DE2202942A1 - Neue Kondensationsprodukte - Google Patents

Description

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CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel Dt.itl'xy -■'.,■:■■ ■■ .'■■ ^: .; '.bvjer

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Case 5-7378/1+2/-

Neue Kondensationsprodukte

Die vorliegende Erfindung betrifft Formamidine, ihre Herstellung und ihre Verwendung zur Schädlingsbekämpfung.

Diese Formamidine, welche in Form ihrer freien Base oder als Salze anorganischer oder organischer Säuren vorliegen können/ haben die Formel

R₁-N-CH-N-R₂ (I)

worin R^ einen substituierten oder unsubstituierten Phenylrest, R₂ Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl und R, Aralkyl be-

V ■ . - ■ ■

deuten.

Die für R« in Frage kommenden Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylketten enthalten 1 bis 18 resp. 2 bis l8, vorzugsvjeise

■ aber 1 bis 4 resp. 2 bis 4, Kohlenstoffatome. Diese Reste können verzweigt oder geradkettig, in der Kette durch Heteroatome wie z.B. 0, S, N, N-CH, unterbrochen, unsubstituiert

. oder substituiert sein. Beispiele solcher Reste sind u.a. Methyl, Aethyl, Methoxyaethyl, Methylthioaethyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek..-, tert.- Butyl, Allyl, Crotonyi, Methallyl, Chlorallyl, Propargyl, Tr i fluorine thy 1, Cyanornethyl, i-Butinyl. Der für R, stehende Aralkylrest ist aus einem Aryl- und Alkylenrest zusammengesetzt. Unter einem Arylrest sind dabei einkernige und mehrkernige, substituierte oder unsubstituierte, carbocyclische Ringe, insbesondere der Phenylring zu verstehen. Die Alkylenreste weisen 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 2, substituierte oder unsubstituierte Kettenglieder auf.

. Die Substituenten an den Alkyl-, Alkenyl·? Alkinyl- und Phenylresten können erster oder zweiter Ordnung sein.

. Unter Substituenten erster Ordnung sind dabei basizitätsverstärkende Elektronendonatoren zu verstehen. Dabei kommen u.a. folgende Gruppen in Betracht: Halogenatome, wie Fluor, Chlor* Brom oder Jod; Alkoxy- und Alkylthiogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die verzweigt oder unverzweigt sein können, und vorzugsweise unverzweigt sind und 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweisen; niedere Alkoxyalkyl- und Alkylgruppen,

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wobei die oben gegebenen Definitionen auch hier zutreffen; prim., sek. und tert·. Aminogruppen, wobei niedere Alkyl- und" Alkenylgruppen bevorzugte Substituenten sind; Hydroxyl- und Merkaptogruppen. Der Phenylrest kann auch durch Alkyl-, mono- und di- Halogenalkylgruppe substituiert sein.

Unter Substituenten zweiter Ordnung sind azidifizierende Elektronenacceptoren zu verstehen. Dabei kommen u.a. folgende Gruppen in Betracht: Nitro- und Cyanogruppen; tri-" Halogenalkylgruppen, worin Halogen vorzugsweise P oder Cl bedeutet; niedere Alkylsulfinyl-, niedere Alkylsulfonylgruppen, die einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 4, vorzugsweise einen unverzweigten Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlen-

S/

Stoffen, aufweisen; Sulfamyl- -und sulfamidogruppen, wobei die Aminogruppen einen oder zwei Substituenten, vorzugsweise niedere Alkylgruppen, wie oben definiert, tragen können. -· ■ .

Wegen ihrer Wirkung von besonderer Bedeutung sind -Verbindungen der Formel '.

s>~ N = CH - N - R- .°

(II)

^R5

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worin R₄ bis R_ß resp. R¹. bis R'g je Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, C₁-C₄ Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, C₃-C₄ Alkenyloxy, C₃-C₄ Alkinyloxy, Amino, C₅-C₄ Alkylamino, BiS-C₃-C₄ Alkylamino, Nitro oder Cyano oder R'₅ und R'g resp. R' und R' zusammen die Gruppen -CH₂-O-CH₂- und R₉, R,_Q und R₁₁ je Wasserstoff oder C₁-C₄ Alkyl bedeuten.

Die für R₄ bis

resp

R' bis R' stehenden

Alkyl-, C,-C₄ Alkoxy-, C₃-C₄ Alkenyloxy- oder C₃-C₄ Alkinyloxyresten können verzweigt oder geradkettig, substituiert oder unsubstituiert sein.

Bevorzugte Verbindungen der Formel II haben die Formeln

= CH - N - CH-

(in)

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CH - N - CH, CH - CH₃

R.

(IV)

N = CH -

(V)

worin rJ, bis Rg die für die Formel II angegebene Bedeutung

, R,, und

je Wasserstoff,

Alkyl, F, Cl,

haben und

Br oder J darstellen. ·.*

Beispiele von Verbindungen 'der Formeln III bis V sind;

= CH - N -R

= CH - N - CH R

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N = CH - H -■ CH

worin R

N = CH - N ■ - CH₃

Cl

SS- N = CH - N - CH₃

N = CH - N - CH-

__>-li=CH—flF—CH

-CH₉ -<\ .

-CH, Cl

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CH₂

Cl

OCH

- CH₂

Cl

-' CH₂

CH₃

Cl

. CH, Cl

-CH₂

ci

Cl

- CH,

Cl

Cl

CH-

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- CH -<v

CH,

Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden z.B. wie folgt hergestellt werden

+ O=CH-:

a) SO Cl

b) COCl₂

c) POCl₃ + d) PCI,

θ)

₃ g) Cl -

(D

CH,

2. R₁-N=C=O + O=CH-N(^ temperatur

- CO

(D

3. R^CH-O-Alkyl + ΗΝ' ² Temperatur

R_x -Alkyl- Oi { (D

+ (Alkyl

^X _R. -Alkyl-

209836/1219 (D

_ Q —

Rp

5. R₁-N=CU-N^ * + HaI-R \ (I)

In den obigen Schemas haben R , R und R die für die Formel I angegebene Bedeutung und Alkyl steht für C₁ -C₁, Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Aethyl.

Die Umsetzungen 1-5 können zweckmässig in folgenden inerten Lösungsmitteln vorgenommen werden: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Benzine, Chlorbenzol, PoIychlorbenzole, Brombenzol; chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen: Aether wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester, wie Essigsäureäthylester; Ketone, wie.Methylethylketon, Diäthylketon. Nitrilewie Acetonitril.

Die Ausgangsstoffe, welche zum Teil bekannte Verbindungen sind, lassen sich nach bekannten, in der Literatur beschriebenen Methoden herstellen.

Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite

biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen, so z.B. als Bakteri· zide, Virizide, Wuchsregulatoren, Abszissionsmittel, Molluskizide und Anthelminthika eingesetzt werden.

.Insbesondere besitzen die Verbindungen der Formel I insektizide und akarizide Eigenschaften und können gegen alle Entwicklungsstadien wie z.B. Eier, Larven, Puppen, Nymphen und Adulte von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarinä, eingesetzt werden, z.B. gegen Insekten der Familien Teltigonidae, Oryllidae, Gryllotalpidae, Blattldae, Peduvildae, Phyrrohocoriae, Cimicidao, Delphacldae, Aphididae, Diaspidldae, Pseudococcldae,

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- IO -

Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chryso-

melidae, Bruchidae, Tineidae, Noctindae, Lymatriidae, Pyralidae, Culcidae, Tipulidae, Stotnoxydae,- Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae, sowie Akariden der Familien Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae. ■

Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.

Als Zusätze eignen sich z.B. u.a. folgende Wirkstoffe:

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—ΑΛ"-

Bis-OjO-diäthylphosDhorsäureanhydrid (TEPP) -

.OlEethy1(2_J2,2-trichlor-l-hydroxyäthyl)phosphonat (TR ICHLOSFON) l_t2-D1broa-2,2-dichloräihyIdir₁ethylphosphat (MLED) 2,2-Dichlorvinyldkethylphcsphat (DICHLCRPHOS) .

2-Kethoxycarba=yl-l-.?ethylvinyldi=ethylphosphat (XEVIKPHOS) Dteethyl-1-eethyl-2-(nethykarba::oyl)vinyIphosphat eis (KOKOCROTOPHOS) MDiBethwyphosphinyloxyJ-Vi-direthyl-cis-crotona-.id (0!CRCTOPHOS) Z-Chloro^-diäihylcarba^oyl-l-Eethylvir.yldiireihylphosphat (PHOSFHASIDOfJ) 0,6-0ilthy]-0(oder S)-2-iäthylthio)-äthylthicphosphat (DEKETCN) S-Aethylthioäthyl-O.O-dicethyl-dithiophosphat (THIOMETCN) O.O-OJäthyl-S-äthyb.ercaptocethyldiihiophosphat (FhORATE) 0,0-0iäthyl-S-2-6thylthio)äthyl dithiophosphat (DISULFOTCfJ) 0,0-0iEethyl-S-2-(äthylsu]finyl)äthylthiophosphat (OXYOESETCSSETHYL) 0,0-DSBethyl-S-(],2-dicarbaihoxy'Sihy! dithiophosphat (BALATHION) 0,O,O,O-Tetraäthyl-S,S'-Eethylen-bis- dithiophosphat (ETHICN) O-Äeihyl-S.S-dipropyldithiophosphat O.O-DlBethyl-S-iK-Eethyl-S-foraylcarbaaoylniethyD-dithiophosphat (F03EOTHIOH) OiO-Dinethyl-S-ifl-EethylcarbanoylEethyDdithiophosphat (0IKETHOAT)

CO-Oicethyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHICN-ÜETHYL) '

0,0-Oiäthyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHICiI) O-Aethyl-O-p-nltrophenylphenylthiophosphonat (EPN)

0,0-D1nethyl-0-(4-nitro-a-tolyl)thiophosphat (FEHITROTHION) '

O_fO-ClBethyl-0-2,4-5-trichlorphenylthiophosphat (ROÜiiEL) 0-Aethyl-p,2,*,5-trichlorpheny]äthylthiophosphonat (TRICHLOROiJAT)

O.O-DiBethyl-O^.S-dichlor-i-broaphenylthicphosphat (BRCKOPHOS)

0,0-0Ji!ethyI-0-(2,5-dichIoM-jodphenyl)-thiophos?hat (JODOFEHPHOS) 4-tert. Butyl-2-chlorpher.yl-fl-Bethyl-O-aethyianidophosphat (CRUFOiAT) Q,O-D1eethy!-O-(3-ü:ethyI-A-oethylcercaptophenyl)thiophosphat (FENTHION) Isopropylaaino-O-äthyl-O-ii-cethylaercapto-S-Eethyl phenyl )-phosphat 0,(MH2thyl-0-p-.(sethy!sul.finyl)phenyl -thiophosphat (FEHSULFOTHICH) 0-p-(D«r.ethylsulfaaido)phenyl 0,0-dicethylthiophosphat (FAKPHUR) O₁O₁O¹,0'-Tetra&ethyl-OjO'-thiodi-p-phenylenthiophosphat O-Aethyl-S-phenyl-äihyldiihiophosphonat 0,0-Dinethyl-0-4^nethylbenzyl-3-hydroxycrotony1 )phosphat

2-Ch1or-1-(2,4-dichlorphenyl)vinyl-diäthy1phosphat (CHLORFEIIVIfJPHOS) .

2-Chlor-l-(2, A,5-trichlorphenyl)vinyl-dinethy !phosphat

O^Whlor-l-U.S-dichlorphenylilvinyl-O.O-diäthylthiophosphat ' , ■ PhenylgJyoxylonitriloxiD-O.O-diäthyühiophosphat (PHOXlSl) ■ .^;"

OjO-OJathyl-O-iS-chloM-nethyl^-oxo^-H-l-benzopyran-T-yl )-thiophosphat (COUMAPHOS) 2,3-p-01oxandithiol-5,S-bis(0,0-diäthyldithiophosphat) (DIOXATHIOiJ) . ' "

5-[(6-Chlor-2-oxo-3-ben2oxazolinylJtiethyl]0,0-<J5äthyldithiophosphat (PHOSALCN) 2-(0iäthoxyphosphinyliaino)-l,3-dithiolan :

0,0-OJBethyl-S-[2-cethoxy-l,3,A-thiadiazo1-5-(4H)-onyl-(4)-methyl]dHh1ophosphat 0,0-OiBethyl-SrphthaUnidosethyl-dHhiophosphat (IKIOAH) - -

0,0-Oiithyi-0-(3,5,6-trichIor-2-pyridyl)thiophosphat 0,0-Diäthyl-0-2-pyrazinylthiophosphat (THIONAZIN) 0_l0-0läthyl-0-(2-isopropyl-Wethyl-6-pyrJBidyI)thiophosphat (DIAZINON) 0,O-0iithyI-0-(2-chinoxaIyl)thiophosphat O^lBethyl-S-ii-oxo-l^.a-benzotrUzin-SfiHj-ylcethyn-dithiophosphat (AZIf.'PHOSKETHYL) 0,0-D{äthyl-S-(A-oxo-l,2,3-benzotriazin-3«H)-ylrethyl)-dUhiophosphat (AZIfiFHOSAETHYL) S-ttA.ß-diaaino-s-triazin^-yHcethyll-O^-di.Tethyldithiophosphat (ffi.'AZON) 0,0-DUethyl-0-(3-ch!or-A-nHrophenyI)thiopho5?h3t (CHLCRTH I CN)

O,0-D»oethyl-O(oder S)-2-(äthyithiolthy!)thiophosphat (OEKETCS-S-JiETHYL)

2-(0,0-0icethyI-phccphoryJ-thior.ethyl)-5-ncthoxy-pyrcn-4-3_>4-dichlorhenzyl-triphcnylphosphoniumchlorid 0,0-DiäthyI-S-(2,5-dichlorFhchylth'.o:ethyl)dithIophosphat (PHENKAPTON)

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O.O-DJälhyl-O-fi-tcthyl-euaarfnyl-Tj-thiophosphat (POTASAN) 2202942

5-AiJno-bis(dicethyla3ido)phosph1nyl-3-ph6nyl-l,2,<-trJazol (TRIASIPHOS) »tW*«¹»«

H-l!ethy!-5-(0_f0-dkeihylihiolphosphoryl)-3-thtavaler3.iiid (VAYIOOTHfON) 0,0-0iäthyl-0-[2-dir.ethyla=:ino-4-':ethylpyriaidyl-(6)]-thiophosphat (DIOCTHYL) O.O-DlMthyl-S-inethylcarbanoylrethyD-thiophosphat (OVETKOAT) 0-Aethy!-0-(8-chlnolinyl)-phenylthiophosphonat (OXCiOTHICPHOS) O-Keihyl-S-cethyl-asidothiophosphat (.''.CMICR) O-tethyl-O-tZ.S-dichlor-i-brocphenyD-benzothiophosphonat (PHOSVEL)

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β,Ρ,Ο,Ο-Teirapropyldiihiopyrophosphat 2202942

3-(0lEelhoxyphosphiny1oxy}-?t-.rethyJ-?i-c;eihoxy-cis-crotonaraid

O^Icethyl-S-ft-äthylcarbaMyliethyUdithicphosphat (ETHOAT-ÜETHYL)

©,O-OiSthyl-S-iS-isoprcpylearfaa-oylceihyD-dithiophosphat (FROTKOAT)

S-Ml-Cyar.o-l-iethyllthyDcarba^oylreihyldiäthylthiolphosphat (CYAf.'TKOÄT) S-(2-Aceiaridoäthy1)-O,C-dire+h/ldithiophcsphat Hemethylphosphorsäuretriasid (KEüPA) O.CWMrethyl-O-tt-chlor-A-nitrcphenyOthiophosphat (DICAPTHON)

0,0-OUethyi-O-p-cyancpher.yl thiophosphat (CYAWX)

O-Jlethyl-O-p-cyanophenylthiophosphonat

0,0-OI2thyl-0-2^-dichlorphenylihiophosphat (DICHLORFENTHICiJ) 0,2,4>Dlch1orphenyl-0-rethy]isopropyla::idothiophosphat e,0-Diithyl-0-2,5-dkhlor-4-bro=phenylihiophosphat (6R020PH0S-AETHYL)

Dio«thyl-p-(cethylthio)phenylphosphat '

• 0,f-Qisethyl-0-p~su:i33idoDher.y1thiophcisphat (4p-(p-Chlorphenyl>;ophenyljC,C-dicethylihiophosphai (AZOTHOAT)

O-lethyl-S-V-chlorphenyl-äthyldithiophosphonat D-l$obuiyl-Sp_£hIorphenyl-äthyldithiophosphonat

Ο,Ο-Dfqethyl-S-p-chlorpher.yHhicphosphat

O^O-Oieethy l*-S-(p-ch1 orpheny I th i o=e thy I )-d Uh i ophospha t

0,(M)läthyl-p-chlorphenyliercapto=ethyl-dithicprcsph3t (CARBOPHEÜOTHION)

OjO-Oläthyl-S-p-chiorphenylihio-ethyl-thiophosphat

0,(M)Uethyl-S-(carbäthoxy-pr,enyhethyl)Qithiophosphat (PHENTHOAT) 0,O-Di3thyl-S-(carbof1uorithoxy-phenylceihyl)-dithiophosphat

O^Oicethyl-S-icarbolsopropoxy-phenyleethy I )-d1 thiophosphat

OfO-OiSthyl-T-hydroxy-a^-tetra^ethylen-cc-jxarinyl -thiophosphat (COLfidiTHOAT) ' 2-iethoxy-<-H-J,3,2.-ben2odJcx2?hosphorin-2-tj!fU ."

0,O-0iithy!-0-(5-phenyl-3-isocxazolyl)thlophosphat · . ·

2-(Oiithoxyptiosphinyliaino)-<-j.ethyl-l,3-dlthiolan · ^:

Trfs-U-cethyM-aziridinyU-phosphirioxyd (LlETEPA)

$.(2-Ch!or-l-phthaliEidoIthy))-0,0-diäthyldithiophosphat l-Hydroxynaphthalinido-diäthylphosphat iittthyl-3,5,6-trichlor-2-pyridy]phosphat

0,0>Olcethy]-0-(3_t5_tC-trich1or-2-pyr1dyl)thiophosphat ^:.

S-2-(Aethylsulfor,yl)äthyl direthylthiolphosphat (DIOXYDEKETOK-S-KETHYL) Olithyl-S-2-(äthy|sulflnyl)äthyl dithiophosphat (OXYDISULFOTO.¹.¹) ' ..'.

lU-O.O-diäthylthlophofphorsJureanhydrid (SULFOTEP)

ilMthyl-l,3-di(carboaethoxy)-l-propen-2-yl-phosphat V.

Mteihyl-(2,2,2-trlchlor-1-butyroyloxyäthyl)phosphonat (BUTOÜAT) " . "

0,0-0kethyl-0-(2,2-dichlor-]-ir.ethoxy-viny!)phosphat . ■' ■ '.

BU-(<Mcethylasido}fluorphosphat (DIKEFOX) S^tflchtorbcnzyl-irlphenylphosphoniu^chtorid ■ , '■ Oleeihyl-ü-rethoxyrethylcirbaroyltethyl-diihiophosphat ^(FORKOCARBAM) ■ ■ O_fO-DJSthyl-0-(2,2-dichIor-l-cii!orätr.oxyvinyl)phosphat

0,0-0ieethyl-0-(2,2-dichlor-l-chloräthoxyvinyl)phosphat

O-Aethyl-S.S-diphcnyldithiolphasphat . ·

fr-Aethyl-S-beni/l-phepyldithiophoiphonat

O.e-Oiathyl-S-tcnzyl-thiolphosphat O.O-Oiceifiyl-j-fA-chlorphcr.ylthiorethyDdilhiophosphat (KLTIffLCARGOPIIEIiOTIIICfl) O.O-Oitethyl-C-fäthylihic-eihyDdithiophosphat

Ollsopropyh-:nof!uorpho;phat (!ÜIP/.FOX) 'O.e-Dieeti.yl-i-itorpriolinylearbaaoylrethylJdilhiüphosphat (MRPIiOTHICN)

Blsce Ihy U- i Ίο-phcny I phocpha t O.O-Olrelhyl-'i-ibcr./oliulfcr.yDdithiophoc.'ihat O,O-0icetKyl_:(j und O)-äUiylsulf inyläthylthioplio:phat

5flQfl^R / 1 O 1 O

Triäthoxy-isopropoxy-bis(thto?hosphiny])disulfid . . . ■

2-Keihoxy-4H-]_f3_f2-tenzcdioxaphosphorin-2-oxyd

Oktajethylpyropfcosphorasid (SCHSADAfi) . BIs (disethczyihiophosphinylsulfidol-phenybeihan IJfy'J/K'-tetri-ethyldUrJdoflucrphosphat (DIKtFOX) "> O-Phenyl-O-p-nitrophenyl-tethanthiophosphonat (CCLEP)

0-KethyI-0-(2-chloM-tert. tutyl-phenyO-N-rethylaaidothiophosphat (KARLEKE) 0-Aethy]-0-(2_f4-dichlorphenyl)-phenylthiephosphonat

O.O-Diathyl-C-^-ireihylcercapto-a^-direthylphenyD-thiophosphat

4,4^l-Bis-(0,0-direthylthlcpHo$phoryloxy)-d1phenyldisulf1d

O.O-Oi-tp-chloräthyD-O-O-chlor-A-ceihyl-eusarinyl -7)-phosphat S-(l-Phihalinidoäthyl)-0,C-diäthy!dithlophosphat

0,0-DiEethyl-0-(3-chlor-4-diäthylsutfa»y!phenyl)-thiophosphat

O-KethylO-CZ-carbisopropoxyphenyD-asidothiophosphat MO.O-DiKeihylphoöphoryU-S-chlor-bkycloO^.O-heptadiend.S)

0-Kethyl-0-(?>l-propoxycarbonyI -l-BethylvinyUSihylasidoihiophosphat

Htrophcnole I Ocrlvate Na-salz [Dinitrocresol]

trläthanolaainsalz)

2 Cyclohexyl-<,6-Dinitrophenol [Dinex] 2-(l-KoihylhcptylM,6 dinitrophenyl-crotonat [Oinocap] 2 scc.-butyl~4,6-d1nltrophcnyl-3-Bclhyl-Butcnoat [Binapacryl] 2 $cc.-butyM,6-dlnHrophcnyl-cycloproplonat 2 »cc-butyl-^o-dinltrophenyl-isopropyl-carbonat [Olnobuion]

Terschlcdene Pyrethrin I . . .'...'. .* Fyrethrln Il ' ■ [ _m - "

3-Λ1lyl-2-Bcthyl-i-oxo-Z-cyclopcnlcn-l-yl-chrysantheeüiai (A]lethrln) 6-chloripcronyl-chrysanthcauut (barthrin)

2,4-diiothylbenzyl-chrysanthciuMt (dinethrin) * .

2,3,4,5-ietrahydrophthallBidoacthylchrysanthcButat .

4-Chlorbcnzyl-4-chlorphenylsulfid [Chlorbensid] . "

6>Hethy!-2-oxo-l,3-dithfolo-[4_f5-b]-chinox»Hn [QuinonetMonat] . \

(l)-3-(2-Furfuryl)-2-ecthyl-4-oxocyclopcnt-2-cnyl(l)-(cis + trans) chrysantheiua-aonocarboxylat [Furothr 2-Pfvaloyl-1ndan-l,3-d1on [Pindon]

M'-i^-chlor^-oethylphcnyD-N.N-diaelhylfornaaidin (Chlorphenaiidin) 4-ChlorbcnzyI-4-fluorphcnyl-sulfid (Fluorbcnside) SjC-Olchlor-l-phcnoxycarbanyl^-trifluorKcthyl-benzUlda/ol (Fenozaflor) p^-Chlorphenyl-p-chlorbenzolsulfonat (Ovex) , ·

p-Chlorphcnyl-benzolsulfonat (Fenson) . ' , . '· ·

p-Chlorphenyl-Z^jS-trtehlorphenylsulfon (Tciradlfon) "

P-ChIorphcny1-2,4,5-trichlorphony1sulfid (Tctrasul) ■ ν ■

p-Chlorbcnzyl-p-chlorphenylsulfid (Chlorbenside) 2-ThJo-l,3-dithiolo-(,5-6)chinoxalin (Thiochinox)

Prop-2-yny1—(<—t-buty!phenoxy)-cycIohcxylsulfit (Propargil)

- -15

l-fcthyl-2-(2'-Bo(hyM'-broapiicnyn-forMiaidln

1-n-Bulyl-l-acthyl-2-(2'-Pctfiyl-V-chlorphcnyl)-iornaialdin Mfethyi-i-tt'-eethyM'-chloranmno-incthylen) 2-(2"-BethyM^M-chlorphenyl)-foraanidin l-n-Butyl-^-iZ'-eethyM'-chlorphenyl-laincO-pyrroHdln

Harnstoff *

K^-Mhyl-Uhlorphcnyl-I^N'-dUethyMhioharnstoff:

Carbamate

l-tiaphlhyl-N-Bcthylcarbaaat (CARBARYL) 2-Bullnyl-i-chiorphcnylcarbaaat 4-DiMthy1aaino-3_f5-xytyl-li-eethylcarb3oat (-OlBethylaRinoO-toiyi-li-aelhyicarbaDat (ASiIKOCARB)

A-iethytthio-3,5-xy]yl-K-Delhylcarba_a3t (IiE III I OCARB)

3,^,5-TrUelhylphenyl-H-eethylcarbaeat

Z-Chlorphenyi-K-aethyicarbaiat (CPXC) S-Chloro-B-oxo-^-norbornan-carbonitril-O-dnethylcarbanioyU-oxia

!•(DUethyicarbaaoyD-S-flethyl-B-pyrazoiyl-N.N-dinethylcarbaQat (DlMETILAN)

Z.S-Oihydro-Z^-diaeihyl-T-ber.zofuranyl-N-inethylcarbaxat (CARBGFURAN) Z-Methyl-Z-Bcthylthlo-proplonaldehyd-O-dsethylcarbanoyD-oxini (ALOICARB) B-Chinaldyi-N-aethyicarbacat und seine Salze Methyl 2-isopropyl-<-(scthylcarbaBoyloxy)carbanilat M-d'AethylpropyDphcnyl-MnKthylcarbaoat S.S-Oi-tert.butyl-n-aethyicarbaoat

»-(l-ltethylbutyDphenyl-tlHsethylcarbaiat 2-lsopropylphenyl-f!-r.ctliylcarbaaat 2-sec.Butylphcnyl-K-Gcthylcarbanat

a-loiyl-N-sclhylcarbaaat -' '

2,3-Xylyl-K-eethytcarbaaat '

S-Uopropylphcnyl-N-acthylcarbaaat

3-tcrt.Dutylphcnyl-K-octhylcarbaaat 3-cec.-Rutytphcnyl-N-Bcthylcarb.ivat

S-hopropyl-S-Bcthylphcnyl-H-aethylcarbaaat (PROMECARO)

3,5-0 U sopropy 1 phcny 1 -H-ce thy I carbaaa t 2-Chlor-5-isopropylphcnyl-fi-eethylcarbanat

2-Chtor-4,5-dtBethylphenyl-H-acthylcarb3aat* ·

2-(l_t3-0ioxolan-2-yl)phenyl-ll-BcthylcarbaGat (DIOXACARB)

2-0,3-0l_uiolan-2-yl)phcnyl-N,N-<JiBcthylcarba_Bat

,y|{_f{di_etiylcr 2-(l_t3-0ilhlnlat>-2-yl)|im-v|-ri_lt:-d<zcthylcarbanat 2-liopropoxyphenyi-tJ-Ecthylcarbaoat (ARPROCARB) 2-(2-PropinyIoxy)phenyI-N-cethy1carbavat 3-(2-Prop1nyloxy)phcriyl-i.'-ccU.ylcarba«ai 2-DlBethylaolr.oplitfiyl-ll-ccthylcarbaBat 2%Dtally]artlnophcr>yl-fl-Kethylcarbarat ^Olallylanlno-J.S-xylyl-C-teihylcarbanat (ALLYXICARB) i-Benzothlenyl-fl-eethylcarbaiat 2_f3-DUiydro-2-ecthyl-7-bcn/ofur3nyl-fi-ncthy1carbanat . 3-(üethyl-l-phcnylpyra2ot-5-yl-"_vn-dlr.cil!y]cnrhncat l-lsopropyl-S-Bethylpyrazol-S-yl-N.H-dir.clhylcarbaiaat (ISOLAN) 2-OiBethylaairio-5,6-ditcthylpyriBld!n-4-yl-fi_lN^t-dlocthyl-cart)amat 3-fa thy I-4-d i nc t hy 1 ae I nooc tliy 1 cn t ■ I ηωΙιβηϊΙ jli-xelhyj cj.-bj ω L

S-Oliüethylaraino-r.ethylenJnincpher.yl-fi-rethylcarbanat (FORKcTAiUUE) und seine Salze l-fethylthlo-Sthyllnino-fi-aethyUarbanat (KEIHCJiYL)

2-eethylcarba-oyioxi.-!"ino-l_f3-dithioIan 2202942

5-!iethyl-2--eihylcarb3coy]ox?aino-l,3-oxy thiolan 2-(l-i'ethoxy-2-pro?oxv)chenyl-^li-ie{hylcarbarat . . .

l-0icethylcarba^yl-1--ethylthio-O-^ethylcarfcanyl-forooxim

l-(2'-CyancäthyHhio)-0--ethylcarbanyl-3cetaldoxio ' ■

l-Kethylthio-O-cartaryl-acetaldoxia

O-(3-sec.-B'jtylphenyI)-!i-phenylthio-N--ethylcarbanat . · .

2,5-Dkcihyl-l,3-äithicland-M0-:ethylcarbar,y1)-a1doxie) .

O-2-D5phenyl-N-.Tethylcarba.Tat

2-(K-Kethylcarb3.Tyl-oxi!r,ino)-3-chlor-bicyclo[2.2.l]heptan · .

2-(K-!iethylcarb3-yl-oxiniino)-bicyclo[2.2.l]heptan S-lxopropylphenyl-N-irethyl-ü-chloraceiyl-carba^at 3-!sopropylphenyl-'i--e{hyl-ii-r;ethylthic-.ethyl-carbaEat 0-(2,2-0iir:ethyl-A-chler-2,3-dihydro-7-benzofuranyU-f;-i!!ethylcarbaEat _>0-(2_l2,4-Tricethyl2,3-dihydro-7-beniofuranylM-niethylcarban!at

O-Naphthyl-H-^ethyl-'i-acetyl-carbasat ■....·

0-5_J6,7_l3-Tetrahydrer.aphthyl-N-.-.ethyl-carbai;at . »

S-lsopropyl-'i-cethylthio-phenyl-N-Rethylcarbamat ' S^-Olcethyl-^-rethoxy-phenyl-il-r.ethylcarbanat

3-Hethoxycethoxy-pherjyl-f!-r_iethylcarbaii!at .. . .

S-Ailyloxyphenyl-'l-irethylcarbasat . .

i-PropargyloxyEethoxy-phenyl-fl-rethyl-carbaiaat .

2~A1 lyloxyphenyl-fi-reihyl-carbanat

f-Kcthoxycarbonylaaino-S-tsopropylphenyl-N-cethyl-carbair.at SjS-Dlcethyl-i-ieihoxycarbonylanino-phenyl-N-.'ceihyl-carbaaat 2-γ-Μβ thy 1 th ΐ opropy I pheny 1 -fJ—τβ thy I -ca rbasa t

3-(a-KethoxyGethyl-?-propenyl)-pfcenyl-H-pethyi-carbanat · ·

2-Chl or-S-tert-bu ty 1-pheny 1-fl-se ihy 1-carbariat

4-(Kethyl-propargyla3ino)--3,5-xylyl-N-!jethyl-carbacat ■

A-(Hethyl-y-chIoral lyiar,lno)-3,5-xylyl-N-!nethyl-carba»at MKethyl-p-chlorallylajinoJ^.S-xylyl-fJ-r.ethyl-carbanat 1-(ß-Aethoxycarbonyläthyl J-S-cethyl-S-pyrazolyl-fl.N-dioethyl-carbaaat J-Kethyl-A-fd'Eethylafiino-cethybercapto-nethylenklnoJphenyl-K-isethylcarbainat !,S-B'sfcdrba^oylthiol^-dJjN-diceihylaainoJ-propanhydrochlorid SjS.Dkethylhydroresorcinoldlcethylcarbaisat

2-^ethyl-propaPäyla^ino]-phenyl-!i-r;ethylcarba!r.3t ...

2-[Kethyl-prcpargyla3ino]-phenyl-'!-ciethylcarbar.at · ·.."'

2-[0Jpropargylaniinu]-phenyl-!«-nethy karbarst 4-[0ipropargylaffiino]-3-tolyl-*i-S:ethylc3rbanat

4-[0lpropargyla.«!ino]3,5-xylyl-(!-iethylcarbanat ' ·

2-f Ai Iyl-isopropy1a*aino]-phenyl-f!-!r>ethylcarbairat S-iAllyl-lsopropylaninoj-phenyl-fl-methylcarbainat ·

Chlorierte Kohlenwasserstoffe

t-Hexachlcrcydchexan (.GiSxXANE; LIÜDÄÜ; γ HCH] -

1,2,4,5,6,7,e.B-Cctachlor-^s^JJo'tetrahydro-AJ-rethylenindan [CHLORDAN] 1,4,5,6,7,3,8-Hepiachloro, 3a, iJJo-tetr-hydro-^^-nethylenindan [HCPTACKLOR] !•2,3,*,10,in-hexach1cr-J,4,4a,5,8,Sa-hcxahydro-€ndo-l_t4-exo-5,8-dl!rethanonaphthaUn [ALDRIN]

! [DIELC

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. Die Verbindungen der Formel I zeigen auch · · : herbizide Eigenschaften und sind besonders zur Bekämpfung von grasartigen und breitblättrigen Unkräutern in verschiedenen Kulturpflanzungen geeignet. In hohen Konzentrationen angewendet, wirken die neuen Verbindungen als Totalherbizide, in niederen dagegen als selektive Herbizide. Von den Wirkstoffen der Formel " I werden schwer bekämpfbare und tiefwurzelnde, ein- oder mehrjährige Unkrautarten mit gutem Erfolg im Wachstum geschädigt oder vernichtet. Die Applikation der neuen Wirkstoffe kann mit dem gleichen guten Erfolg vor dem Auflaufen (preemergence) und nach dem Auflaufen (postemergence) erfolgen. So können Ackerunkräuter, wie z.B. Hirsearten (Panicum spp.), Senfarten (Sinapis ερρ.), Gänsefussarten (Chenopodicea), Ackerfuchsschwanz (Alcpercurus spp.) und andere Fuchsschwanzarten, z.B. Amarantus spp., Gräser, z.B. Lolium spp., Korbblütler, z.B. Taraxacum spp., Kamillearten (Matricaria spp.), vernichtet oder im Wachstum behindert werden, ohne dass bei Nutzpflanzen, wie Getreide, Mais, Reis, Baumwolle, Soyabohnen oder Zuckerrüben Schaden hervorgerufen werden. Die Aufwandmengen sind verschieden und vom Applikationszeitpunkt abhängig und liegen zwischen 0,1 bis 10 und mehr kg Wirkstoff pro Hektar. Die übliche Fruchtfolge kann bei Anwendung der neuen Wirkstoffe ohne Beeinträchtigung erfolgen.

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Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrum kann man den Wirkstoffen der Formel I noch andere Herbizide zumischen, beispielsweise aus der Reihe der Triazine, wie Halogen-diamino-striazine, Alkoxy- und Alkylthio-diamino-s-triazine, Triazole, Diazine, wie Uracile, aliphatische Carbonsäuren und Halogencarbonsäuren, halogenierte Benzoesäuren und Phenylessigsauren, Aryl- I qxyalkancarbonsauren, Hydrazide, Amide, Nitrile, Ester solcher Carbonsäuren, Carbaminsäure- und Thiocarbaminsäureester, Harnstoffe etc..

Vertreter solcher beimischbaren herbiziden Wirkstoffe sind z.B. folgende Verbindungen:

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2-Chlor-t,6-bis-(Sthyi3nino)-s-triaztn,

Z-Chlor-A-äthylaaino-S-Jscprcry'aiino-E-triazin,

2-Chlor-t,6-bis-(rethoxypröpyla-ino)-s-triazin, 2-?ethoxy-*,6-bis-{isc?ro?yla^irio)-s-triazin, 2-0läthylaiinc-4-iso?ropylaceta3ido-o-rethoxy-s-triazin, 2-lsopropyla».lno-4-5ethoxy prcDylasino-6-rethylthio-s-triazin, 2-»!ethylthio-4,6-bis-(isopropyia-ino)-s-triazin, i-Kethylthio-AjC-bis-iäthyle-iinoJ-s-triazin, 2-üethyHhio-4-ä*hyla^ino-6-isciroDylanino-s-triazin, 2-Keihoxy-i-äthyla~ino-6-iso3ropyla~ino-s-triazin 2-Kethoxy-4,6-bis-{äth/laiir.o)-s-triazin, 2-Ch1oM,6-b!s-(!socro2ylariino)-s-tri3zin,

Oinltro-sec-fcutyl-pher.pl urd seine Salze Pentachlorphenol und seine Salze, Trichloressigsäyre und deren Sa'ze, 2,2-Dichlorpropionsä'jre und deren Salze, 2-Chlor-fl,IJ-diallylessigsäureaaid, MaielnsSurehydrazid,

2,3,Ε-ΤΓίοΗ1θΓΟεηζοβ5ΐ^Γβ und deren Salze 2,3,5,5-Tetrachlcrbenzoesäjre und deren Sähe, Z-Methexy-SjS.Ö-trichlorbenzcesSure und deren Salze, 2-Kethoxy-3,6-dichlorbenzoesäure und deren Salze, 3-Aa!no-2,5-dichlorbenzoesIure und deren Salze, 3-Nitro-2,5-dichlorbenzoesä:jre und deren Salze, 2-Kethyl-3,6-dichlorbenzoesäure und deren Salze,

t,6-Dichlor-thioben:aQid, 2,3,6-irichlorpheny'essigsaure und deren Salze, 2,4-Dichlcrphenoxyessigsäjre und deren Sa'ze, 2|i,5-TrUhlorphenoxyessigsäure, deren Salze und Ester, (2-Ssethyl-A-chlo''phencxy)-essig5dure, deren Salze und Ester, 2-{2,4,5-Trichlorphenox^-propionsäure_f deren Salze und Ester, 2-(2_l4,5-Trichlorphenoxy)-3thyl-2,2-dichlorpropiofi3t, 4-(2,4-D5chlorphenoxy)-bⁱjttersäi«re, deren Salze und Ester, 4-(2-EethyM-ch!orphenoxy}-buttersäure, deren Salze und Ester, 2,3,5-Trichlorbenzyloxyprcp2nol,

ü'-Cyclooctyl-R.n-dicethylharnstoff, S-Phenyl-l.i-direthylharnstoff, S-ti'-ChlorphenyU-J.l-diirethylharnstoff, i

^(S'.i'-OichlcrphenyD-l.l-dinethyl-harnstoff, S-O'.V-Oichlorpher.yD-l-n-Sutyl-l-rethyl-harnstoff,

S-U'.V-Oichlorpher.yD-l.l-diäthyl-harnstoff, 3-(4'-Chlorphenyl)-l-;ethoxy-I-nethyl-harnstoff,

yy, 3f-(V-Bror;phenyl)-l-i:et'noxy-l-r.e:nyl-hanrs{off, S-Ü'.V-Oichlorpher.yUO-rethoxy-'J-direthyl-hai-nstoff,

N.S-O'.-in-propyD-'-äthyl-thiocarta-insäarccs'.Kr, K,K-Oi-in-propy I i-'-'.-proF'/l-thiocarban insäureester, H-Aethyl-fi-tn-tutyD-S-n-propyl-thiocartanintiurecstEr,

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Hervorzuheben sind auch die günstigen Warmblütertoxizitäten der Verbindungen der Formel 1 bzw. solche enthaltender Mittel.

Die Y/irkstoffe der Formel I besitzen auch fungizide Eigenschaften gegen phytopathogene Pilze an verschiedenartigen Kulturpflanzen, wie Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zierpflanzen, Obstbäumen, Reben, Feldfrüchte, etc..

Mit den neuen Wirkstoffen können an Früchten, Blüten, Laubwerk, Stengeln, Knollen und Wurzeln auftretende Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei dann auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Infektionen verschont bleiben. Die Wirkstoffe der Formel I sind insbesondere gegen die den folgenden Klassen, Ordnungen bzw. Arten angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam:

Oomycctes, wie Plasmodiophora-Arten, Aphanomyces-Arten,

Pythium-Arten, Phytopthora-Arten (Phytophthora Infestans, Phytophthora cactorum), Plasmopara-Arten (Plasmopara viticola), Bremia-Arten (Bremia lactucae Peronospora-Arten (Peronospora tabacina), Pseudoperonospora-Arten (Pseudoperonospora humuli).

Zyftomycetes, wie Rhizopus-Arten.

Ascomycetes, wie Eurotiales, z.B. Aspergillus-Arten, Penicilliuni-Arten (Penicillium digitatum, Penicillium italicuni), Taphrinales, z.B. Taphrina-Arten (Taphrina dcformans Erysiphales, z.B. Erysiphe-Arten (Erysiphe cichorace arum, Erysiphe graminis, Podocphaera leucotricha),

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Sphaerotheca-Artcn (Sphacrotheca pannocaj, unclnula-

Arten (Uncinula necator),

·' Helotiales, wie Monilinia-A'rten (Monilinia [Sclerotinia] • fructicola, Monilinia laxa), Dlplocarpon-Arten (Diplocarpon rosae), Pseudopeziza-Arten,

Sphaeriales, wie Nectria-Arten (Nectria galligena), Ceratocystis-Arten,

•'· . Pseudosphaeriales, wie Venturia-Arten (Venturia inaequalis), Mycosphaerella-Arten, Ophiobolus-Arten

' (Ophiobolus graminus), Cochliobolus-Arten [Helminthos- * porium] miyabeanus), Cercospora-Arten (Cercospora beticola, Cercospora musae).

Basidiomycetos.. wie Aphyllophorales, z.B. Pellicularia-Arten (Pellicularia filamentora = [Rhizoctonia sonlani]),

Uredinales, z.B. Puccinia-Arten (Puccinia triticina), . · · ·

Uromyces-Arten (Uromyces phaseoli), Hemileia-Arten ; ';.' (Henr.ileia vastatrix), Cronartium-Arten (Cronartium ribicola), Phragmidium-Arten (Phraßmidium subcorticium),

ta

Oymno s porangium-Arten.
Dentcromycctes = (Fungi imperfecti)

z.B. Piricularia-Arten (Piricularia Arten. Thielaviopsis-Arten, Clasteri tis-Arten (Botrytis cinerea), Cladosporium-Arten, Alternaria-Arten (Alternaria solani), Verticillium-Ar» ·. . ten (Vcrtlcilliurn albo~atrum), Phialophora-Artcn,

Molanconiales, z.B. Colletotrichum-Arten,

. 209836/1219

u-

■ - - ■"

Fusarium-Arten (Fusarium oxysporum, Fusarium nivalc),

Glocosporium-Arten (Cloeosporium fructigenum), < ■ · ■

Sphaeropsidales, z.B. Septoria-Arten (Sepfcoria apicola).

Diplodia-Arten (Diplodia natalensis), Mycelia sterilia, z.B. Sclerotium-Arten (Sclerotium.

rolfsii).

Ferner können die neuen Wirkstoffe zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen, etc. zum Schutz vor Pilzinfektionen beispielsweise durch Brandpilze aller Art, wie . Ustllaginales, z.B. Ustilago-Arten (üstilage avenae), . Tilletia-Arten (Tilletia üritici), Urocystis- und Tuburcinia-Arten .

Phoma-Arten (Phoma bctae) " . ·

eingesetzt werden. ·

Den V/irkstoffen der Formel I können zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums neben Akariziden und

Insektiziden zum Beispiel -auch Bakterizide, Fungistatikay Bakteriostatika, Nematozide, und/oder z.B. folgende Fungizide beigemischt werden: . .

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Dodecylgjanidinacetat (DCOIKE) PentacMcrniirclenrol (CJlMCiZESE) Pentachlorphenol (PC?)

2_(|_»'eihyl-n-pröpyl)i,C-dir.Jtroph£r,y1-2-rct:-ylcfctor₁a{ (GIWPACRYL) Z-d-i'eir.yl-n-hepiyD-i.E-dinitrcphcnylcrotc-iat (DINC¹CA?) 2,C-DichloM-hitro=r-,ilin (DICKLCRA?;) Z.S.S.e-Telrachlor-benzc-chincn (1,A) (C:-:¹.CWSIL) 2,3-Dichlor-aaphthcchiKc.i (1,0 (GIC^C'.E) MTrlchlorrethylthio) pr.ir.al inld (rCLFEI) K-(Tr?chlcrrelhyllhio)cyc!cr.cx-i-er.-l,?-dic;r:r;xir.id (CAPliü) H-(l,l,?,?-ielrachloräⁱJ.yHhio)cyclcr.cx-i-c-r₁-!_J2-dicar!.ixi-.id (CAPTAFOL) K-Üethylsul f cnal-K-iricii! &rreih/l iiii o-c.M crar: ί 1 in K'-OichloriluorEeUiylihio-l.'-dir.iihyl-N'-phcriylsuliaiid (I)ICuLCSfLUAKIO) O-Aeihy1-S-benzyI-phcny1di thicphosphat 0,0-DiäUiy!-S-ben?yl-thio] phosphat OJnatriun-äthylen-l.P-bis-dithiccartarai (!,'E^) Zlnk-ä"t!iyler>-l,2-bis-dithiocarbarat (ZlfiEB) rangan(M)-Jlhylen-l,?-bis-ditlnccarba-.at (ΪΑΚΕΒ) letracelhyHhiurardisuliid (TnIRAS!)

1-0xy-3-8ceiyl-6-fcihyl-cyclohexen-(5)dior.-(2,O (DEHYCROACETIC ACID) 8-Hydroxychinolin (E-Cülfiui !'.CL)

2-0irelf:ylaniino-6-csThy 1-5-n-tuiy l-i-hydro/y-pyrinidin Kethyl-K-benziaidazol-Z-yl-il-ftütylcarLs-c/Dcarba-at (Efi.QVYL)

2-(M5:iazolyl)-benzir-it'32ol

3_t5-0ireliiyMelrahydro-l,3,5-ihi3diazir-?-{hion (CAZCiIT) ?,3-Dihydro-5-carboxar,i1 idc-C-r.e thy I -Ι,ί-oxaihin Pcntachlorbenzy!alkohol

209836/1219

A-

. . Ausserdem besitzen Verbindungen '<%<j_ft*j_O#ij

der Formel (i) nematozide Eigenschaften

und können beispielsweise zur Bekämpfung folgender pflanzenparasitärer Nematoden eingesetzt werden: Meloidogyne spp., Heterodera spp., Ditylenchus spp., Pratylenchus spp., Paratylenchus spp., Anguina spp., Helicotylenchus spp., Tylenchorhynchus spp., Rotylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Rado-

• *

pholus similus, Belonolaismus spp., Trichodorus spp., Longi-

dorus- spp.; Aphelenchoides spp., Xyiphinema spp.. : Die Verbindungen der Formel I können für sich allein ode

• ■ * *

Zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingeset:: werden." Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder fluss Bein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Sto.Cf: wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, LÖsungs-, Disper- gier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.

• , · Zur Applikation können die Verbindungen der

Formel (i) zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, .

• · ■

Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder

Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der

; Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet

• · ■.■■·■♦

.werden. Ferner sind "cattle dips", d.h. Viehbäder, und "spray races", d.h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwen- det wenden, zu erwähnen.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter V/eise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Träger- etoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffer inerten Dispergicr- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe könnun in den folgenden Aufarbeitunssformcn vorliegen und angewendet werden:

20983B/1219

.feste Aufärbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel,

Granulate, Umhüllungsgranulate,

■' . · Imprägnierungsgranulate und

Homogengranulate

"flüssige Aufarbeitungsformen:

a) in V/asser dispergierbare

Wirkstoffkonzenträte: Spritzpulver (wettable powders), ■ *' Pasten, Emulsionen;

b) Lösungen

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemitte Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium-Und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspate und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Dünge- -mittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden mehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.

Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel T in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit, SiO , GranJcalcium, Bentonit usw. auf~ bringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.

Es können auch Folyrnercngranulate dadurch hergestellt

worden, dass die V/irkstoffc der Formel I mit polyrncrinierbaren

209836/1310

Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandia-Formaldehyd; Melamin/Pormaldehyd oder andere), v/orauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstar. unberührt bleiben, und wobei noch währer.· der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Pol; • merengranulate (Harnstoff /Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polycste:

und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem AdsorptionsyDesorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen Z.B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen. Der-

. artige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewicht von vorzugsweise 3OO g/Liter bis 6OO "g/Liter auch m3fcHilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann Über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden·

Granulate sind auch durch Kontaktieren des Trägermate-

. rials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich· * • . Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilieierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkc der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.

Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (.'-'.ethylcolluloce, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylcnclykoläthor von Mono- und Dialkylphcnolo mit 5-15 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen

209836/1219.

·- 27

im Alkylrest, Lignin sulfonsäuren deren Alkali- und Erdalkali salze-, Polyäthylenglykoläther (Carbov/achs), Fettalkoholpolyglykoläther rr.: 5-20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-l8 Kohlenstoffatomen ir. ■Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Propylen· oxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex-Produkte.

In V/asser dispergierbare V/irkstoffkonzenträte, d.h. Spritzpulver (wettable powders), Pasten und Emulsionskonzentrate "stellen . Mittel dar, die mit V/asser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt Werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Träge; stoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, cfc-Ξ flächenaktiven Substanzen und AntischaummitteIn und gegebenenfalls Lösungsmitteln.

Die Spritzpulver (wettable powders)und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverfb'rmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsforuien erwähnten in Frage. In -naidien. Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschie dener Trägerstoffe zu verwenden. Als Dispergatoren können beispiel weise' verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfonierten Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondcnsatimcprodukte. des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäur mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fett al· koholsulfato, wie Salze sulfatlerter Hexadccanole, Heptadecnnole,

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- ■

Octadecanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläthem, das Natriumsalz von Öle ylmethyltaurid, ditertiäre Aethylenglykole Dialkyldilaurylammoniumchlorid^und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze." · .

Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage. · .'■'..

Die Wirkstoffe v/erden mit den oben aufgeführten Zusätze: so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Sprit pulvern .der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 undo:: den Pasten von 0,03 ^mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und V/asser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 350 C siedende Mineralölfraktionen in Fräs· Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.

Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werde: mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder V/asser gelös Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alky!naphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werde:

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitte: liegt zwischen 0,1 bis 955«, dabei ist zu erwähnen, dass bei· der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Λρρΐ:

kationsgerätc Konzentrationen bis zu 99,5/ί oder sogar reiner

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Wirkstoff eingesetzt werden können. OOnOQ/0

t)ie Wirkstoffe der Formel T können beispielsweise wie
folgt formuliert werden: .

Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5#.gen und b) 25oigen Släutemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff·
95 Teile Talkum;

b) ' 2 Teile Wirkstoff ,

1 Teil hochdisperse Kieselsäure,

' -97 Teile Talkum .

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt
und vermählen.

Granulat: Zur Herstellung eines 5#igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

^5- Teile Wirkstoff

0,25 Teile Epichlorhydrin, .
'··■ .Ό>25 Teile Cetylpolyglykoläther,

3,50 Teile Polyäthylenglykdl ·■·'".
9^ Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm).

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und
Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) JlOJ&Lgen, b) und c) 25^igen d) 10 #igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

209836/1219

So

a). 40 Teile Wirkstoff

- 5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,

1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz, 54 Teile Kieselsäure;

b) 25 , Teile Wirkstoff

4,5 Teile C.alcium-Ligninsulfonat, 1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (l:l),

1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat, 19,5 Teile Kieselsäure,

' 19*5 Teile Champagne-Kreide, . 28,1 Teile Kaolin;

c) 25 Teile Wirkstoff

2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreider/Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (1:1), — ·

8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat, 16,5 Teile Kieselgur, ' :-.·■.·■· · '

46' Teile Kaolin; - -...'" .^ .*

d) 10 Teile V/irkstoff

3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten

Fettalkoholsulfaten, ... .

5 Teile Naphthalinsulfonsäure^Ormaldehyd-Kondensat, Teile Kaolin.

Die Wirkstoffe werden in gceicneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und V/alzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu

209836/1219

■■·■■■■■- 22029A2

Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) lO^igen und b) 25#igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:

a) IO Teile Wirkstoff

3,4 Teile ep.oxydiertes Pflanzenöl,

• . 13,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz,

40 Teile Dimethylformamid, ^;. .

43,2 Teile Xylol; · . "

b) 25 Teile Wirkstoff

• . 2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly-

glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol.

Aus diesen Konzentraten können durch Verdünnen mit V/assc Emulsionen Jeder gewünschten Konzentration hergestellt .werden. Sprühmittel: Zur Herstellung eines 5 #igen Sprüh- ....... ν ··'■:

mittels werden die folgenden Bestandte_JLe verwendet: 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen l60^o-l90°C);

209836/1219

Beispiel 1

a) 1200 g 2-Amino-5-chlor-toluol werden mit 2000 ml Orthoameisensäure-triäthylester am Rückfluss gekocht.

Ueber eine Kolonne wird dabei der sich bildende Alkohol lau end abdestilliert. Gegen Ende v/ird die Reaktion durch einige Tropfen konz. Schwefelsäure beschleunigt.

Durch Vakuumdestillation erhält man 4-Chlor--2-methyl-phenyl-imino-a.meisensäureäthylester mit einem Siedepunkt von 123'-127°C bei 10 mmHg.

b) 1,97 kg 4-Chlor-2-methyl-phenyl-imino-ameisensäureäthylester wer-den mit 1,4 kg N-Methyl-benzylamin und 2 1 Toluol 10 Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wird der Ruckstand am Vakuum destilliert. Man erhä It N-4-Chlor-2-methyl-phenyl-N-methyl-N-benzyl-formamidin mit einem Siedepunkt von l6l C bei 0,05 mmHg

Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:

= CH

Sdp. 165°C/O,3

209836/1219

Cl—<f ?—N = CH - N

CH

OCIL

N = CH - N

/°3^H7(n)

CH. 1,5986

1,5943

C_oH 2

_oH_r 2

N = CH - N

CH,

1,6041

CH,

N - CH - N

N)H₂-Smp.:- 103-104

CH.

a H₀ / \ 4 9(n)

N = CH - N 1,5786

CIL

N = CH - N

C„H_r /25

L>fl„ V——>

1,6068

>—N =

^N=

N = CH - N

CIL 1,5696

209836/1219

• H

V—M -

■Ν = CH - N

\/Xl_o~V_y

CH.

N = CH - N

Smp. 99 - 100

Smp. 107 -

•Ν = CH - N

V>tl~~N. y

Smp. 119 - 120

V-N = CH - N

Cl

^CH3 JL

V-N = CH - N

Smp. 125 - 126

Smp. 72 - 73

N = CH -N

CH,

Smp. 85 - 87

N = CH - N

Njh, Smp. 131 - 132

Bi~<f Vn = ch - n

CH,

3 Cl

209836/1219 Smp. 128 - 129

N = CH - N

H.

NiH,

Cl

■Ν =

Smp. 90 - 99

Smp. 88 - 89

■Ν = CH - N

CH.

1,5954

/°^Η3

■Ν = CH - N

Cl

N)H..

Cl

CH_ / 3

■Ν = CH -N

^^-Cl-H₂SO₄ Smp. 22Q-222⁽

Cl

/^CH3

= CH-N

CH,

ν rip >=r> Cl n₂₅ 1,6178

/3

= CH - N

IH

Smp. 207-208

209836/1219

/>-N = ^CH ""

CH, / 3

CE,

/ 3

-N = CH -

IL,

1,6218

CH^

Cl-s^ />-N = CH -

CH.

Vn = cn - ν

CH,

/ J

IL

n_oc 1.6100

Ci-C Vn = cn - ν

CH, / 3

CIL,

CIL / -

^NC1L

1,5903

CII

= OH -

Fp: 82 -

Br-< Vn = CH - N

/ n₂₅ 1,6173

209836/1219

CH - N

CH

<f

CH, / 3

= CH - N

CPL

CIL

ci-<f Vn = ch - ν

CH

OCH_V

209836/1219

■Ν = CH - N

CPL,

^CII2

1,6152

N =.- CH - N

cn

CIL 1,5914

CH_V 3

N = CH - N

CH.

1,5976

^αιί

-N - CII - N

CH_V

(UT

Xm _ν

1,5776

σΗ₃-^ζ_ Vn = CH - ν

-CH.

N = CH - N

CH.

CH,^ Vn = ch - ν

CH--< VN = CH - Ν—GE^-€^

CH.

= CH - N

uri„ \—>

CH.

•Ν = CH - N

/^CH3

CH.

η.

1,5898

^Χ3 χ

CH„-^r >-Ν = CH - Ν—CH,

CH.

CH.

209836/1219

κ

•Ν = CH-N

Nm,

. κ -GH NlH,

N = CH - N

= CH - N

VyXl₀ X /

CH

= CH - N

Cl

Cl-C >-N = CH - N

CH,

XrtipK S

Cl

Cl-<f __>-Ν = CH - N CH,

Cl

V- N = CH - N

Cl

209836/1219

■Ν = CH-N

CH,

= CH - N

\JH

= CH - N

= CH - N

CH,

= CH-N

Ζ—κ-ci

Cl Smp. 94 -

= CH-N

Njh, IW 1,6102

J Nc=

V-N = CH - N

CH₂-CH₂-OH n₂₅ 1,5946

209836/ 1219

A) Insektizide Frasssri ft-VMrkuna;

Tabak- und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 folgen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10 Joigen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.

Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabakpflanzen mit Eulenraupen (Spodoptera litoralis) und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60 \' relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im .obigen Test Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera litoralis und Leptinotarsa decemlineata. .

B) Systemisch-insektizide Wirkung

Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01 #ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10 $igen emulgier- baren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die

. oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt.

wurden Durch eine spezielle Einrichtung / die Tiere vor der Kontakt-

und Gaswlrkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24°c und 70 % relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

·· · Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test system!sch gegen Aphis fabae.

209636/1219

Beispiel ? 2202942 Wirkung freien ChiIo suooressalis

Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L, ; J>-k mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide V/irkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates. .

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.

209836/121.9

Ii

Sterilisierte Komposterde wurde homogen mit einem Spritzpulver enthaltend 25 £ Wirkstoff gemischt, sodass eine Aufwandmenge von 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare resultierte.

Mit der behandelten Erde wurden junge Zucchettipflanzen (Cucumis pepo) in Plastiktöpfe eingetopft (drei Pflanzen pro Topf mit einem Durchmesser von 7 cm). Jeder Topf wurde unmittelbar nachher mit 5 Aulacophora femoralis Larven resp. Pachmoda- oder Chortophila Larven infestiert.

Die Kontrolle wurde 4, 8, 16 und 32 Tage nach Einsetzen der Larven durchgeführt.

Bei 8O - 100 % Abtötung nach der ersten Kontrolle erfolgte eine neue Infestation mit je 5 Larven in das gleiche Erdmuster mit 3 neuen Zucchettipflanzen. Wenn die Wirkung geringer als 80 $> war, verblieben die restlichen Tiere in der Testerde bis zur nächstfolgenden Kontrolle. Bewirkte eine Substanz bei einer Aufwaridmenge von 8 kg/ha immer noch 100 $ Abtötung, dann erfolgte eine Nachprüfung mit k resp. 2 kg Aktivsubstanz /ha.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Wirkung gegen Aulacophora fermoralis-, Pachmoda- und Chortophila-Larven. -

209836/1219

Wlrkune; gegen Zecken

A) Rhiplcephalus bursa

In zwei Versuchreihen wurden Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven in ein Glasrörchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit "Je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurden dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen, werden konnten.

Die Auswertung erfolgt^bei den Adulten nach 2 Wochen

if und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch wurden

. . 2 Wiederholungen durchgeführt. .. .

.. Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa.

B) Boophilus T.icroolus (Larven)

Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit Je 20 0P-sensiblen Larven Versuche durchgeführt. * · i

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten ¹Im

obigen Test gegen sensible Larven von Boophilus microplus.

209836/1219

Beispiel 6 · .

Akarizide Wirkung

Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromate— •graphiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintritt. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der "Haltezeit" standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25°C.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae.

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.■ ·
Fungizide Wirkung; . .

a) Wirkung gegen Plricularia oryzae Bri . et Cav. Protektive Wirkung: ■

Im Gewächshaus wurden Reispflanzen angezogen und einmal mit einer wässrigen Spritzbrühe enthaltend 0,05 % Wirkstoff besprüht. Zwei Tage später wurden die so behandelten Pflanzen mit Konidien von Piricularia oryzae Bri. et Cav. infiziert und nach einer Inkubationszeit von 5 Tagen in einer •Feuchtkammer auf Pilzbefall kontrolliert.

Kurati ve Wirkung; · . ■'".'."

■ · Im Gewächshaus wurden Reispflanzen aufgezogen, die mit

Konidien von Piricularia orycae Bri. et Cav. infiziert wurden. Zwei Tage nach der Infektion wurden die Pflanzen mit einer wässrigen Spritzbrühe enthaltend 0,05 % Aktivsubstanz be- I sprüht. .. . ·

Nach 5-tägiger Inkubationszeit in einer Feuchtkammer

wurde auf Pilzbefall kontrolliert. .·'..■ ='····

b) Wirkung gecen Phytoohthora infestans auf Solanum Lycopersicum

S. Lycopersicum-Pflanzen der gleichen Sorte und im gleichen Entwicklungsstadium wurden mit einer Brühe von 0,05 % Aktivsubstanz behandelt (hergestellt aus der zu einem Spritzpulver aufgearbeiteten Wirksubstanz). Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die trockenen Pflanzen mit einer Zoosporen-Suspension von Ph. infestans tropfnass besprüht. Sie blieben dann für 6 Tage im Gewächshaus bei 18 - 20⁰C und hoher Luft-

feuohtiekeit (95 - loo $) 209836/1219

und zeigten nach dieser Zeit typische Blattflecken. Aufgrund ihrer Anzahl und Grosse erfolgte die Beurteilung der geprüften Substanz.

• Die Verbindungen gemäss Beispiel· 1 zeigten in den obigen Tests a) und b) gute fungizide Wirkung.

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HS

Beispiel 8 Wirkung gegen Bodenr.gmatoden

Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden *mrde der Wirkstoff in einer Konzentration von 50 ppm in durch Wurzelgallen-Nematoden (Meloidogyne Avenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlige gepflanzt und in einer andern Versuchsreihe nach 8 Tagen V/artezeit Tomatensamen eingesät.

Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung wurden 28 Tage nach dan Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt. Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test nematozide Wirkung.

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   1. Formamidine/ welche in From ihrer freien Base oder als Salze anorganischer oder organischer Säuren vorliegen, der Formel

   R₁ - N = CH - N - R₀ 1 λ

   worin R. einen substituierten oder unsubstituierten Phenylrest, R₂ Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl und R- Aralkyl be deuten .
   2. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel

   worin R. bis R₀ resp. R' bis R'_Q je Wasserstoff, Fluor, 4 ο 4 b

   Chlor, Brom, Jod, C₁-C₄ Alkyl, C₁-C₄ Alkoxy, C₃-C₄ Alkenyloxy-, C₃-C₄ Alkinyloxy, Amino, C₁-C₄ Alkylamino, BiS-C₁-C₄ Alkylamino, Nitro oder Cyano oder R'₅ und R' resp. R' und R¹- zusammen die Gruppen -CH₂-O-CH₂- und R_g, R₁₀ und R₁₁ je Wasserstoff oder C₁-C₄ Alkyl bedeuten.

   3. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel

   209836/1219

   worin R¹- bis R'_ß je Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, C₁-C₄ Alkyl, C₁-C₄ Alkoxy, C₃-C₄ Alkenyloxy, C₃-C₄ Alkinyloxy, -SO₃NH₂, -SO₃N(C₁-C₄ Alkyl) ₂, -SO₃(C_1-C₄ Alkyl), -NO₃ oder -CN und R₁₂ , R₁₃ und R₁₄ je Wasserstoff C₁-C₄ Alkyl, F, Cl, Br oder J darstellen.

   4. Verbindungen gemäss Anspruch 2 der Formel

   f . Vn = CH -N- CH

   14

   worin R'₄ bis R'₈ je Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, C₁-C₄ Alkyl, C₁-C₄ Alkoxy, C₃-C₄ Alkenyloxy, C₃-C₄ Alkinyloxy, -SO₃NH₂, -SO₂N(C₁-C₄ Alkyl)₂,.-SO₂(C₁-C₄ Alkyl) -NO₃ oder -CN und R₁₂, R₁₃ und R₁₄ je Wasserstoff, C₁-C₄ Alkyl, F, Cl, Br oder J darstellen.

   209836/1219

   5. Verbindungen gemäss Anspruch 2 der Formel

   ^Rl

   N = OH - H - OH,

   ^H8

   *1

   ^R4

   ^H5

   worin R¹. bis R'_ß je Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, C₁-C₄ Alkyl, C₁-C₄ Alkoxy, C₃-C₄ Alkenyloxy, C₃-C₄ Alkinyloxy, ,, -SO₃N(C₁-C₄ Alkyl) ₂, -SO₂(C₁-C₄ Alkyl), -NO₃ oder -CN

   und R.,, R.- und R
   oder J darstellen.

   je Wasserstoff,

   Alkyl, F, Cl, Br

   6. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

   /^CH3 N = CH -

   7. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

   Vn = CH

   8. Verfahren zur Herstellung von Formamidinen, welche in Form ihrer freien Base oder als Salz anorganischer oder organischer Säuren vorliegen, der Formel

   R₁N = CH - N - R₂ '

   worin R ' einen substituierten oder unsubstituierten Phenylrest, R₂ Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl und R- Aralkyl

   209836/1219

   bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

   R₁-N = CH - 0 - Alkyl,

   worin R. die oben angegebene Bedeutung hat, und Alkyl für C₁-C₄ Alkyl, vorzugsweise für Methyl oder Aethyl steht mit einer Verbindung der Formel

   HN

   worin R- und R- die oben angegebene Bedeutung haben, zur Reaktion bringt.

   9. . Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente

   eine Verbindung, welche in Form ihrer freien Base oder als Salz anorganischeroder organischer Säuren vorliegen, der Formel

   R. - N = CH - N - R-^R3

   worin R, einen substituierten oder unsubstituierten Phenylrest, R₂ Hasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl und R-Aralkyl bedeuten und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthalten.

   10. Verwendung der Verbindungen, welche in Form ihrer freien Base oder als Salz anorganische: oder organischer Säuren vorliegen, der Formel

   R₁-H-CH-N-R,

   ^R3

   worin R, einen substituierten oder unsubstituierten Phenylrest R₂ Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl und R- Aralkyl bedeuten, zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen.

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   11. Verwendung gemäss Anspruch 10 zurBekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.

   12. Verwendung gemäss Anspruch 11 zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen.

   13. Verwendung gemäss Anspruch 11 zur Bekämpfung von pflanzenparasitären Nematoden.

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