DE2263459B2 - Verfahren zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen oder Beschichtungen mit hohem Deckvermögen durch Strahlungshärtung von Kunstharzmassen und Überzugsmittel zur Durchführung des Verfahrens - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen oder Beschichtungen mit hohem Deckvermögen durch Strahlungshärtung von Überzugsmitteln, die lichthärtbare '"· Kunstharzmassen enthalten.

Die Verwendung lichthärtender Kunstharzmassen - bedingt durch das Vorhandensein ungesättigter Gruppierungen - in Überzugsmitteln zur Herstellung von Überzügen ist bekannt. So verwendet man Lö- -'» sungen ungesättigter Polyester in copolymerisierbaren Monomeren als Überzugsmittel für Holz, Metall und andere Unterlagen.

Unter »Überzugsmittel« werden im nachfolgenden

Text alle flüssigen Zubereitungsformen verstanden,

-'"> die zur Herstellung von Überzügen, Beschichtungen und Lackaufbauten erforderlich sind, wie Vorlack, Decklack, Spachtel, Füller usw.

Unter »Überzügen« sollen im nachfolgenden Text alle aus den vorstehend genannten Uberzugsmitteln i<> erhaltenen Schichten, Überzüge, Lackierungen oder Beschichtungen zusammengefaßt werden.

Unter »lichthärtbar« sind im nachfolgenden Text solche Überzugsmittel zu verstehen, die durch Bestrahlen mit UV-Licht, Sonnenlicht oder stärker ionin sierenden Strahlen gehärtet werden können.

Unter »Lichthärtung« soll die Härtung mit UV-Licht, Sonnenlicht oder ionisierender Strahlung verstanden werden.

Die bekannten Verfahren der Strahlenhärtung sind

4» beispielsweise in den Aufsätzen »Die Lichthärtung von Polyesterlacken« (Eugen Richter, Moderne Holzverarbeitung, Heft 10 [1968] S. 604-606) und »Lackhärtung durch ultraviolettes Licht« (Dr. W.

Dcninger und Dr. M. Partheiger, Industrie-Lak-

4". kier-Betrieb, 37. Jg. Heft 3, März 1969, S. 85-91) zusammengefaßt.

So erfolgt die Lichthärtung von Kunstharzmassen durch Bestrahlen mit UV-Licht. Im Prinzip werden hierbei fotochemisch wirksame Sensibilisatoren be-)( > nutzt, die eine Polymerisation der ungesättigten Anteile der Kunstharzmasse ermöglichen. Die UV-Härtung ist allerdings nur anwendbar, wenn die Überzugsmittel keine Substanzen enthalten, die den Durchgang der Strahlen behindern. Praktisch bedeutet dies, daß nur transparente Überzugsmittel mittels UV-Strahlen gehärtet werden können. Aus transparenten Überzugsmitteln erhält man somit bei der Lichthärtung transparente Überzüge.

Wünschte man jedoch deckende, undurchsichtige bü Überzüge, so mußte das Überzugsmittel deckende Pigmente enthalten. Sofern ein solches Überzugsmittel auf der Basis von ungesättigten Polyestern und mischpolymerisierbaren Monomeren neben dem dekkenden Pigment gemäß der DT-AS 1964969 und b5 »Industrie-Lackier-Betrieb« 38. Jg., Nr. 2, 1970, Seite 67, bestimmte Peroxidhärter und Beschleuniger enthält, ist eine Strahlenhärtung mit Hilfe eines Quecksilberdampf-Hochdruckstrahlers möglich. We-

gen der Anwesenheit von deckenden Pigmenten erhält man undurchsichtige Überzüge. Unter deckenden Pigmenten, beispielsweise Titandioxid, sind hierbiei Pigmente mit einem Brechungsindex über 1,8 zu verstehen (vgl. »Glasurit-Handbuch Lacke und Farben«, 10. Auflage, 1969, Seite 151).

Füllstoffe mit einem Brechungsindex von unter 1,7 sind in Überzugsmitteln auf Basis ungesättigter Polyesterharze und mischpolymerisierbarer Monomerer für UV-Strahlen durchlässig, so daß solche Überzugsmittel ebenso wie transparente pigmentfreie Überzugsmittel gemäß DT-AS 1621820 durch UV-Licht in Gegenwart von UV-Sensibilisatoren gehärtet werden können. Auf diese Weise werden beispielsweise füllstoffhaltige Polyesterspachtel zu durchsichtigen, nicht deckenden Überzügen gehärtet.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren zu finden, das die Herstellung von undurchsichtigen Überzügen mit hohem Deckvermögen unter Anwendung der Lichthärtung gestattet. Hierdurch wird die Anwendungsbreite der Strahlenhärtung wesentlich erweitert.

Die vorstehend gestellte Aufgabe wurde überraschenderweise gelöst durch ein Verfahren zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen oder Be-Schichtungen mit hohem Deckvermögen durch Aufbringen eines flüssigen Überzugsmittels, das frei von Pigmenten mit einem Brechungsindex von über 1,7 ist, auf Basis von ungesättigten Polyesterharzen sowie üblichen Katalysatoren, Fotosensibilisatoren, Additiven und Zusatzstoffen auf eine Unterlage und Strahlungshärten des Überzuges, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein flüssiges Überzugsmittel, bestehend aus den Komponenten:

A. 14 bis 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 15 bis 18 Gewichtsteile, fotosensibilisierte, lichthärtende Kondensationsharze mit Doppelbindungswerten von 0,180 bis 0,450;

B. 55 bis 75 Gewichtsteile, vorzugsweise 65 bis 70 Gewichtsteile, Füllstoffe mit einem Brechungsindex von unter 1,7;

C. 0,5 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 6 Gewichtsteile, mit A und D verträgliche, filmbildende Cellulosederivate oder Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit anderen Monomeren;

D. 8 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsteile, nicht reaktive Lösungsmittel;

wobei gegebenenfalls bis zu 5 Gewichtsteile der Komponente D durch copolymerisierbare monomere Lösungsmittel ersetzt sind, aufbringt, und daß man den Überzug durch Bestrahlen mit. UV-Licht, Sonnenlicht oder ionisierenden Strahlen zu einem undurchsichtigen Überzug härtet.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Überzugsmittel auf der Grundlage von Kunstharzen, Füllstoffen, Lösungsmitteln, üblichen Katalysatoren, Sensibilisatoren, Additiven und Zusatzmitteln, das frei von Pigmenten mit einem Brechungsindex von über 1,7 ist, zur Durchführung des Verfahrens zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen oder Beschichtungen mit hohem Deckvermögen, das sich dadurch auszeichnet, daß das Überzugsmittel eine strahlendurchlässige Mischung ist aus den Komponenten:

A. 14 bis 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 15 bis 18 Gewichtsteile, fotosensibilisierte, lichthärtende Kondensationsharze mit Doppelbindungswerten von 0,180 bis 0,450;

B. 55 bis 75 Gewichtsteile, vorzugsweise 65 bis 70

Gewichtsteile, Füllstoffe mit einem Brechungsindex von unter 1,7;

C. 0,5 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 6 Gewichtsteile, mit A und D verträgliche, filmbildende Cellulosederivate oder Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit anderen Monomeren;

D. 8 bis 30 üewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsteile, nicht reaktive Lösungsmittel;

in denen gegebenenfalls bis zu 5 Gewichtsleile der Komponente D durch monomere copolymeriisierbare Lösungsmittel ersetzt sind.

Das Verfahren kann noch dadurch erweitert werden, daß die Überzugsmittel noch zusätzlich farbgebende Substanzen in Form von Farbstoffen und/oder schwach deckenden oder transparenten Pigmenten enthalten.

Es war überraschend und nicht vorhersehbar, daß man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Lichthärtung aus lichthärtbaren Überzugsmitteln, die frei von deckenden Pigmenten mit einem Brechungsindex von über 1,7 sind, undurchsichtige gehärtete Schichten oder Überzüge erhält, die nicht mehr transparent, sondern undurchsichtig sind, weiß aussehen und eine hohe Deckfähigkeit besitzen. Überraschend war es ferner, daß der Weißgrad der nach dein erfindungsgemäßen Verfahren gehärteten Überzüge höher war als der Weißgrad, den man aus üblichen härtbaren Kunstharzmassen, die als Weißpigment Titandioxid enthalten, erhält. Die undurchsichtigen, deckenden weißen Schichten besitzen hervorragende technologische Eigenschaften, die man bisher nur aus hochpigmentierten Überzugsmitteln unter Anwendung anderer Härtungsverfahren als der Lichthärtung erreichen konnte. Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens ist bedeutend. Es können teure Pigmente, wie z. B. Titandioxid, eingespart werden, da es jetzt möglich ist, aus transparenten Überzugsmittel undurchsichtige Schichten zu erhalten. Der Bereich der Lichthärtung wird dadurch erheblich erweitert.

Das Entstehen undurchsichtiger, deckender Überzüge durch Lichthärtung von Überzugsmitteln kommt dadurch zustande, daß man ein spezielles Verhältnis zwischen den Komponenten der strahlendurchlässigen Mischung des Überzugsmittels wählt.

Nur innerhalb des erfindungsgemäßen Rahmens erhält man nach dem Härten undurchsichtige, dekkende Beschichtungen, obwohl die flüssigen Überzugsmittel an sich durchsichtig erscheinen. Bei Nichteinhaltung dieser Begrenzungen ergeben sich entweder durchsichtige, transparente Beschichtungen, oder man kann keine brauchbaren technologischen Überzüge mehr herstellen. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Anwesenheit von Cellulosederivaten oder der Mischpolymerisate des Vinylchlorids, die mit den Komponenten A und D verträglich sind und aus Lösungsmitteln nach deren Verdunsten zusammenhängende Filme bilden, notwendig. Verwendet man eine Menge, die 0,5 Teile unterschreitet, so haben die entstandenen Überzüge kein volles Deckvermögen mehr. Bei Überschreiten des Anteiles von 10 Teilen erhält man uneinheitliche, technologisch nicht brauchbare Überzüge.

In dem strahlendurchlässigen Überzugsmittel werden als Komponente A fotosensibilisierte, lichthärtende Kondensationsharze, die Doppelbindungswerte im Molekül von 0,180 bis 0,450 aufweisen, verwendet.

Die bevorzugten Doppelbindungswerte liegen zwi-

sehen 0,190 bis 0,420. Hiermit erhält man besonders gute Effekte. So können beispielsweise Kondensationsharze der Komponente A ungesättigte Polyesterharze sein, die bekanntlich Koniiensationsprodukte aus mehrwertigen Alkoholen und ungesättigten ^r> Dicarbonsäuren darstellen, wie sie eingehend in den Standardwerken »Polyesters an their applications« (Bjorksten,Tovay, Harker und Henning, New York, Reinhold Publishing Corp., 1965) und in »Polyester Resins« (Lawrence, New York, Rein- ^l() hold Publishing Corp., 1960) und »Unsaturated Polyesters: Structure and Properties« (Honing, Amsterdam, Else vier Publishing Company, 1964) beschrieben sind.

Hierbei kann nach dem erfindungsgemäßen Ver- i> fahren auf die Verwendung von polymerisierbaren Monomeren verzichtet werden. Die Kondensationsharze der Komponente A können gleichfalls beispielsweise ungesättigte Monocarbonsäuren, ungesättigte Alkohole und ganz allgemein auch andere -» ungesättigte Gruppen in verschiedenartigen Bindungsarten enthalten oder als Mischungen aus verschiedenen Kunstharzen vorliegen.

Die Bestimmung der Doppelbindungswerte von ungesättigten Kondensationsharzen ist in der Zeit- 2-> schrift »Kunststoffe« Bd. 55 (1965), Seiten 840 bis 842 beschrieben. Diese beruht darauf, daß Dodecylmercaptan in alkalischem Medium an Doppelbindungen vom Äthylendicarbonsäuretyp leicht angelagert wird.

Als Füllmittel mit geringem Deckvermögen (Komponente B) sind anorganische feinpulverige Stoffe, wie Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, Bariumsulfat, Talcum, Glimmer, Dolomit, Quarzmehl, Gesteinsmehl, Glaspulver oder faserige Mikrosubstrale aus -)"> Asbest, Kunststoffen, Glas- oder Textilprodukten geeignet. Ganz allgemein sind solche Füllstoffe anwendbar, deren Brediungszahl 1,70 nicht überschreitet und die Strahlendurchlässigkeit des erfindungsgemäßen Überzugsmittels nicht wesentlich beeinträchtigt.

Als Cellulosederivate, die mit A verträglich und in B löslich sind und durch Verdunsten der Lösungsmittel zusammenhängende Filme liefern, sind die Veresterungsprodukte der Cellulose mit organischen oder anorganischen Säuren geeignet. Beispielsweise seien genannt: Nitrocellulose, Celluloseacetat, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat oder gemischte Ester aus organischen Säuren, die bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, wie Celluloseacetobutyrat. Anstelle von Cellulosederivaten können auch Mischpolymerisate des >o Vinylchlorids mit anderen Monomeren, wie Acrylsäureestern, Malein- und Fumarsäureestern, Vinyläther, Vinylacetat, Vinylidenchlorid, Styrol oder Acrylnitril verwendet werden.

Die nicht reaktiven Lösungsmittel (Komponente D) werden in der Regel in Form von Mischungen verschiedener Einzellösungsmittel, die verschiedenen chemischen Klassen zuzuordnen sind, verwendet. Solche Lösungsmittel sind aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, n-Hexan, Octan, Toluol, Xylol, ferner aliphatische Alkohole, wie Äthanol, n-Propanol, iso-Propanol, Butano¹, Glykoläther, wie Methylglykol, Äthylglykol, Butylglykol, Butyldiglykol und Ester aliphatischer Monocarbonsäuren mit einwertigen aliphatischen Alkoholen, wie Äthylacetat, Butylacetat, Äthylpropionat.

Bis zu 5 Gewichtsteile der nicht reaktiven Lösungsmittel der Komponente D können gegebenenfalls durch monomere copolymerisierbare Lösungsmittel ersetzt werden. Es sind äthylenisch ungesättigte mischpolymerisierbare Substanzen, die man einzeln oder im Gemisch miteinander verwenden kann, wie beispielsweise Styrol, Vinyltoluol, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Äthylmethacrylat, Allylverbindungen und Divinylbenzol. Ganz allgemein eignen sich alle copolymerisierbaren, monomeren Flüssigkeiten.

Als übliche Zusatzmittel und Additive werden beispielsweise Weichmacher, Antischaummittel, Verlaufmittel usw., ganz allgemein solche Substanzen und Verbindungen verwendet, die bestimmte technologisehe Eigenschaften des Überzugsmittels und/oder der gehärteten Überzüge beeinflussen oder variieren.

Lichthärtbare Überzugsmittel, die durch Bestrahlen mit UV- oder Sonnenlicht härten sollen, enthalten als Härtungskatalysatoren Fotosensibilitsatoren. Geeignete Fotosensibilisatoren sind außer Benzoin auch dessen Derivate, wie z. B. Benzoinmethyläther, Benzoinäthyläther, Benzoinpropyläther, Benzoinisopropyläther, Benzoinacetat, a-Benzylbenzoin, a-Methylbenzoin. Andere geeignete Fotosensibilisatoren gehören in die Gruppe der Disulfide. Weitere Sensibilisatoren sind Benzil, Acetophenon, Antrachinonderivate, Benzophenon, Phenantrenchinon, Diacetyl, Tetramethylthiuramdisulfid, Naphthalinsulfosäurechlorid, Bromtrichlormethan, Bromoform, Mangancarbonyl, Hexaarylimidazole. Ganz allgemein sind alle üblicherweise als Fotosensibilisatoren verwendbaren Stoffe für die Härtung brauchbar. Diese sind jedoch nicht Gegenstand dieser Patentanmeldung und werden hier nicht beansprucht.

Die zur Härtung verwendeten UV-Strahlen werden in der Regel von Quecksilberdampf-Hochdrucklampen erzeugt.

Durch die Zumischung von Farbstoffen können die deckenden undurchsichtigen Überzüge in jeder mit weiß abmischbaren Farbe erhalten werden.

Die zur Aushärtung der Überzugsmaterialien notwendige Zeit hängt von der Polymerisationsaktivität des Uberzugsmittels, der Zusammensetzung und Menge des Fotosensibilisators und von der Qualität und Menge der Lichtenergie sowie von der Schichtdicke des aufgetragenen Überzugsmittels ab. Die Zustandsform des aufzubringenden Überzugsmittels kann sowohl als Lösung wie auch als Dispersion vorliegen.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmaterialien können mit den üblichen Auftragsmethoden des Gießens, Spritzens oder Walzens auf Holz, Holzwerkstoffe, Preßstoffe, Kunststoffe, Glas, Pappe, Papier, Asbest oder Metall aufgebracht werden. Auch eine Beschichtung durch Elektroabscheidung auf leitende Unterlagen kann durchgeführt werden.

Die Auftragsmenge pro Flächeneinheit ist je nach Unterlage und vorgesehenem Verwendungszweck verschieden. Die Deckfähigkeit der undurchsichtigen Überzüge ist geringer, wenn die Schichtdicke gering ist. Deckende Schichten mit 50 Mikron Trockenfilmdicke lassen sich aber noch erzielen. Die bevorzugten Schichtdicken liegen je nach Verwendungszweck und Auftragsweise zwischen 50 und 700 Mikron.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, aber nicht einschränken. Die genannten Teile sind Gewichtsteile; Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente.

H c i s ρ i e1 I

A. M;m slcllt in üblicher Weise als Kondensationsproilukt aus folgenden Substanzen ein ungesättigtes Polyesterharz her:
20 Teile Diglykol

^l> Teile Dipropylglykol

3 Teile Trimethylolpropan

14 Teile Maleinsäureanhydrid

15 Teile Tetruhydrophthalsäureanhydrid
Diesem Ansatz werden 0.003 Teile Hydroehinon hinzugefügt und ein Harz mit einer Säurezahl von 35 und einem Doppelbindungswert von 0,314 erhalten, das mit Äthylglykol bei einer Temperatur zwischen MO" C und ^lJ5" C auf einen Festkörpergehalt von 60% weiterverdünnt wird.

15. Es wird ein Oberzugsmittel aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
26.0 Teile der nach 1 A erhaltenen I.ösuim

¹U) Teile Älhyiglykol

3.(1 Teile einer 25%igen Lösung von CeIIuloseacetobutyrat in Äthanol 'Toluol im Verhältnis 2 : 1

1,3 Teile Benzoin-Isopropylüther
41,0 Teile »lane fixe

S.O Teile Talkum. Korngröße 5 bis 10 Mikron

0,7 Teile Zinkstearat
11,0 Teile gefälltes Calciumcarhonat
Von diesem Überzugsmittel werden mit Hilfe einer Auflragsmaschine auf eine Spanholzplatte ca. 130 g pro irr aufgebracht. Danach wird die mit der Übcrzugsmittelschicht versehene Spanhol/platte durch einen 'Trockenkanal geführt, in dem Quecksilberdampf-Hochdrucklampe η hintereinander in Abständen von je 25 cm angeordnet sind. Der Abstand tier zu härtenden Schicht von den Q ueeksi I berdam pt-Hochdruck lampe beträgt IO bis 20 cm. die Härtungsdauer 60 Sekunden.

Es resultiert eine reinweiße Schicht, die uii durchsichtig ist und geschliffen werden kann.

Heispiel 2

A. Es wird in üblicher Weise ein Kondensationspro dukt bestehend aus:
26 Teilen 1,2 Propylenglykol
16 Teilen Maleinsäureanhydrid
20 Teilen Phthalsäureanhydrid
hergestellt. Dem Ansatz werden wie unter 1 /-beschrieben 0,003 Teile Hydrochinon zugegebei und das Harz mit Äthylenglykol/Toluol I : zwischen ¹JO und ¹>5'^J C auf einen Festkörperge halt von 65% verdünnt.

Das erhaltene feste Harz hat eine Säurezahl voi 42 und einen Doppelbindungswert von 0.4 IS

». Es wiril analog dem Beispiel I B weitergearbei tet. nur mit dem Unterschied, daß an Stelle de Harzlösung IA die Harzlösung 2 A eingeselz wird. Die Überzugsmasse wird wie im Bei spiel 1 B besehrieben auf eine Spanholzplatte aufgetragen und mit UV-Strahlen gehärtet. Mai erhält eine weiße, undurchsichtige Schicht mi einer glatten, porenfreien Oberfläche.

Beispiel 3

Dem in Beispiel 1 beschriebenen Überzugsmilte werden 0.5 Teile Zaponechtbraun-Farbstoff züge führt.

Der in gleicher Weise wie in Beispiel 1 erhaltene Überzug ist gleichmäßig braun gefärbt unel besitzt eine ausgezeichnete Deckkralt.

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen oder Beschichtungen mit hohem Deckvermögen durch Aufbringen eines flüssigen Überzugsmittels, das frei von Pigmenten mit einem Brechungsindex von über 1,7 ist, auf Basis von ungesättigten Polyesterharzen sowie üblichen Katalysatoren, Fotosensibilisatoren, Additiven und Zusatzstoffen auf eine Unterlage und Strahlungshärten des Überzuges, dadurch gekennzeichnet, daß man ein flüssiges Überzugsmittel, bestehend aus den Komponenten:

A. 14 bis 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 15 bis 18 Gewichtsteile, fotosensibilisierte, lichthärtende Kondensationsharze mit Doppelbindungswerten von 0,180 bis 0,450;

B. 55 bis 75 Gewichtsteile, vorzugsweise 65 bis 70 Gewichtsteile, Füllstoffe mit einem Brechungsindex von unter 1,7;

C. 0,5 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 6 Gewichtsteile, mit A und D verträgliche, filmbildende Cellulosederivate oder Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit anderen Monomeren;

D. 8 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsteile, nicht reaktive Lösungsmittel;

wobei gegebenenfalls bis zu 5 Gewichtsteile der Komponente D durch copolymerisierbare monomere Lösungsmittel ersetzt sind, aufbringt, und daß man den Überzug durch Bestrahlen mit UV-Licht, Sonnenlicht oder ionisierenden Strahlen zu einem undurchsichtigen Überzug härtet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Überzugsmittel zusätzlich farbgebende Substanzen in Form von Farbstoffen enthält.

3. Überzugsmittel auf der Grundlage von Kunstharzen, Füllstoffen, Lösungsmitteln, üblichen Katalysatoren, Sensibilisatoren, Additiven und Zusatzmitteln, das frei von Pigmenten mit einem Brechungsindex von über 1,7 ist, zur Durchführung des Verfahrens zum Herstellen von undurchsichtigen Überzügen oder Beschichtungen mit hohem Deckvermögen, gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das überzugsmittel eine strahlendurchlässige Mischung ist aus den Komponenten:

A. 14 bis 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 15 bis 18 Gewichtsteile, fotosensibilisierte, lichthärtende Kondensationsharze mit Doppelbindungswerten von 0,180 bis 0,450;

B. 55 bis 75 Gewichtsteile, vorzugsweise 65 bis 70 Gewichtsteiie, Füllstoffe mit einem Brechungsindex von unter 1,7;

C. 0,5 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 6 Gewichtsteile, mit A und D verträgliche, filmbildende Cellulosederivate oder Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit anderen Monomeren;

D. 8 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsteile, nicht reaktive Lösungsmittel;

in denen gegebenenfalls bis zu 5 Gewichtsteile der Komponente D durch monomere copolymerisierbare Lösungsmittel ersetzt sind.

4. Überzugsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Überzugsmittel zusätzlich farbgebende Substanzen in Form von Farbstoffen und/oder schwach deckenden oder transparenten Pigmenten enthält.