischen Polymers vermischt werden.
Die Menge der 4-Piperidonketalderivate (I) und (II), welche gemäß der Erfindung in dem synthetischen Polymer verwendet wird, kann in weiten Grenzen variieren in Abhängigkeit von den iypen, Eigenschaften und den besonderen Verwendungszwecken der zu stabilisierenden synthetischen Polymere. Im allgemeinen können die 4— Piperidon-
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ketalderivate der Formel (I) und (II) in einem Mengenbereiche von 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent, "bezogen auf die Menge des synthetischen Polymers, hinzugefügt werden; der praktische Bereich hängt von der Type des synthetischen Polymers ab und beträgt 0,01 bis 2,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,02 bis 1,0 Gewichtsprozent für Polyolefine; 0,D1 bis 1,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,02 bis 0,5 Gewichtsprozent für Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid; und 0,01 bis 5>0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,02 bis 2,0 Gewichtsprozent für Polyurethane und Polyamide .
•üer erfindungsgemäße Stabilisator kann allein verwendet werden oder in Kombination mit anderen bekannten Antioxidantien, Ultraviolettabsorbern, Füllstoffen, Pigmenten und dergleichen.
Falls gewünscht, können zwei oder mehr der vorliegenden Stabilisatoren, nämlich der 4-Piperidonketalderivate der Formeln (I) und (II), in vorliegender Erfindung befriedigend verwendet werden.
Die Erfindung wird zum besseren Verständnis durch die folgenden Beispiele näher erläutert. In den Beispielen sind alle Teile, wenn nichts anderes gesagt ist, Gewichtsteile, und die Ziffer der nachstehend verwendeten Testverbindung ist die gleiche wie die oben angegebene.
Die Beispiele 1 bis 4 beschreiben die Herstellung der 4-Piperidonketalderivate.
Die Beispiele 5 bis 9 beschreiben die synthetischen polymeren Kompositionen, welche die 4-Piperidonketalderivate inkorporiert enthalten, und ihre Stabilisierungswirkungen.
Beispiel 1
4,4-Di-n-butoxy-2,2,6,6-tetramethy!piperidin
Zu einer Lösung von 23,4 g Triacetonamin in 150 ml Benzol wurden hinzugefügt 23,2 g n-Butanol und 30 g
309833/107 B " 8 "
p-Toluolsulfonsäure. Das erhaltene Gemisch wurde 44 Stunden mit einem Wasserabscheider am Rückfluß erhitzt.
Dann wurde das Reaktionsgemisch in eine kalte wäßrige Lösung von Natriumhydroxid geschüttet,,und die Benzolschicht wurde davon abgetrennt. Die so abgeschiedene Schicht wurde mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und der Destillation unter vermin dertem Druck unterworfen, wobei man das gewünschte Produkt als farblose Flüssigkeit erhielt, die bei 123 ^^124 0C /4 mm Hg siedet.
IR-Spektrum (Flüssigkeitsfilm) \Jn n n 1093, 1037 cm""1 Analysenwerte für CL
Berechnet: 0*71,52 %; H=12,36 %; N=4,91 %. Gefunden: 0=71,35 %; H=12,44 %; N-5,14- %·
Beispiel 2
4,4-Di-n-octoxy-2,2,6,6-tetramethy!piperidin
Im wesentlichen das gleiche Verfahren wie in obigem Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß n-0ctanol anstelle von n-Butanol verwendet wurde, wobei man das gewünschte Produkt als farblose Flüssigkeit erhielt, die bei 160 "^162 °C/0,45 mm Hg siedet.
IR-Spektrum (Flüssigkeitsfilm) V^0-O 1°92» 1°58 cm~1 Analysenwerte für CgcHc^NCV, :
Berechnet: 0=78,67 0M H=13,47%; N=3,67 %. Gefunden: 0*78,41 %; fl-13,15%; N=3,85 %·
Beispiel 3
1,4-Dioxa-8-aza-7>7,9»9--tetramethyl-spiro-i.4.3')-decan
In eine Lösung von 23,4 g Triacetonamin in 150 ml Benzol wurden eingebracht 83 g Äthylengiykol und 30 g
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p-Toluolsulfonsäure, und das erhaltene Gemisch wurde 18 Stunden am Rückfluß mit Hilfe eines Wasserabscheiders1 erhitzt.
Dann wurde das Reaktionsgemisch in der gleichen Weise wie in obigem Beispiel 1 behandelt, wobei man das gewünschte Produkt als farblose Flüssigkeit erhielt, die bei 103,5^104,5 0C/3,4 mm Hg siedet.
ΙΕ-Spektrum (Flüssigkeitsfilm) Vn n n 1091, 1040 cm""1 Analysenwerte für Ο^Ηο^ΝΟρ :
Berechnet: 0*66,29 %; H=10,62 %; N=7,O3 %. Gefunden: 0=66,39 %; H=10,74 0M N=6,98 %.
Molekulargewicht (Osmometer)
Berechnet: 119,29
Gefunden: 205,7
Beispiel 4
4,4- ( o-Phenylendioxy )-2,2,6,6-tetrame thy lpiperidin
Im wesentlichen das gleiche Verfahren wie in obigem Beispiel 3 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß Catechol anstelle von Äthylenglykol verwendet wurde, wobei man das gewünschte Produkt als farblose Flüssigkeit erhielt, die bei 118'^'12O °C/3 mm Hg siedet. Nach dem Stehenlassen zum Abkühlen verfestigte sich die Flüssigkeit, und die Umkristallisation aus wäßrigem Methanol ergab weiße Kristalle, die bei 74 bis 75 0C schmelzen.
ΙΕ-Spektrum (Nujol muli) ^0_0_G 1098, 1064 cm""1 Out-of-plane deformation absorption des o-disubstitu—
—1 ierten Benzolrings 730 -^ 800 cm
Analysenwerte für G
Berechnet: O72,84 %\ H-8,56 0M N=5,66 %.
Gefunden: 0-72,75 %\ H»8,71 %; N=5,90 %.
- 10 309833/1075
Beispiel 5
In 100 Teile Polypropylen ["Noblen JHH-G", Handelsname, erhältlich von Mitsui Toatsu Chemicals Inc., Japan, verwendet nach zweimaliger Umkristallisation aus Monochlorbenzol J wurden 0,25 Teile jeder der unten angegebenen erfindungsgemäßen Testverbindungen inkorporiert. Das erhaltene Gemisch wurde gemischt und geschmolzen und dann unter Anwendung von Hitze und Druck in eine Platte mit einer Dicke von 0,5 mm geformt.
Als eine Kontrolle zu Vergleichszwecken wurde eine Polypropylenplatte in gleicher Weise wie die oben beschriebene, jedoch ohne irgend welche Stabilisatoren, hergestellt.
Dann wurden alle diese so gebildeten Platten auf die Versprödungszeit (worunter diejenige Zeit in Stunden ausgedrückt zu verstehen ist, bis die Testplatte spröde wird) unter Ultraviolettbestrahlung bei einer Temperatur von 4-5 0C getestet mit Hilfe eines iadeometers, beschrieben in Japanese Industrial Standard JIS-1044 mit dem Titel "Testing Method of Color Fastness to Light of Dyed Textiles and Dyestuffs", Paragraph 3.8 (in Englisch).
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt .
Tabelle 1.
Testverbindung Versprödungszeit
No. (Stunden)
2 620
3 860
4 960 6 1000
Keine 100
- 11 -
309833/1075
Beispiel 6
In 100 Teile Polyäthylen hoher Dichte { "Hi-Zex", Handelsname, erhältlich von Mitsui Toatsu Chemicals Inc., Japan, verwendet nach zweimaliger Umkristallisation aus Toluol] wurden 0,25 Teile der unten angegebenen erfindungsgemäßen Testverbindungen inkorporiert. Das erhaltene Gemisch wurde nach dem gleichen Verfahren wie in obigem Beispiel 5 zu einer Platte mit einer Dicke von 0,5 nun verarbeitet.
Die so gebildeten Platten wurden auf die Versprödungszeit nach der gleichen Methode wie in obigem Beispiel 5 getestet.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt .
Tabelle 2
Testverbindung Versprödungszeit
No. (Stunden)
2 14-00
4 1580
6 1920
Keine 400
Beispiel 7
In 100 Teile 6-Nylon [ "CM 1011", Handelsname, erhältlich von Toray Industries Inc., Japan, keinen Stabilisator enthaltend] wurden 0,25 Teile einer jeden der unten angegebenen erfindungsgemäßen Testverbindungen inkorporiert. Das erhaltene Gemisch wurde erhitzt und geschmolzen und dann durch eine übliche Spritzgußmaschine unter Druck in einen Film mit einer Dicke von etwa 0,1 mm geformt. Der so gebildete Film wurde unter den folgenden Alterungsbedingungen gealtert und danach einer Zerreißprobe unterworfen, um die Retentionen der Zerreißfestigkeit und der Dehnung
309833/107 6
durch eine Standardmethode zu "bestimmen.
Alterungstest.
1. Aussetzen der Ultraviolettbestrahlung während 300 Stunden in dem oben "beschriebenen Fadeometer bei 45 0G.
2. Altern bei 160 0C während 2 Stunden in Geer's Alterungstester, beschrieben in Japanese Industrial Standard JIS-K-6301 mit dem Titel "Physical Testing Methods for Vulcanized Rubber", Paragraph 6.5 (in Englisch).
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellt .
Tabelle Retention
der Zerreiß
festigkeit
(%)		 3 Geer's Alterungstester
(2 Stunden, 160 0G)		 Retention
der Zerreiß
festigkeit
(%)
53 Retention
der
Dehnung (%)		 67
Test
verbin		 Fadeometer
(nach 300 Stunden)		 55 64 68
dung
No.		 Retention
der
Dehnung (%)		 67 69 71
2 65 67 68 69
3 71 38 70 52
4 72 7
6 74
Keine 6
Beispiel 8
In 100 Teile Polyurethan, hergestellt aus Polycaprolacton (^ "E-5080", Handelsname, erhältlich von The Nippon Jillastollan Industries Ltd., Japan^j wurden 0,5 Teile einer jeden der unten angegebenen erfindungsgemäßen Testverbindung inkorporiert. Das erhaltene Gemisch wurde erhitzt und geschmolzen und dann zu einer Platte mit einer Dicke von etwa 0,5 nun geformt. Die so gebildete Platte wurde bei ,45 0C während 15 Stunden in dem in obigem Beispiel 5
- 13 3 0 9833/ 10 7 5
erläuterten Fadeometer der Ultraviolettbestrahlung ausgesetzt, anschließend wurde sie auf die Retentionen der Dehnung und Zerreißfestigkeit wie in obigem Beispiel 7 getestet.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 4· zusammengestellt .
Tabelle 4 Retention der
Zerreißfestigkeit (%)
92
89
94-
55
Testverbin
dung No.		 Se tention der
Dehnung (%)
2
4-
6
Keine		 85
88
95
75
Beispiel 9
In 100 Teile Polyvinylchlorid ( "Geon 103 EP", Handelsname, erhältlich von The Japanese Geon Co,, Ltd., Japan^ wurden 1,0 Teile Bleistearat, 0,5 Teile zweibasisches Bleiphosphit, 0,5 Teile Bariumstearat, 0,5 Teile Cadmiumstearat und 0,2 Teile einer jeden der unten angegebenen erfindungsgemäßeir-Testverbindungen inkorporiert, Das erhaltene Gemisch wurde vermischt und 4- Minuten auf einer Knetwalze geknetet, um eine Platte mit einer Dicke von 0,5 -nun zu erhalten. Die Platte wurde durch die nachstehend beschriebene Alterungstestmethode auf ihren Verfärbungsgrad getestet.
yKohle-
AIterun^ste st,
1. Aussetzen während 600 Stunden dem Sonnenseheinbogenapparat, beschrieben in Japanese Industrial Standard JJS Z-0230 mit dem Titel "Accelerated Weathering Test of Rust Proofing Oils", Paragraph 2.
- 14- 3098337107B
2. Die Platte wurde während 90 Minuten bei 170 0G in dem in obigem Beispiel 7 beschriebenen Geer's Alterungstester gealtert.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 5 zusammengestellt.
Tabelle
Testverbindung
No. Sonnenschein-Kohlelichtbogenapparat (nach 600 Stunden)
Verfärbung
Geer's Alterungstester (nach 90 Minuten, 170
2 Blaß-gelb
4- Blaß-gelb
6 Leicht gelblich
Keine Dunkelbraun
Gelb
Blaß-gelb Leicht gelblich
Schwarz
Aus den obigen Ergebnissen ist zu ersehen, daß die erfindungsgemäßen 4—Piperidonketalderivate auf synthetische Polymere in hohem Maße eine Stabilisierungswirkung gegen deren Zersetzung ausüben.
Patentansprüche
309833/107b

Claims (2)

  1. Patentansprüche :
    i Eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, "be stehend aus 4-Piperidonketalderivaten der Formel
    (D
    und
    O O
    (II)
    worin Ex. eine Alkylgruppe mit 1 "bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, und worin Bo eine Alkylengruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder o-Phenylengruppe darstellt.
  2. 2. Eine Verbindung der Formel
    worin Ex, eine Alkylgruppe mit 1 "bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt.
    - 16 309833/10-7 5
    3· Eine Verbindung der Formel
    worin E2 eine Alkylengruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder o-Hienylengruppe darstellt.
    4-. ^,4—Di—n-butoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
    5 - 1,4—Dioxa-8-aza-7,7,9,9-tetrame tnyl-spiro-
    6. 4,4-(o-Hienylendioxy )-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
    7· Verfanren zur Herstellung einer Verbindung der Formel
    worin B^ eine Alky!gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, gekennzeichnet durch die Reaktion von Triacetonamin mit einem einwertigen Alkohol der Formel
    (III)
    worin IL· die oben beschriebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines sauren Katalysators.
    8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der saure Katalysator ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Salzsäure, Polyphosphorsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure.
    309833/107b
    9· Verfahren nach Anspruch 7* dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion ausgeführt wird "bei kontinuierlichem Entfernen des während der Reaktion in situ gebildeten Wassers,
    10. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel
    worin Rg eine Alkylengruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder o-Phenylengruppe darstellt, gekennzeichnet durch die Reaktion von Triacetonamin mit einem zweiwertigen Alkohol oder Phenol der Formel
    (IV)
    worin R2 die oben beschriebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines sauren Katalysators.
    11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der saure Katalysator ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Salzsäure, Polyphosphorsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure.
    12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion ausgeführt wird unter kontinuierlichem Entfernen des während der Reaktion in situ gebildeten Wassers.
    1$. Eine gegen Photo- und thermische Zersetzung stabilisierte synthetische polymere Komposition, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine zur Verhinderung der Zersetzung ausreichende Menge einer Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den 4— Piperidonketalderivaten der Formeln
    - 18 -
    309833/1075
    VvJ U™3 (D
    ,Λ,
    und
    (II)
    inkorporiert enthält, worin E. eine Alkylg: uppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, und worin Ik) eine Alkylengruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder o-Phenylengruppe darstellt.
    14. Synthetische polymere Komposition nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß das 4-Piperidonketalderivat in einer Menge von 0,01 "bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des synthetischen Polymers, inkorporiert ist.
    15· Synthetische polymere Komposition nach Anspruch 13ϊ dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Polyolefin ist.
    16. Synthetische polymere Komposition nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Polyvinylchlorid ist.
    17· Synthetische polymere Komposition nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Polyurethan ist.
    18. Synthetische polymere Komposition nach Anspruch 13,
    - 19 3098337107b
    dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Polyamid ist.
    19- Synthetische polymere Komposition nach. Ansprach 13, dadurch gekennzeichnet, daß das 4-Piperidonketalderivat ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus 4 ,4—Di—n—butoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Λ ,4—Di— oxa-8-aza-7,7,9)9-tetramethyl-spiro-[4,5l-deean und o-Phenylendiosy )-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
    3098337107b
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