DE2203050A1

DE2203050A1 - N-sulfenylierte oximcarbamate mit insektizider, akarizider und fungizider wirkung

Info

Publication number: DE2203050A1
Application number: DE19722203050
Authority: DE
Inventors: Paul-Ernst Dr Frohberger; Ingeborg Dr Hammann; Peter Dr Siegle; Gerhard Dr Zumach
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-01-22
Filing date: 1972-01-22
Publication date: 1973-08-02
Also published as: DD107379A5; NL7300830A; IL41345A0; IL41345A; FR2169117A1; BE794366A; GB1366832A; ES410823A1; FR2169117B1; RO62772A; IT978313B; CH577497A5; US3819649A; JPS4882037A; JPS4881857A; BR7300433D0; TR17170A; HU166181B

Description

Patente, Marken und Lizenzen

N-sulfenylierte Oximcarbamate mit insektizider,akarizider

und fungizider Wirkung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue N-sulfenylierte Oximcarbamate, welche insektizide, akarlzide und fungizide Eigenschaften haben, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Es 1st bereits bekannt geworden, daß Carbamldsäurederivate von Oximen gute Insektizide sind. So sind Carbamate mit Oximen von cyclischen Heteroketoverbindungen, wie z.B. das N-Methylcarbamat des 2-0ximino-1.3-dithiolane, als Insektizide in der Patentliteratur beschrieben worden (vgl. US-Patentschrift Nr. 3 18?

Es wurde nun gefunden, daß die neuen N-sulfenylierten Oxim carbamate der allgemeinen Formel

^C=N-O-CO-N-CH (I)

in welcher

X für S steht,

Y für S oder 0 steht,

R₁ für Alkylen mit 2-3 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls mit Alkyl oder Aryl substituiert sein kann, steht,

Rp für Trihalogenmethyl oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl steht,

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starke insektizide, akarizide und fungizide Eigenschaften auf weisen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man Oximcarbamate der Formel I erhält, wenn man N-sulfenylierte Carbamidsäurefluoride der Formel

S-R₂
FOC-N-CH₅ (II)

in welcher

Rp die oben angegebene Bedeutung hat

mit Oximen der Formel

^.C=N-OH (III)

R₁

in welcher

R₁, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben

in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und gegebenenfalls eines Verdünnungsmittels umsetzt.

Es 1st ausgesprochen überraschend, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine höhere insektizide, fungizide und akarizide Wirkung aufweisen als vorbekannte Carbamate von heterocyclischen Oximen, die die chemisch nächstliegenden Verbindungen gleicher Wirkungsart sind. Die erfindungsgemäSen Stoffe stellen somit ein Bereicherung der Technik dar.

Der Reaktionsverlauf läßt sich bei Verwendung von 2-Oximino 1.3-dithiolan und N-(Dichlorfluormethylthio)-N-metiiyl-carbamidsäurefluorid als Ausgangsstoffe durch folgendes Schema wiedergeben

S-CCl₀F CH,

ΓΑ ' (C₂HJ₃N _rS ^f ^ N=N-OH + CH,-N-COF ) I /³⁵N-O-CO-N-

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N-sulfenylierte Carbamidsäurefluoride der Formel II lassen sich

in bekannter Weise durch Reaktion von Sulfensäurehalogeniden

mit Carbamidsäurefluoriden herstellen (vgl. Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 297 o95).

Geeignete Ausgangsverbindungen der Formel II sind

N-(Trichlormethylthlo)-N-methylearbamidsäurefluorid N-iDichlorfluormethylthioJ-N-methylcarbamidsMurefluorid M-(Chlordifluormethylthio)-N-methylcarbamidsäurefluorid N-(Trifluormethylthio)-N-methylcarbamidsäurefluorid N-(Phenylmercapto)-N-methylcarbamidsäurefluorid N-i^-ChlorphenylmercaptoJ-N-methylcarbamidsäurefluorid

Die heterocyclischen Oxime der Formel III sind zum Teil bekannt bzw. lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. US-Patentschrift Nr. 3 I83 I4ö).

In Formel III steht R₁ für Alkylen mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen« das vorzugsweise mit Phenyl oder niederem Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.

Geeignete Ausgangsverbindungen der Formel III sind

2-Qxime-1,3-dithiolan 4-Methyl-2-oximino-1,3-dithiolan 4.4-Dimethyl-2-oximino-1,3-dithiolan 4-Pnenyl-2-oximino-1,3-dithiolan 2-0ximino-1,3-oxathiolan 2-Qximino-1,3-dithian 2-Gximino-1,3-oxathian

Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage, Hierzu gehören Äther wie Diäthylather, Tetrahydrofuran, Dioxan, Kohlenwasserstoffe wie Benzol und Chlorkohlenwasserstoffe wie Chloroform oder Chlorbenzol.

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Zur Bindiong des bei der Reaktion freiwerdenden Fluorwasserstoffs setzt man dem Reaktionsgemisch vorzugsweise eine tertiäre Base, wie z.B. Triäthylamin zu.

Die Reaktionstemperatüren können in einem größeren Bereich variiert werden, im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 100°, vorzugsweise bei 20-40°C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens arbeitet man vorzugsweise in molaren Mengen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen bei geringe Warmblütertoxizität starke insektizide, akarizide und fungizide Eigenschaften auf und können deshalb mit gutem Erfolg zur Bekämpfung von schädlichen saugenden und beißenden Insekten und Dipteren, sowie von Milben und samen- und bodenbürtigen phytopathogenen Pilzen verwendet werden.

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Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne·Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopaloslphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und KartoÄllaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z.B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus marltimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen, beispielweeise die Rüben- (Piesma quadrate), Baumwoll-(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub-(Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.

Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und aegyptische Baumwöllwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-(Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella ) und große Wachsmotte (Galleria mellonella),

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Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz- (Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck- (Dermestes frischi), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (HLcttella germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae), Orientalische (Blatte orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoute- denia flexivitta; ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).

Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau- (Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis capitate), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia regina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcltrans); ferner MUcken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles Stephens!).

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Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

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Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in Üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.

Die Wii'kstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 96, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 % oder sogar den 100#igen Wirkstoff allein auszubringen.

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«Je, riach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in d|.f üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese Tiftx^en in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, d.h. flüssigen Lösungsmitteln und/oder TrSgerstoffen gegebenenfalls unter Verwendung von Oberflächenaktiven Mitteln also Emulgier- und/oder Dispergiermitteln, wobei z.B. im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten(z.B. Xylol, Benzol). Chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol), stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylarylpolyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die ©xfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

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Die erfindungsgemäßen Stoffe finden ferner Verwendung als Saatgutbeizini ttel und Bodenfungizide. Bei der Saatgutbe handlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,01 bis 10 g / kg Saatgut, vorzugsweise 0,05 bis 5 g benötigt.

Zur Bodenbehandlung sind Wirkstoffmengen von 1 bis 500 g / nr Boden, vorzugsweise 10 bis 200 g erforderlich.

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Beispiel A Laphygma-Test

Lösungsmittel ι 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator» 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykol·

äther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel» das die angegebene Menge Emulgator enthält» und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkatoffzubereitung besprüht man Baumwollblätter (Gossypium barbadense) taufeucht und besetzt sie mit Raupen des Eulenfalters (Laphygma exigua).

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in Jt bestimmt. Dabei bedeutet 100 ^, daß alle Raupen getötet wurden» während 0 1> angibt, daß keine Raupen getötet wurden.

Wirkstoffe» WirkstoffKonzentrationen, Auswertungszelten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervorχ

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Tabelle

(pflanzenschädigende Insekten)
Laphygma-Test

Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad

tration in % In % nach 3 Tagen

O
SL "

Qj^=N-O-C-NH-CH 0,01 100

(bekannt) °'⁰⁰¹ °

0 CH
ti ι

Mi-O-C-N-S-CCl, 0,01 100

0,001 95

0 CH,
ι—fi " ^{f 5}

^=N-O-C-N-S-CCl₂F 0,01 100

~^ 0,001 100

^N-O-C-N-S-CF, 0,01 100

0,001 65

0 CH,

\=N-0-C-N-S-^^-Cl 0,01 100

'* ~~ 0,001 ⁹⁵

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Beispiel B Euscelis-Test

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid

Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 ßewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf de gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Dicke-Bohnenblätter (Vicia faba) taufeucht und besetzt sie mit Zikaden (Euscelis bilobatus).

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 #, daß alle Zikaden getötet wurden, während 0 % angibt, daß keine Zikaden getötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

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4k

Tabelle

(pflanzenschädigende Insekten) Euscelis-Test

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad

in % nach J5 Tagen

O η

^-0-C-NH-CH (bekannt)

0,004

0,0008

0,00016

100

25 0

i>

0 CH,

M t >

N-O-C-N-S-CF₂Cl	0,004	100
	0,0008	100
	0,00016	55
0 CH,
η t 5
N-O-C-N-S-CF,	0,004	100
	0,0008	100
	0,00016	45

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Beispiel c

Tetranychus-Test / resistent

Löaungamittel: 5 Gewichtsteile Dimethylformamid

Emulgator: 1 Gewichtateil« Alkylarylpolyglylrcoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseol.is vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungestadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinn- milbe (Tetranychus urticae) befallen.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoff zubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in <£ angegeben. 100 fl bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0 i» bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

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3 0 9 8 3 1/12 2 2

Jb

Wirkstoffe

Tabelle

(pflanzenschädigende Milben) Tetranychus-Test / resistent

Wirkstoffkonzentration in % Abtötungsgrad in % nach 2 Tagen

O
η

^N-O-C-NH-CH., (bekannt)

0,1

0,02

0,004 99 80

O CH,

£S " t •

S '

0,1

0,02

0,004 100 98 60

CH, η t 2

^=N-O-C-N-S-CCl CH,

0,1

0,02

0,004 100 100 95

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Beispiel D: Agarplatten-Test

Prüfung auf fungitoxische Wirksamkeit und die Breite des Wirkungsspektrums.

Lösungsmittel: Gewichtsteile:

•Aceton a) 1000

b) 100

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung nimmt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff in der angegebenen Menge Lösungsmittel auf.

Die Wirkstoffzubereitung gibt man Kartoffel-Dextrose-Agar, der durch Erwärmen verflüssigt ist, in einer solchen Menge zu, daß darin die gewünsohte Wirkstoffkonzentration zustande kommt. Nach gründlichem Schütteln zur gleichmäßigen Verteilung des Wirkstoffs gießt man den Agar unter sterilen Bedingungen in Petriechalen aus. Nach Erstarren des Substrat-Wirkstoff-Ge- mischee werden Testpilze aus Reinkulturen in Scheibchen von 5 mm Durchmesser aufgeimpft* Die Petrischalen verbleiben zur Inkubation 3 Tage lang bei 20⁰C stehen.

Nach dieser Zeit wird die Hemmwirkung des Wirkstoffes auf das Myzelwachetum unter Berücksichtigung der unbehandelten Kontrolle in Kategorien bestimmt. Dabei bedeutet 0 kein Myzelwachstum, weder auf dem behandelten Substrat, noch auf dem Inokulum; - bedeutet Myzelwachstum nur auf dem Inokulum, kein Überwachsen auf das behandelte Substrat; und + bedeutet Myzelwachstum vom Inokulum auf das behandelte Substrat, ähnlich dem Überwachsen auf das unbehandelte Substrat bei der Kontrolle.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testpilze und erzielte Hemmwirkungen gehen hervor aus der nachfolgenden Tabelle:

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σ\

OO

CO ι-)

25 I O

O O

cn

09 Φ

S3-O I X Pi:

ι ··

O O M

ro

ο -* ο ο

ι ο ο

ο ο

ο +

ο ο

O

O +

0908033

O -O

ro^K ro³⁰

I I

CO=O OaCO

N 3

er φ

σ¹ ρ

O +

Ö +

O +

53 I

O I

O O

σ Ρ»

OO OO

et O

Ct

•i

tS C O H-

> · Q2 cf

?■

C ort i ciuxo rolfsii

Sclerotinia 8clerotiorum

Verticillium alboatrum

Thielaviopeic baeicola

Phytophthora tiactoriun

Fuearium culmorum

Fuearium oxysporum

Puearium solani f. pie!

Wirkstoff

Tabelle (Fortsetzung) Agarplatten-Test

Wirkstoff-Konz. im Substrat in ppm

ο ή •η α ■ρ ν·

HiH O O O H

OO •ΗΉ 4»-P O O H U φ φ

HpH

ο υ W «ο

ο+» ■η «β ■ρ ο N .ο

ΦΐΗ

> CS

(D Οι O

C0 O ιΗ O

O)-H •Η CQ 43 C0

I

H O 4»

«H

O Pi B

M 3

ο Ph

·Η Ö 3

(H CO Ο-Η

CaJ O CO OO

CH, t

N-O-CO-N-S-CF₂Cl

a)

b)

0 0

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NJ CD CO O

Beispiel e

Saatgutbeizmittel-Test / Weizensteinbrand (samenbürtige Mykose)

Zur Herstellung eines zweckmäßigen Trockenbeizmittels verstreckt man den Wirkstoff mit einem Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen Talkum und Kieselgur zu einer feinpulverigen Mischung mit der gewünschten Wirkstoffkonzentration.

Man kontaminiert Weizensaatgut mit 5 g Chlamydosporen von Tilletia caries pro kg Saatgut. Zur Beizung schüttelt man das Saatgut mit dem Beizmittel in einer verschlossenen Glasflasche. Das Saatgut wird auf feuchtem Lehm unter einer Deckschicht aus einer Lage Mull und 2 cm mäßig feuchter Komposterde 10 Tage lang im Kühlschrank be: die Sporen ausgesetzt.

lang im Kühlschrank bei 1O⁰C optimalen Keimungebedingungen für

Anschließend bestimmt man mikroskopisch die Keimung der Sporen auf den Weizenkörnern, die jeweils mit rund 100 000 Sporen besetzt sind. Der Wirkstoff ist umso wirksamer je weniger Sporen gekeimt sind.

Wirkstoffe, Wirketoffkonzentrationen im Beizmittel, Beizmittelauf wandmengen und Keimprozente der Sporen gehen hervor aus der nachfolgenden Tabelle*.

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Tabelle Saatgutbeizmittel-Test / Weizensteinbrand Wirkstoffe

Wirkstoffkonzentration im Beizmittel in Gewichts.- Beizmittelaufwandmenge in g/kg Saatgut

Sporenkeimung in t

ungebelzt

bekannt
S

CH₀-NHC
I ²

10

erfindungsgemäß:

y-N-O-CO-N-S-CClgF

10 30 0,5
0,000

CH

VN-O-CO-N-S-CF₀Cl 50 0,000

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Herstellungsbeispiele CH,

N=N-O-CO-N-S-CCl₀P

Zu einer Lösung aus 14 g (0,1 Mol) 2-0ximino-1,3-dithiolan und 23 g (0,11 Mol) N-Methyl-N-dichlorfluormethylmercapto-carbamidsäurefluorid in I50 ml Dioxan tropft man langsam unter Rühren eine Lösung von 1o g Triäthylamin in 200 ml Dioxan. Die Temperatur soll nicht über 40° C steigen. Nach 2 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wird die Mischung noch 1 Stunde auf 50 - 6O⁰C gebracht. Abkühlen, auf Wasser geben und mit Chloroform extrahieren. Nach dem Trocknen der organischen Phase mit Na₃SO^ wird das Lösungsmittel abgedampft. Der Rückstand wird aus Benzol/Waschbenzin umkristallisiert.

28 g farblose Kristalle (86 % Ausbeute), Fp. 101⁰C Analog erhält man:

CH, ^N-O-CO-N-S-CCl, Pp.

N-O-CO-N-S-CP, Pp. 99⁰C

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Le A 14 164

CH, ι 3

Fp.

N.N-O-CO-N-SHx"/)— Cl Fp. 11O°C

CH,

CH, HI-O-CO-N-S-CCL· Fp. 87 C

Γ" N=N-O-CO-N CH,

CH, ι

-0-CO-N-SCCl₂F Fp.

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Claims

Patentansprüche

1) N-sulfenylierte Oximcarbamate der Formell R'

' \:=n-o-co-n-s-r₂

CH,

in welcher

X für S steht,

Y für S oder O steht,

R₁ für Alkylen mit 2-3 Kohlenstoffatomen, das

gegebenenfalls mit Alkyl oder Aryl substituiert

sein kann, steht und
Rp für Trihalogenmethyl oder gegebenenfalls durch

Halogen substituiertes Phenyl steht.

2) Verfahren zur Herstellung von N-sulfenylierten Oximcarmaten der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man cyclische Heteroketooxime der allgemeinen Formel II

II

in welcher

R₁, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben,

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III

CH^-N-COF _TTT j ι

R₂-S

in welcher

Rp die oben angegebene Bedeutung hat,

in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und eines säurebindenden Mittels umsetzt.

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BCSf :«» Η!?¹;¹:-' τ·¹;¹

5) Insektizides, akarizides und fungizides Mittel,gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-sulfenylierten Oximcarbamaten gemäß Anspruch 1.

4) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, Milben sowie pflanzenpathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man N-sulfenylierte Oxlmcarbamate der Formel I gemäß Anspruch 1 auf Insekten, Milben und Pilze und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

5) Verfahren zur Herstellung von Insektiziden, akariziden und fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man N-sulfenylierte Oximcarbamte der Formel I gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

6) Verwendung von N-sulfenylierten Oximcarbamaten der Formel I gemäß Anspruch 1, zur Bekämpfung von Insekten, Milben und/ oder pflanzenpathogenen Pilzen.

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