DE2243702A1

DE2243702A1 - Haftkleber und damit hergestellte haftklebemittel

Info

Publication number: DE2243702A1
Application number: DE2243702A
Authority: DE
Inventors: Alfred Martin Coffman
Original assignee: BF Goodrich Corp
Current assignee: Goodrich Corp
Priority date: 1971-09-07
Filing date: 1972-09-06
Publication date: 1973-03-15
Also published as: US3738971A; FR2152703B1; CA991786A; IT968318B; NL7212171A; FR2152703A1; CH545324A; DE2243702C2; BE788440A; GB1386482A; JPS4839535A

Description

Köln, den 5.9.72 AvK/Ax/IM

The B.F. Goodrich Company, 5oo South Main Street, Akron, Ohio /V.St.A.

Haftkleber und damit hergestellte Haftklebemittel

Die Verwendung von Alkylacrylaten zur Herstellung von druckempfindlichen Klebstoffen oder Haftklebern ist bekannt. Zur Verwendung als Klebstoffe für transparente Klebstreifen, dekorative Klebstreifen u.dgl. ist die gegenseitige Abstimmung von Klebrigkeit und Festigkeit besonders kritisch und wichtig. Für diese Anwendungen muß der Klebstoff "Schnellhaftvermögen" aufweisen, das sich durch Benetzbarkeit und augenblickliche Haftung bemerkbar macht, und eine hohe Kohäsionskraff, aber geringe Schälfestigkeit oder Abreißkraft haben.

Bekannt sind Klebstoffe, die ausgezeichnete Klebrigkeit oder hohe Kohäsionskraft haben, aber diese Eigenschaften schließen einander immer zu einem gewissen Grad aus. Sehr erwünscht ist ein Haftkleber mit verbesserter ge™ genseitiger Abstimmung dieser Eigenschaften.

Gegenstand der Erfindung sind polymere Haftkleber, die eine verbesserte gegenseitige Abstimmung der augenblicklichen Haftung und Benetzbarkeit aufweisen, wenn sie auf

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eine Oberfläche mit hoher Kohäsionsfestigkeit und geringer Abreißkraft aufgebracht werden. Die Polymerisate enthalten

1) etwa 76-98 Gew.-% eines Alkylacrylats, dessen Alkylrest wenigstens 6 Kohlenstoffatome enthält,

2) etwa 2-4 Gew.-% einer d,ß-olefinisch ungesättigten Carbonsäure und

3) mehr als o,ol bis etwa o,15 Gew.-% eines N-Alkylolamids einer dWß-olefinisch ungesättigten Carbonsäure.

Die Polymerisate sind besonders vorteilhaft für die Herstellung von transparenten Haftklebstreifen, Dekorationsklebstreifen und ähnlichen Klebemittel.

Auf dem Gebiet der Haftkleber sind Tests zur Bewertung von evtl. in Frage kommenden Klebstoffen entwickelt worden. Eine Übersicht über die Prüfungen und Eigenschaften von Klebstoffen findet sich in "Adhesives Age", Oktober 1968, S. 28 - 35.

Die Benetzbarkeit ist die Fähigkeit des Klebstoffs, sich bei Berührung mit einer glatten Oberfläche auszubreiten und die gesamte Kontaktfläche zu benetzen, ohne daß ein Druck außer dem Gewicht des Klebstreifens allein zur Einwirkung kommt. Die augenblickliche Haftung wird durch den Kugelrolltest "Rolling Ball Tack Test, call letter PSTC-6 (lo/64)" des Pressure Sensitive Tape Council gemessen. Bei diesem Test wird die Fähigkeit eines Haftklebstreifens gemessen, eine Stahlkugel von 11,1 mm Durchmesser, die auf einer Rampe nach unten auf den Klebstreifen rollt, zum Stillstand zu bringen. Eine Bremsstrecke auf dem Klebstreifen von 25,4 mm oder weniger bis zum Stillstand lässt ausgezeichnetes Schnellhaftvermögen erkennen.

Außer dem "Schnellhaftvermögen" muss der Klebstreifen die Fähigkeit haben, ohne weiteres ein Gewicht zu tragen,, und dennoch nach Belieben leicht von einer Oberfläche

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abstreifbar sein. Die gegenseitige Abstimmung zwischen Kohäsionskraft und Abreißkraft ist wichtig* Die Kohäsionskraft wird mit Hilfe eines 2o°-Sehertests gemessen. Bei diesem Test wird ein Ende eines Klebstreifens so auf eine glatte Oberfläche gedrückt, daß die gesamte Berührungsfläche zwischen Klebstreifen und' Oberfläche 1,61 cm² (1/4 Quadratzoll) beträgt. Das freie Ende des Kleb- , Streifens wird an einem 4oo g-Gewicht befestigt. Die glatte Oberfläche wird dann um 2o° aus der Senkrechten so gekippt, daß der Klebstreifen und das Gewicht im Winkel von 2o° von der Oberfläche hängen. Dies hat die Einwirkung sowohl einer Scherkraft als auch einer Schälkraft oder Abreißkraft auf den Klebstoff zur Folge. Die Zeit, während der der Klebstoff das Gewicht hält, wird gemessen. Eine Haltezeit von 3o Minuten ist befriedigend, eine Zeit von 6o Minuten ist gut, und eine Haltezeit von mehr als 2oo Minuten gilt als ausgezeichnet. Die Abreißkraft wird gemäss PSTC-I als die Kraft bestimmt, die notwendig ist, um einen 25,4 mm breiten Klebstreifen im Winkel von 18o° von einem glatten Aluminiumblech mit einer Geschwindigkeit von 3o„5 cm/Minute über sich selbst abzuziehen. Für eine leichte Entfernung muss die Abreißkraft gering sein, Erwünscht 1st eine AbreiBkraft von etwa 9o7 g/ 25,4 mm Breite.

Als hauptsächliche und wesentliche Monomere werden für die Herstellung der gewünschten Polymerisate Älfcylacrylate der Formel O

Il

verwendet, in der R ein AlkylresC mit •wenigstens 6 C-Atomen ist. Als Beispiele geeigneter Acrylate sind zu nennen: Hexylacrylat, Heptylacrylat, n-Qctylaerylat,,. Isooctylacrylat, 3-MethyIpenty1acrylat, 2-Äthylhexylaerylat, Decylacrylat, Dodecylacrylat,, n-Pentadecylacrylat und n-Octadecyl acry lat. Bevorzugt werden 'Acrylate,, deren-Alkyl ■ reste 8 - Io C-Atorne enthalten, ·ζ,Β» n-Octylacrylat,

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Isooctylacrylat, 2-Ä'thylhexylacrylat und Decylacrylat. Der Mengenanteil der Acrylate beträgt etwa 76-98 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren. Bevorzugt wird ein Bereich von etwa 81-98 Gew.-%.

Die vorstehend genannten Alkylacrylate können auch teilweise durch andere Vinylidenmonomere (CH₂=C ^) ersetzt werden» Die verwendete Menge der anderen Vinylidenmonomeren ist verschieden in Abhängigkeit von ihrem Einfluss auf die Einfriertemperätur des Polymerisats. Beispielsweise können bei Verwendung von 97 Gew.-Teilen der wesentlichen Alkylacrylate als Grundlage bis zu etwa 5 Teile eines Monomeren, das zu einer hohen Einfriertemperatur (über 5o°C) führt, z.B. Styrol und seine Substituenten, Vinylchlorid, Acrylnitril, Methacrylnitril und Methacrylate, anstelle gleicher Teile des Acrylate verwendet werden. Ebenso können bis zu etwa Io Teile Monomere wie Vinylacetat, Methyl- und Äthylacrylat, Vinylather, Acrylamide und Methacrylamide, bis zu etwa 2o Teile Alkoxyacrylate, n-Butylacrylat und n-Pentylacrylat als teilweiser Ersatz einer gleichen Gewichtsmenge des wesentlichen Acrylats verwendet werden. n-Butylacrylat und n-Pentylacrylat sind besonders vorteilhaft als teilweiser Ersatz der oben beschriebenen wesentlichen Acrylate.

Das zweite wesentliche Monomere ist eine«A,ß-olefinisch ungesättigte Carbonsäure. Als Beispiele solcher Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Äthacrylsäure, Itaconsäure, Zitraconsäure, Maleinsäure und Allylessigsäure und die Anhydride dieser Säuren zu nennen. Bevorzugt als monomere Säuren werden die ^,ß-monoolefinisch ungesättigten Monocarbonsäuren mit 3-6 C-Atomen, z.B. Acrylsäure und Methacrylsäure. Der Mengenanteil dieser monomeren Säuren beträgt etwa 2 bis 4 Gew.-%.

Das dritte wesentliche Monomere ist ein <·&, ß-olefinisch ungesättigtes hydroxyliertes Amid. Geeignet sind beispiels-

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weise die N-Alkylolamide von ^,ß-olefinisch ungesättigten Carbonsäuren. Bevorzugt werden die N-Alkylolamide von J\,ß-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäuren mit 4 - Io C-Atomen, z.B. N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Methylolmaleinsäureamid, N-Propanolacrylamid und N^-Me thy lol-p-viny !benzamid. Besonders bevorzugt, aufgrund der leichten Verfügbarkeit und der Kosten werden die N-Alkylolamide von cU ß-monoolefinisch ungesättigten Monocarbonsäuren wie N-Methylolacrylamid und N-Methylolmethacryl· amid. Ebenfalls geeignet sind die Hydroxymethylderivate von Diazetonacrylamid der Formel
0 H CH, ROR

Μ ι I J ι Ii ι «

CH₀=CH-C-N-C C-C-C-R

^Δ I'll

CH₃ RR

in der R für -H oder -CH₃OH steht und die Zahl der Hydroxylgruppen wenigstens 1 beträgt. Die Monomeren werden vorzugsweise in einer Menge von etwa o,o4 bis o,15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der eingesetzten Monomeren, ..verwendet. Besonders bevorzugt werden etwa o,o5 bis o,lo Gew%. Besonders vorteilhafte, als Haftkleber geeignete Polymerisate enthalten etwa 2,9o bis 2,95 Gew.-% der monomeren Säure und etwa o,o5 bis o,lo Gew.-% des monomeren hydroxylierten Amids.

Die Polymerisate lassen sich leicht durch Lösungs-, Suspensions- und Emulsionspolymerisation unter bekannten Bedingungen und nach bekannten Verfahren herstellen. Die Polymerisation ist ein freiradikalischer Prozeß, bei dem freie Radikale bildende Katalysatoren, z.B. Benzoylperoxyd, Wasserstoffperoxyd, Dicumylperoxyd, Cumolhydroperoxyd, Kaliumpersulfat, Natriumpersulfat und Azo-bis-isobutyronitril, verwendet werden. Redox-Systeme können ebenfalls verwendet werden. Ebenso kann eine Kombination von Ultraviolettlicht und lichtempfindlichen Mitteln, z.B. organischen Diazoverbindungen, organischen Disulfide«, Benzophenon und Tripheny!phosphin, zur Auslösung der frei-

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radikalischen Polymerisation angewendet werden.

Da die Polymerisate sich besonders gut als Klebstoffe eignen, ist ihre Herstellung durch Lösungspolymerisation ein besonders vorteilhaftes und wirksames Verfahren, da sie hierbei unmittelbar als Polymerlösung gelagert und aufgetragen werden können, ohne daß sie isoliert werden müssen. Als Lösungsmittel für die Polymerisation eignen sich beliebige organische Lösungsmittel, die die Monomeren "und die gebildeten Polymerisate aufzulösen vermögen. Als Beispiele geeigneter Lösungsmittel sind Benzol, Toluol, Äthylacetat, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Aceton und Methyläthylketon zu nennen. Vorzugsweise werden Lösungsmittel verwendet, die nach dem Auftrag der Polymerlösung auf einen Träger leicht abdampfen. Besonders vorteilhaft als Lösungsmittel sind Xthylacetat und Gemische von Methyläthylketon und Cyclohexan.

Die Polymerisate können chargenweise oder kontinuierlich hergestellt werden. Mittel zur Modifikation des Molekulargewichts, z.B. primäre aliphatische Mercaptane, können verwendet werden. Die Polymerisationstemperatur beträgt etwa 0° bis 8o°C. Bevorzugt wird ein Bereich von etwa 4o - 6o°C. Die Polymerisationen werden bis zu einem praktisch loo %igen Umsatz der Monomeren durchgeführt. Die Polymerisationszeit beträgt im allgemeinen etwa Io Stunden. -Die Polymerisate können zweckmässig gelagert und unmittelbar aus den Polymerlösungen verwendet werden, jedoch können sie ggf . auch durch Koagulierung mit Wasser, Alkohol-Wasser-Gemischen, durch direktes Trocknen und nach anderen bekannten Verfahren aus der Lösung isoliert werden.

Die Polymerisate sind durch eine Lösungsviskosität von etwa 25 000 bis 200 000 cP gekennzeichnet, gemessen bei 25°C mit einem Brookfield-Viskosimeter Modell LVT unter Verwendung einer Spindel Nr. 7 bei Io UpM an einer 5o %igen Lösung des Polymerisats in einem Gemisch von 2o Gew.-Teilen Methyl-

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äthy!keton und 80 Gew.-Teilen Cyclohexan.

Das Polymerisat kann auch charakterisiert werden, indem es isoliert, 15 Minuten auf 140⁰C erhitzt und auf den Vernetzungsgrad untersucht^ wird. Die Polymerisate haben eine Williams-Plastizität (WP) von etwa 1,7 bis 2,8 mm, vorzugsweise etwa 2,o bis 2,6 mm, gemessen unter Verwendung eines Williams-Plastometers-mit parallelen Platten. Dieser Wert ist die in mm ausgedrückte Höhe einer 2,ο g-kugel des Polymerisats, nachdem diese unter, einer Belastung von 5 kg 14 Minuten bei 37,8⁰C gepresst worden ist. Der Anteil des Gels in Gew.-% und die Quellung des Gels in Vol-% kann ebenfalls zur Charakterisierung der vernetzten Polymerisate dienen. Der Gelanteil beträgt etwa 2o bis 60 Gew.-% des Polymerisats. Die Quellung liegt im Bereich von etwa 2o bis 15o Vol-%, vorzugsweise etwa 4o bis loo Vol^-%.

Der Gelanteil in Gew.-% und die Quellung in Vol-% werden im gleichen Test gemessen. Hierzu werden o,5 g des Polymerisats mit loo ml Methyläthylketon in einer Pyrexflasche gelöst, die ein Siebgerüst von 5. Sieben einer Maschenweite vcn ' o,297 mm enthält. Das Gemisch wird 16 Stunden bei Raumtemperatur absetzen gelassen, worauf das Siebgerüst herausgenommen wird. Der Gelanteil in Gew.-% wird bestimmt, indem die Gesamtfeststoffe der Lösung zur Messung des Anteils an löslichem Polymerisat bestimmt und die Differenz berechnet wird. Die Quellung in Vol-% wird bestimmt, indem das durch das Lösungsmittel gequollene unlösliche Gel auf den Sieben gewogen und dieses Gewicht mit dem Gewicht des trockenen Gels verglichen wird.

Die Klebstoffe gemäss der Erfindung sind besonders vorteilhaft für transparente Klebstreifen. Als Träger für diese Klebstreifen eignen sich Folien aus Celluloseacetat, Zellglas (Cellophan), Polyäthylenterephthalat (Mylar), Polypropylen u.dgl. Die Klebstoffe können auch ohne weiteres zur Herstellung von dekorativen Klebstreifen, Abdeckstreifen,

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Aufklebemblemen u.dgl. verwendet werden. Als typische TrSger sind Baumwolle, Rayon, Nylon, Seide, Vinylfolien, Metallfolien und mit Kautschuk und Harzen imprägniertes Papier zu nennen.

Das Polymerisat wird auf das Trägermaterial aus Lösungen durch Rakelauftrag, Walzenauftrag, Aufspritzen, Aufstreichen, übertragungsauftrag (transfer coating) oder nach ähnlichen Verfahren aufgebracht. Der abgelegte Lösungsfilm muss so dick sein, daß nach dem. Abdampfen des Lösungsmittels eine Polymerschicht einer Dicke von etwa 13 bis 127 u zurückbleibt. Das mit der Polymerlösung beschichtete Trägermaterial wird dann 15 Minuten auf 14o°C erhitzt, um das Lösungsmittel zu verdampfen und das Polymerisat leicht zu vernetzen. Die hergestellten Klebmittel erfordern keine weitere Wärmebehandlung, um ihre erwünschten Eigenschaften in Bezug auf Klebrigkeit und Festigkeit zu entwickeln.

Neu bei den Polymerisaten gemäss der Erfindung gegenüber bekannten Haftkleberpolymerisaten ist insbesondere ihre ausgezeichnete gegenseitige Abstimmung von Schnellhaftvermögen und Kohäsionskraft, gemessen beim Kugelrolltest und beim 2o°-Schertest. Die Polymerisate haben ferner ausgezeichnete Benetzbarkeit, wenn sie auf eine Oberfläche aufgetragen werden, d.h. sie breiten sich ohne Ausübung eines Drucks außer dem Gewicht des Trägermaterials aus. Trotz ihrer guten Kohäsionskraft haben sie eine Abreißkraft von etwa 9o7 g/25,4 mm Breite, so daß sie sich leicht von einer Oberfläche entfernen lassen und nach der Entfernung keinen Rückstand auf der Oberfläche hinterlassen.

Beispiele

Eine Reihe von Lösungspolymerisationen wurden unter Verwendung eines Gemisches von 8o Gew.-!feilen Cyclohexan und 2o Gew.-Teilen Methylethylketon als Lösungsmittel durchgeführt. Die Rezepturen und die Polymerisationsbedingungen sind in der-folgenden Tabelle genannt, in der die Bestand-

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. -9-teile in Gew.-Teilen angegeben sind.

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_i_ _2_ _3_ JL-S-J- i J. J. ■ S Ü »

^SthyÄ"t ₉₇ 9T 87 87 97 97 86 87 87 97 97 57

n-Butylacry- ,- 10 10 10 ^°o

«cryuiS. ₂.85 a.90 2^2 2& 2.₉₅ 2.96 3.90 2.94 2.94₅ 2.97 2.8 2.8

N-Methvlolacryl-^ ^ _{q i()} _ _{Q Q}g _Q__og _Q__{o5 0}.04 . 0.10 0.06 0.055 0.025 0.2 0.2

S senzoylpe^a o'.15 0.15 0.15 0.X₅ 0.15 Cl₅. 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 ^I₅

~ polymerisations- _ω gn 64 - - ?4 ⁷⁰ 5*

„lt. Stunden 66 64 64 64 64 ₄₅ ^_{5 45 55 6o}

-^ Temperatur, C :>-> -?^w ^ ,_{ΛΛ ft}rv on

oumsatzm* 100 100 100 100 100 90 100 100 100 100 90 90

152000 58000 30000 140000 61000 62400 4₅800 8400 l66OO

sität, CP

Die Ausgangsgemische zur Herstellung der Proben 1-7 und Io - 12 wurden auf einmal in ein Reaktionsgefäß gegeben und während der angegebenen Zeit erhitzt und gerührt. Bei den Proben 8 und 9 wurde in ähnlicher Weise verfahren, jedoch wurde das als Katalysator verwendete Benzoylperoxyd während des gesamten Versuchs zudosiert. Die Proben Io - 12 wurden aus Ansätzen hergestellt, die außerhalb des Rahmens der Erfindung liegen. Der Umsatz wurde aus Messungen des prozentualen Gehalts an Gesamtfeststoffen bestimmt.

Alle Proben wurden als Klebstoffe für transparente Haftklebstreifen bewertet. Die Polymerlösungen wurden unter Verwendung einer auf 76 η eingestellten Rakel auf eine PoIyäthylenterephthalat-Folie (Mylar) aufgetragen. Die mit der Lösung beschichteten Folien wurden 15 Minuten auf 14o°C erhitzt. Die erhaltenen Polymerfolien hatten eine Dicke von etwa 25 bis 38 u. Die Klebstreifen wurden dann nach dem Kugelrolltest und dem 2o°-Winkelschertest bewertet und auf Abreißkraft und Benetzbarkeit geprüft. Ein kleiner Teil jeder Polymerlösung wurde eingedampft, um eine Probe für die Ermittlung der Eigenschaften herzustellen. Nach Härtung für 15 Minuten bei l4o°C wurde für jede Polymerprobe der Gelanteil in Gew.-% und die Quellung in Vol-% sowie die Williams-Plastizität bestimmt. Die Eigenschaften und die Ergebnisse der Prüfungen als Klebstoffe für Haftklebstreifen sind in der folgenden Tabelle genannt.

3098 1 1 / 1 OZ, 1

1	53	36
2	42	46
3	39	57
4	31	95
5	3ο	87
6	36	63
7	44	48
8	52	39
9	39	67
Io	0	0
11	54	29
12	_6	_6

-12-

GeI, Quellung Williams- 2o°-Scher- Kugelroll·

Gew.-% Vol-% Plastizität test, test, mm

mm Minuten

2,8 45² 7,6

2,1 98⁵ 7,6

2.3 7o⁴ 5,1

2.1 197⁵ lo,2

1.7 44³ -⁶

1.8 4o² -⁶

2.4 53¹ -⁶

2.5 24ο¹ 5,1

2.2 24o^X 5,1 1,5 6¹ -⁶

2,4 II¹ -⁶

2,1 28¹ -⁶

1 Ein Test

2 Durchschnitt von 2 Tests

3 Durchschnitt von 3 Tests

4 Durchschnitt von 4 Tests

5 Durchschnitt von 5 Tests

6 Nicht geprüft

Die Proben 1-9 zeigen, daß das Schnellhaftvermögen und dfe Kohäsionskraft ausgezeichnet aufeinander abgestimmt sind und die Zusammensetzung für die Eignung und das Verhalten der Klebstoffe entscheidend wichtig ist. Alle Klebstoffe hatten eine Abreißkraft von etwa 9o,7 g/25,4 mm Breite und alle zeigten gute Benetzbarkeit auf einer glatten, sauberen Glasfläche. Die Klebstoffe gemäss der Erfindung können bei tiefen Temperaturen eingesetzt werden, da die Klebstoffe Einfrierternperaturen bis hinab zu -6o°C haben (Probe 2) , bestimmt durch die thermische Differentialanalyse.

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Claims

Patentansprüche

Als druckempfindliche Klebstoffe oder Haftkleber geeignete Polymerisate, enthaltend, bezogen auf das Gewicht des Polymerisats,

a) etwa 76 bis 98 Gew.-% eines Alkylacrylats mit wenigstens 6 C-Atomen im Alkylrest,

b) bis zu 2o Gew.-% eines Alkylacrylats mit 4-5 C-Atomen im Alkylrest,

c) etwa 2 bis 4 Gew.-% einer d,ß-olefinisch ungesättigten Carbonsäure und

d) mehr als o,ol bis etwa o,15 Gew.-% eines ^,ß-olefinisch ungesättigten hydroxylierten Amids.
2. Polymerisate nach Anspruch 1, enthaltend

a) etwa 81 bis 98 Gew.-% eines Alkylacrylats mit 8 - Io C-Atomen im Alkylrest,

b) bis zu etwa 15 Gew.-% eines Alkylacrylats mit 4-5 C-Atomen im Alkylrest,

c) etwa 2-4 Gew.-% einer Λ*ß-monoolefinisch ungesättigten Monocarbonsäure mit 3-6 C-Atomen und

d) mehr als o,ol bis etwa o,15 Gew.-% eines N-Alkvlolamids einer cK»ß-monoolefinisch ungesättigten Monocarbonsäure mit 4 - Io C-Atomen.
3. Polymerisate nach Anspruch 2, enthaltend

a) etwa 81 bis 98 Gew.-% 2-Äthylhexylacrylat,

b) etwa 15 Gew.-% n-Butylacrylat,

c) etwa 2 bis 4 Gew.-% Acrylsäure und

d) etwa o,o5 bis o,lo Gew.-% N-Methylolacrylamid,,

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4. Haftklebemittel, bestehend aus einem Träger und einem darauf aufgebrachten Polymerisat nach Anspruch 1 als Haftkleber.
5. Haftklebemittel nach Anspruch 4, bestehend aus einem Träger und einem darauf aufgebrachten Polymerisat nach Anspruch 2 als Haftkleber.
6. Haftklebemittel nach Anspruch 5, bestehend aus einem Träger und einem darauf aufgebrachten Polymerisat nach Anspruch 3 als Haftkleber.
7. Haftklebemittel nach Ansprüchen 4-6, dadurch gekennzeichnet, daß ihr Träger aus einer Polyäthvlenterephthalatfolie besteht.

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