[go: up one dir, main page]

DE2743979A1 - Verfahren zur herstellung von mit einer selbstklebemasse auf basis vernetzter polyacrylsaeure-derivate beschichteten produkten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von mit einer selbstklebemasse auf basis vernetzter polyacrylsaeure-derivate beschichteten produkten

Info

Publication number
DE2743979A1
DE2743979A1 DE19772743979 DE2743979A DE2743979A1 DE 2743979 A1 DE2743979 A1 DE 2743979A1 DE 19772743979 DE19772743979 DE 19772743979 DE 2743979 A DE2743979 A DE 2743979A DE 2743979 A1 DE2743979 A1 DE 2743979A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
see
acrylate
self
benzoin
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19772743979
Other languages
English (en)
Other versions
DE2743979C3 (de
DE2743979B2 (de
Inventor
Guenter Dipl Chem Dr Guse
Ernst Lukat
Dietrich Dipl Chem Dr Schulte
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
Priority to DE2743979A priority Critical patent/DE2743979C3/de
Publication of DE2743979A1 publication Critical patent/DE2743979A1/de
Publication of DE2743979B2 publication Critical patent/DE2743979B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2743979C3 publication Critical patent/DE2743979C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Beiersdorf Aktiengesellschaft Hamburg
Verfahren zur Herstellung von mit einer Selbstklebemasse auf Basis vernetzter Polyacrylsäure-Derivate beschichteten Produkten
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von mit einer Selbstklebemasee auf Basis vernetzter Polyacrylsäure-Derivate beschichteten Produkten, insbesondere Bändern oder Bahnen, durch Einpolymerisation eines Photoinitiators in die Klebemasse und anschließende Vernetzung auf dem Trägermaterial durch kurzfristige UV-Bestrahlung.
Es ist seit langem bekannt, daß olefinisch ungesättigte Monomere in Gegenwart von Sensibilisatoren durch UV-Bestrahlung zur Polymerisation angeregt werden können. Ferner ist bekannt, daß Polymere nach Zumischung von Fhotosensibilisatoren durch UV-Strahlung vernetzt werden können. Schließlich ist auch bereits vorgeschlagen worden, bestimmte Photosensibilatoren in Polymere chemisch einzubauen und zu stark vernetzten, nichtklebenden Produkten auszuhärten.
In der DT-OS 2 443 414 wurde erstmals ein Verfahren zur Herstellung von selbstklebend ausgerüsteten Produkten beschrieben, deren Klebemassen einpolymerisierte Photoseneibilisatoren enthalten und durch UV-Bestrahlung nur in den HaBe vernetzt
- 2 -9098U/0393
werden können, wie es für Selbstklebemassen wünschenswert ist. Als polymerisationsfähige Photosensibilisatoren werden dabei Acryl- oder Methacrylsäure- [(2-alkoxy-2-phenyl-2-benzoyl)-äthy]J -ester verwendet. Diese Verbindungen sind zwar für ein derartiges Verfahren geeignet, aber sie sind nicht ganz leicht zugänglich. Sie müssen in mehrstufiger Synthese mit relativ schlechter Ausbeute (ca. 60 % bezogen auf das eingesetzte Benzoin) dargestellt werden, was ihrer großtechnischen Verwendung naturgemäß entgegensteht.
Somit bestand großes Interesse an einem Verfahren, bei dem leicht zugängliche polymerisationsfähige Photosensibilieatoren in selbstklebende Polymere auf Polyacrylat-Basis chemisch eingebaut und diese Polymeren durch UV-Strahlung vernetzt werden.
Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung von mit einer Selbstklebemasse auf Basis vernetzter Polyacrylsäure-Derivate beschichteten Produkten durch Einpolymerisation eines Photoinitiators in die Klebemasse und anschließende Vernetzung auf dem Trägermaterial durch kurzfristige UV-Bestrahlung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Photoinitiator 0,01 bis 5 Gew.-% Benzoinacrylat oder -methacrylat in die Selbstklebemasse einpolymerisiert werden.
Benzoinacrylat und -methacrylat waren an sich bekannt. (Y. Kurusu u.a., Kogyo Kagaku Zasshi 70 (1967), 593-98; CA. 68 (1968), 40151). Es hat auch einige Versuche gegeben, diese Verbindungen zu polymerisieren oder zu copolymerisieren, um daraus lichtempfindliche Polymere zur Erzeugung von harten, hochvernetzten Schichten, wie sie für Druckplatten, gedruckte Schaltungen u.a. benötigt werden, herzustellen (Japan.P. 7011915 (CA. 73 (1970), 46215); 7034705 (CA. 75 (1971), 28262); 7419163 (CA. 82 (1975), 11823D).
- 3 -9098U/0393
Es war jedoch nicht zu erwarten, daß Copolymere mit Benzoinacrylat und -methacrylat durch UV-Bestrahlung in diejenigen Vernetzungszustände überführt werden können, die typisch für Selbstklebemassen sind, d.h. also in den Zustand einer weitmaschigen, gegen Nachvernetzung stabilen Kettenverknüpfung.
Die Darstellung von Benzoinacrylat und -methacrylat erfolgt durch Umsetzung von Benzoin mit dem entsprechenden Säurechlorid in Dichlormethan und in Gegenwart von Triethylamin. Nach Umkristallisieren aus einem Benzin (60-95°C)/Benzol-Geaisch (5:1) ergibt sich eine Ausbeute von etwa 90% Benzoinacrylat bezogen auf das eingesetzte Benzoin. Die Ausbeute liegt also erheblich höher als bei den Photosensibilisatoren nach DT-OS 2 443 414. Ferner zeigen die erfindungsgemäßen Sensibilisatoren eine hellere Farbe als jene und lassen sich leichter reinigen, da sie gut kristallisieren. Schließlich ergab sich, daß Benzoinacrylat und -methacrylat ohne jede Schwierigkeit in Mengen bis zu 5 Gew.-% einpolymerisiert werden können, während dies bei den Sensibilisatoren nach DT-OS 2 443 414 zwar möglich ist, aber doch ganz besonderer Sorgfalt bedarf.
Die Copolymerisation von Benzoinacrylat und -methacrylat mit den weiteren, die Klebemasse bildenden Monomeren kann nach den üblichen Verfahren der Block-, Lösungs- oder Emulsionspolymerisation durchgeführt werden. Unter den weiteren ungesättigten Monomeren sind hier solche zu verstehen, die erfahrungsgemäß selbstklebeade Polymerisate ergeben, wie die Acryl- und Methacrylsäureester von C^ bis C^p-Alkanolen, Maleinsäure- oder Fumarsäure-ffiono- oder -di—ester von C^ bis C^-Älkamolen sowie Vinylester von Cg bis C^-Fettsäuren. In geringeren Mengen (bis etwa 40 Sew«-%) können Acryl- und Methacrylsäureester von C^ und C2-AIkBnOlen oder von heterocyclischen Alkoholen (wie Tetrahydrofurfurylalkohol), Vinylester von C2 bis C^-Fetteäuren, Vinylaromaten (wie Styrol) oder Vinylheterocyclen (wie H-Vinylpyrroiiäom) eiapolymerieiert werden, jeweils einzeln oder im Ge-
- 4 SS88U/03S3
misch. Ferner lassen sich Comonomere mit reaktiven Gruppen in Anteilen bis zu etwa 10 Gew.-% einbauen, z.B. ungesättigte Säuren (Acryl-, Methacryl-, Malein-, Fumarsäure), ungesättigte Amide (Acryl- und Methacrylamid sowie ihre Methylolverbindungen und deren Äther), ungesättigte Nitrile (Acryl- und Methacrylnitril), Hydroxy- und Epoxyalkyl-acrylate bzw. -methacrylate (Hydroxyäthylacrylat, Glycidylmethacrylat). Schließlich können noch kleine Mengen (bis etwa 0,5 Gew.-%) an Verbindungen mit mehreren Doppelbindungen copolymerisiert werden, wie z.B. Butandiol-(1,4)-bisacrylat.
Der Anteil des Photoinitiator-Monomeren, bezogen auf das gesamte Monomergemisch, sollte zwischen etwa 0,01 und 5 Gew.-# liegen, vorzugsweise zwischen 0,1 und 2 Gew.-%. Auch dann, wenn die erfindungsgemäßen Copolymeren mit modifizierenden Zusätzen wie Klebharzen, Weichmachern oder Füllstoffen abgemischt werden, sollten diese Grenzen, bezogen auf die Gesamtmischung, eingehalten werden.
Da die Klebemassen lagerbeständig sind und keiner Abmischung mit reaktiven Vernetzungsmitteln oder -katalysatoren bedürfen, entfällt das Problem der begrenzten Topfzeit.
Die Copolymerisate bzw. ihre modifizierten Abmischungen sind von bemerkenswerter thermischer Stabilität. Sie können auf Temperaturen bis etwa 2000C erwärmt werden, ohne daß vorzeitige Vernetzung eintritt oder die Photoinitiatorwirkung verlorengeht, d.h. sie können bei entsprechender Zusammensetzung auch direkt aus der Schmelze vor der Bestrahlung verarbeitet werden.
Zur Herstellung der selbstklebend ausgerüsteten Produkte, vorzugsweise Klebebänder, werden die Klebmassen bzw. ihre Lösungen oder Emulsionen in bekannter Weise auf die flächenförmigen Trägermaterialien, die mit Vorstrich und/oder klebst off abweisender Rückseitenbeschichtung versehen sein können,
- 5 9098U/0393
aufgebracht. Auch das indirekte Streichverfahren, d.h. Auftragen auf klebstoffabweisend beschichtete Zwischenträger, Trocknen und übertragen auf den gewünschten Träger, ist möglich. Dieses Übertragen kann vor oder nach der UV-Bestrahlung vorgenommen werden.
Die gegebenenfalls vorhandenen flüchtigen Bestandteile, also Lösungsmittel oder Wasser, werden nach dem Ausstreichen bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und etwa 15O0C abgedampft.
Die UV-Bestrahlung kann anschließend oder, falls gewünscht, nach Aufrollen, Zwischenlagerung und erneutem Abrollen des beschichteten Trägers vorgenommen werden. Sie erfolgt in einem Kanal, der von der Materialbahn durchlaufen wird und außer der notwendigen Abschirmung der UV-Streustrahlung keinerlei aufwendige Bauelemente wie Kühleinrichtungen oder einen weitgehend gasdichten Abschluß gegen die Atmosphäre aufzuweisen braucht, d.h. es kann in Gegenwart von Luftsauerstoff bestrahlt werden. Die UV-Strahler, vorzugsweise Quecksilber-Hochdruckbrenner, befinden sich im Kanal. Der Strahlungsfluß dieser Hochdruckstrahler hat ein starkes Nebenmaximum um 250 mn, abgestimmt auf die Hauptabsorption der verwendeten einpolymerisierten Photoinitiatoren, die bei 248 mn liegt. Bei einer Länge der UV-Strecke von 60 cm und 15 bis 25 cm Abstand zwischen Strahler und Bahn genügt bereits eine Verweilzeit von 1 bis 2 Sekunden im Strahlungsfeld, um eine ausreichende Vernetzung zu erzeugen, d.h. der Kanal kann mit einer Geschwindigkeit bis zu 36 m/min durchfahren werden. Es lassen sich auch höhere Fahrgeschwindigkeiten durch Verlängerung der UV-Strecke leicht realisieren.
Die Erfindung wird nachstehend durch Beispiele näher erläutert, wobei die folgenden Prüfnethoden angewendet wurden.
9098U70393
copy
Polymerisatausbeute:
Berechnung aus dem Festkörpergehalt der Polymerlösungen, der durch Abdampfen aller flüchtigen Bestandteile binnen 2 Stunden bei 1200C ermittelt wurde.
Reduzierte Viskosität i7gpez/c (ein Maß für den Polymerisationsgrad):
bestimmt nach den üblichen Methoden der Kapillarviskosimetrie (in Vogel-Osaag-Viskosimetern). Gemessen wurden die Lösungen von Ig Polymer in 100 ml Toluol bei 25°C.
Klebkraft:
es wurden 20 mm breite Streifen des Prüfmaterials auf geschliffene und entfettete Platten aus rostfreiem Stahl geklebt und fünfmal mit einer belasteten Walze hin und her überrollt (2 kg/cm Bandbreite, Geschwindigkeit: 10m/min). Der Prüfstreifen wurde in einer Zugprüfmaschine von der Stahlplatte abgezogen und die dabei gemessene Kraft in Newton/cm Bandbreite angegeben (Abzugswinkel: 180°, Geschwindigkeit: 30 cm/min).
Scherstandzeit:
es wurde ein etwa 15 cm langer und 13 mm breiter Streifen auf eine geschliffene und entfettete Platte aus rostfreiem Stahl so aufgeklebt, daß eine Länge von 20 mm auflag. Der Streifen wurde durch zweimaliges langsames Hin- und Herrollen mit einer 2 kg schweren Rolle angedrückt, das freie Ende des Streifens dann bei senkrechter Aufhängung mit einem Gewicht von 500 bzw. 1000 g belastet. Die Prüfung wurde bei den jeweils angegebenen Temperaturen ausgeführt und die Zeit bis zum Abfallen des Streifens in Minuten angegeben.
- 7 -9098U/0393
COPY
Gelanteil:
Proben von etwa 0,15g Polymer wurden, ggf. mit der Trägerfolie, in Beutel aus Polyäthylen-Vlies eingeschweißt und 24 Stunden mit Toluol extrahiert. Der unlösliche Anteil blieb im Beutel und wurde nach Trocknung zurückgewogen. Gewichtsverluste des Vlieses und der Trägerfolie wurden ggf. als Blindwert berücksichtigt.
Beispiel 1 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3
Die Polymerisationsansätze bestanden aus 60 Gew.-% der nachstehend genannten Monomergemisehe und 40 Gew.-% Lösungsmittel (Benzin 60-95°cAceton im Gewichts verhältnis 2:1). Die Lösungen wurden in üblichen Reaktionsgefäßen aus Glas oder Stahl (mit Rückflußkühler, Rührer, Thermometer und Gaseinleitrohr) zunächst durch Spülen mit Stickstoff von Sauerstoff befreit und zum Sieden erwärmt. Durch Zusatz von 0,3 Gew.-% Dibenzoylperoxid (mit 20% Wasser phlegmatisiert) wurde die Polymerisation ausgelöst. Während der Polymerisationszeit von etwa 20 Stunden wurde je nach Viskosität - gegebenenfalls mehrmals - mit weiterem Lösungsmittel verdünnt, so daß die fertigen Polymerlösungen Feststoffgehalte von etwa 30 bis 35 Gew.-% aufwiesen.
Die Monomerzusammeneetzungen in allen folgenden Tabellen sind in Gew.-% angegeben, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Monomeren.
- 8 -• OieU/0393
•9· Beispiel Vergl,- Vergl.- ' 2743979 0,41
zugemischt		 0,5
copoly-
merisiert
1 bsp. 1 bsp. 2 Vergl,- 73,5
0,41
copolymeri siert		 - bsp. 3 ." 20
Benzoinacrylat 74 6
((2-Äthoxy-2-phenyl-
2-benzoyl)-äthyl] -		 20 91,6
acrylat 73,59 74 6
2-Äthylhexylacrylat 20 20 97,7
Methylacrylat 6 6
Acrylsäure 97,2 97,7
Polymerisatausbeute
(% der einges.
Monomeren)
(dl/g)
1,319
1,210 1,210
0,966
Diese Copolymerlösungen (bzw. bei Vgl.-bsp. 2 die Abmischung) wurden auf Polyäthylenterephthalat-Folien von 25/U Stärke gestrichen und die flüchtigen Anteile bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 700C abgedampft. Ohne Sauerstoffausschluß wurde mit einem Quecksilber-Hochdruckbrenner (Typ Hanau Q 1200, Anschlußleistung 0,9 kW, 20 cm Abstand) bestrahlt.
9098U/0393
AO
Beispiel Vgl.-bap. 1 1
Vgl.-bsp. Vgl.-bep. 2 5
Austragsmenge, trocken 25 20
(g/m2)
Klebkraft (N/cm)
unbestrahlt 3,80 3,60
bestrahlt 2 see 3,40 3,40
4 see 5,20 3,50
7 see 3,05 3,45
10 see 2,90 3,40
20 see 2,75 3,50 Scherstandzeit (min)
220C, 1000 g
unbestrahlt 45 22
bestrahlt 2 see 253 23
4 see >1200 18
7 see >1200 20
10 see >1200 27
20 see *1200 66 Scherstandzeit (min)
700C, 500 g
unbestrahlt 8 8
bestrahlt 2 see 26 9
4 see 267 8
7 see >· 1200 10
10 see * 1200 9
20 see > 1200 12
Gelgehalt (Gew.-%)
unbestrahlt 0 0
bestrahlt 2 see 3,7 0
4 see 41,6 0
7 see 40,3 0
10 see 58,0 0
20 see 71,1 0
29
20
5,20 5,80
5,50 2,65
5,50 2,50
5,40 2,50
5,50 2,05
5,45 2,10
22 25
20 544
16 > 1200
18 > 1200
51 > 1200
84 > 1200
9 6
9 46
8 507
9 > 1200
9 > 1200
18 > 1200
0 0
0 5,7
0 37,7
0 ^7,4
0,6 63,6
1,7 75,8
9098U/0393
274397S
Die Messungen zeigen:
Wird kein Photosensibilisator eingesetzt, so bleibt die UV-Bestrahlung fast ohne Wirkung (Vergleichsbeispiel 1).
Wird Benzoinacrylat in gleicher Menge wie bei Beispiel 1 verwendet, aber nicht einpolymerisiert, sondern dem fertigen Polymeren nur zugemischt, so ist ebenfalls nur eine äußerst schwache Wirkung der Bestrahlung festzustellen (Vergleichsbeispiel 2).
Beim Vergleichsbeispiel 3 wurde einer der Photosensibilisatoren nach DT-OS 2 443 414 in molar gleicher Menge einpolymerisiert. Es zeigte sich, daß die leichter zugänglichen Sensibilisatoren der vorliegenden Erfindung jenen gleichwertig sind.
Beispiele 2 bis 5
Die folgenden Copolymeren wurden gemäß Beispiel 1 hergestellt und geprüft. Die Bestrahlung erfolgte ebenfalls mit einem Quecksilber-Hochdruckbrenner Hanau Q 1200 bei 20 cm Abstand.
Beispiel 2 3 4 5
Benzoinacrylat *) 1 1 1 0,4
2-Äthylhexylacrylat 38 38 38 88,6
n-Butylacrylat 38 38 38 -
Methylacrylat 20 20 20
Tetrahydrofurfurylmethacrylat
Hydroxyäthylacrylat
Acrylamid
N-Methylolacrylamid
Acrylsäure
9098U/0393
/fa·
Beispiel
Polymerisatausbeute (% der einges. Monomeren)
92,4
3,772
92,6 2,005
95 Λ 3,304
100 1,278
Auftragsmenge trocken 24 25 23 28
(g/m2)
Klebkraft (N/cm) 3,20 3,30 3,20 4,00
unbestrahlt 2,90 3,20 3,15 3,10
bestrahlt 2 see 2,70 3,00 3,00 3,15
4 see 2,50 2,90 2,85 2,90
7 see 2,20 2,75 2,65 2,65
10 see
Scherstandzeit (min)
220C, 1000 g 14 44 23 30
unbeetrahlt 42 60 31 88
bestrahlt 2 see 188 108 118 492
4 see >1200 246 392 >1200
7 see 7 1200 >35OO 1391 >1200
10 see
•>Fp. 106°C; Rf-O,39 (Kieselgel-Fertigplatte, Cyclohexan/ Essigester 2:1); UV-Spektrum: 248 nm (stark), 280 und 315 nn (sehr schwach).
Beispiel 6
Das folgende Copolymere wurde gemäß Beispiel 1 hergestellt und geprüft. Nach dem Ausstreichen auf eine Polyäthylenterephthalat-Folie und Trocknen bei 700C wurden die Schichten mit verschiedenen Quecksilber-Hochdruckbrennern bestrahlt.
- 12 -
909814/0393
/13
Benzoinacrylat 1 Gew.-% . Monomeren 24 0
2-ithylhexylacrylat 44,5 Gew.-% >6500 83,8
n-Butylacrylat 19,5 Gew.-% Philips HTQ 7 >6500 87,0
Methylacrylat 20 Gew.-% 4x2 kW -
N-Vinylpyrrolidon 15 Gew.-% 24 cm Abstand -
Polymerisatausbeute 96,4 % der einges 25 -
^epez/c 1,382 dl/g
Bestrahlung mit Hanau Q 1200
0,9 kW 3,70
20 cm Abstand 4,80
Auftragsmenge trocken 26 4,45
(g/a2) -
Klebkraft (N/cm) -
unbestrahlt 3,55 -
bestrahlt 2 see 3,80
4 see 3,95
7 see 3,80
10 see 3,65
20 see 3,60
Scherstandzeit (min)
220C, 1000 g
unbestrahlt 20
bestrahlt 2 see 28
4 see 42
7 see 91
10 see 1096
20 see >15000
Gelgehalt (Gew.-%)
unbestrahlt 0
bestrahlt 2 see
4 see
20 aec 64.5
9098U/0393
- 13 -
Das so hergestellte Klebeband eignet sich hervorragend für Elektroisolierzwecke. Folgende Werte wurden gemessen:
Durchschlagespannung 7,4 kV (VDE 0303)
indirekte elektrolytische
—12 Korrosion S 1 · 10" mhos
(ASTM D 1000-55 T)
Korrosionsfaktor
(ASTM D 1000-48 T) 1,0
Korrosionskennwert
(VDE 0340, Teil 1) A - 1,0
Beispiele 7 und 8
Die folgenden Copolymeren wurden gemäß Beispiel 1 hergestellt und geprüft. Die Bestrahlung erfolgte wiederum mit einer Hanau Q 1200 bei 20 cm Abstand.
Beispiel 7
Benzoinacrylat 2-Äthylhexylacrylat n-Butylacrylat Methylacrylat
1,4-Butandiolbisacrylat
Polymerisatausbeute {% der eiliges. Monomeren)
/c (dl/g)
1 1
38,95 - .
30 79
30 20
0,05 —
87,6 94,7
3,899 2,810
- 14 -
9098U/0393
AS
Beispiel
Auftragsmenge trocken 20
auf Polyesterfolie		 5
auf Weich-PVC-Folie
(g/m2)
Klebkraft (N/cm)		 25/U 100/U
unbestrahlt 2,40 0,20 ·>
bestrahlt 2 see 2,30
4 see 2,25
7 see 2,15
10 see 2,05
20 see 1,90 0,20 ·»
Scherstandzeit (min)
220C, 1000 g
unbestrahlt 12
bestrahlt 2 see 39
4 see 320 nicht gemessen
7 see >1200
·) auf eloxiertem Aluminium
Diese Copolymeren wurden nur aus ungesättigten Estern, d.h. ohne Mitverwendung von Monomeren mit reaktiven Gruppen hergestellt. Dies ist besonders vorteilhaft, wenn geringe Klebkräfte angestrebt werden, wie sie beispielsweise für großflächige Abdeckfolien erwünscht sind zum vorübergehenden Schutz empfindlicher Oberflächen, von denen das Abdeckmaterial rückstandfrei abziehbar sein muß. Die Klebkraft des Copolymeren gem. Beispiel 8 auf eloxiertem Aluminium stieg nur auf 0,60 N/cm an, wenn der Prüfstreifen 1 Woche bei 400C auf der Prüfplatte gelagert worden war.
9098U/0393
- 15 -
Beispiel 9 und 10
Sie folgenden Copolymeren wurden gemäß Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit folgenden Abweichungen bei Beispiel 9: Lösungsmittel Benzin 60-95°C/Aceton im Gewichtsverhältnis 1:2,4, Verdünnungen nur mit Benzin 60-95°C, Dibenzoylperoxid 0,4% (nacheinander in drei Zugaben von 0,1, 0,1 und 0,2% zugefügt).
Beispiel 9 10 6
Benzoinacrylat 0,1 0,86 100
2-Äthylhexylacrylat 49 93,14
n-Butylacrylat 48,9 -
Glycidylmethacrylat 2 -
Acrylsäure -
Polymerisatausbeute 100
(% der eInges. Monomeren)
(dl/g)
3,304
0,943
Bestrahlung mit Philips HTQ 7 Hanau Q 1200
4x2 kW 0,9 kW
20 cm Abstand 20 cm Abstand
Auftragemenge trocken 43 50
(g/m2) auf Viscosevlies auf Polyäthylen
folie
52 g/m2 70/u
Klebkraft (N/cm)
unbestrahlt 1,74 4,05
bestrahlt 3 see 1,54 -
4 see 1,52 -
5 mc 1,48
7 see - 3,85
20 see 3.45
9098U/0393
• 11 ~ *°' 27A3979 Fläche -
Beispiel 9 10 25x25 mm 19
Scherstandzeit (min) 555
22°C, 1000 g
unbestrahlt 6 7
bestrahlt 3 see 3
4 sec 154 5
5 sec 177, 153
7 sec -
20 sec - 0
Scherstandzeit (min) 9,2
700C, 500g 39,2
unbestrahlt -
bestrahlt 7 see -
20 see -
Gelgehalt (Gew.-%)
unbestrahlt -
bestrahlt 7 see -
20 see —
Diese Copolymerisate sind besonders geeignet als Klebemassen für medizinische Pflaster, weil sie auf der Haut gut kleben, auch bei längerem Kontakt keine Reizungen hervorrufen und sich rückstandfrei abziehen lassen. Transparente Folienpflaster, die in der Medizin in steigendem Maße gewünscht werden, lassen sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren unter Bedingungen herstellen, die den temperaturempfindlichen Träger weitgehend schonen.
Beispiel 11
Das folgende Copolymere wurde gemäß Beispiel 1 dargestellt und geprüft, jedoch wurden die Ausstriche vor der Bestrahlung
- 17 9098U/0393
/TC-
mit der Lampe Hanau Q 1200 (20 cm Abstand) unterschiedlichen thermischen Behandlungen ausgesetzt. Die Trocknung bei erhöhten Temperaturen kann zur schnelleren Entfernung der Lösungsmittel erwünscht sein. Es zeigt sich, daß die Photovemetzbarkeit in vollem Umfang erhalten bleibt.
Benzoinacrylat 2-Äthylhexylacrylat ilethylacrylat Acrylsäure
0,33 Gew.-% 73,67 Gew.-# 20 Gew.-% 6 Gew.-%
Polymerisatausbeute 96,6 (% der einges. Monomeren)
>pez/c Auftragsmenge
27 g/m
Trocknung 24 h bei RT und anschließend:
5 min 700C
5 min 100°C
5 min 1300C
Klebkraft (N/cm) unbestrahlt bestrahlt 2 see 4 see 7 see
Scherstandzeit (min) 22°C, 1000 g
unbestrahlt bestrahlt 2 see 4 see 7 see
3,75 3,40 4,00 3,50
3,50 3,00 3,30 3,30
3,20 2,80 3,00 3,05
2,90 2,60 2,80 2,90
19 15 16 17
36 25 32 53
108 94 126 190
1190 >1 200 >1200 > 1200
- 18 -
9098U/0393
- 5 min 5 min "2743979
Trocknung 24 h bei RT 700C 100°C 5 min
und anschließend: 1300C
Scherstandzeit (min) 8
700C, 500 g 10 6 6
unbestrahlt 19 9 9 6
bestrahlt 2 see 340 17 44 9
4 sec Beispiel 12 655 >1200 30
7 sec γ 1200
An dem Copolymeren gemäß Beispiel 1 wird gezeigt, daß auch bei größerer Auftragsmenge eine kurzzeitige Bestrahlung mit der Lampe Hanau Q 1200 (20 cm Abstand) zu hohen Scherfestigkeiten führt.
Auftragsmenge trocken (g/m ) Klebkraft (N/cm)
unbestrahlt
bestrahlt 2 see 4 see 7 see 10 see 20 see
Scherstandzeit (min) 22°C, 1000 g
unbestrahlt
bestrahlt 2 see
4 see
7 see
10 see
20 see
25
100
3,80 4,05
3,40 4,30
3,20 4,35
3,05 4,50
2,90 4,40
2,75 4,40
45 53
253 75
>1200 108
;»1200 267
>1200 >1200
9098U/0393
- 19 -
Scherstandzeit (min)
7O0C, 500 g 8 8
unbestrahlt 26 11
bestrahlt 2 see 267 14
4- see > 1200 24
7 see > 1200 237
10 see > 1200 607
20 see
9098U/0393

Claims (3)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von mit einer Selbstklebemasse auf Basis vernetzter Polyacrylsäure-Derivate beschichteten Produkten durch Einpolymerisation eines Photoinitiators in die Klebemasse und anschließende Vernetzung auf dem Trägermaterial durch kurzfristige UV-Bestrahlung, dadurch gekennzeichnet, daß als Photoinitiator 0,01 bis 5 Gew,-% Benzoinacrylat oder -methacrylat in die Selbstklebemasse einpolymerisiert werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 0,1 bis 2 Gew.-% Benzoinacrylat oder -methacrylat in die Selbstklebemasse einpolymerisiert werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestrahlung mit Quecksilber-Hochdruckbrennern ausgeführt
wird.
90981 W0393
ORIGINAL INSPECTED
DE2743979A 1977-09-30 1977-09-30 Verfahren zur Herstellung von mit einer Selbstklebemasse auf Basis vernetzter Polyacrylsäure-Derivate beschichteten Produkten Expired DE2743979C3 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2743979A DE2743979C3 (de) 1977-09-30 1977-09-30 Verfahren zur Herstellung von mit einer Selbstklebemasse auf Basis vernetzter Polyacrylsäure-Derivate beschichteten Produkten

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2743979A DE2743979C3 (de) 1977-09-30 1977-09-30 Verfahren zur Herstellung von mit einer Selbstklebemasse auf Basis vernetzter Polyacrylsäure-Derivate beschichteten Produkten

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2743979A1 true DE2743979A1 (de) 1979-04-05
DE2743979B2 DE2743979B2 (de) 1980-11-06
DE2743979C3 DE2743979C3 (de) 1981-09-10

Family

ID=6020279

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2743979A Expired DE2743979C3 (de) 1977-09-30 1977-09-30 Verfahren zur Herstellung von mit einer Selbstklebemasse auf Basis vernetzter Polyacrylsäure-Derivate beschichteten Produkten

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2743979C3 (de)

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4699792A (en) * 1984-06-23 1987-10-13 Beiersdorf Ag Self-adhesive plaster containing medication
US4737559A (en) * 1986-05-19 1988-04-12 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Pressure-sensitive adhesive crosslinked by copolymerizable aromatic ketone monomers
US4847137A (en) * 1986-05-19 1989-07-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive crosslinked by copolymerizable aromatic ketone monomers
EP0588180A1 (de) * 1992-09-15 1994-03-23 Beiersdorf Aktiengesellschaft Verwendung eines Selbstklebebandes zum vorübergehenden Fixieren von Wafern (Dicing Tape)
US5686504A (en) * 1995-05-10 1997-11-11 Avery Dennison Corporation Pigmented, UV-cured, acrylic-based, pressure sensitive adhesives, and method for making same
EP0832627A2 (de) 1996-09-27 1998-04-01 Beiersdorf Aktiengesellschaft Pflaster mit holographischer Abbildung
CN1045981C (zh) * 1994-11-07 1999-10-27 中国科学院广州化学研究所 一种光敏性可聚合化合物的组成
DE10008842C1 (de) * 2000-02-25 2001-06-28 Beiersdorf Ag Polymerblends
WO2002028963A2 (de) 2000-10-06 2002-04-11 Tesa Ag Verfahren zur herstellung von vernetzten acrylatschmelzhaftklebemassen
WO2003046030A1 (de) * 2001-11-24 2003-06-05 Tesa Ag Vernetzung von photoinitiator-initialisierten polyacrylaten
EP1300454A3 (de) * 2001-10-05 2003-07-23 Tesa AG Verfahren zur Herstellung UV-vernetzter Acrylathaftklebemassen
WO2003095578A1 (en) * 2002-05-10 2003-11-20 3M Innovative Properties Company Acrylic release agent precursor, release agent article, and process for producing release agent article
US6703073B2 (en) 2000-02-25 2004-03-09 Tesa Ag Polar acrylic pressure-sensitive adhesive compositions
US7307115B2 (en) 2000-07-28 2007-12-11 Tesa Ag Adhesive material based on block copolymers having a p(a)-p(b)-p(a) structure
DE102007063021A1 (de) 2007-12-21 2009-06-25 Tesa Ag Corona-behandelte Klebemassen
US7745505B2 (en) 2004-12-29 2010-06-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Photoinitiators and UV-crosslinkable acrylic polymers for pressure sensitive adhesives
US8129470B2 (en) 2001-06-20 2012-03-06 Tesa Ag Adhesive masses based on block copolymers of structure P(A)-P(B)-P(A) and P(B)-P(A)-P(B)
US9101682B2 (en) 2003-06-23 2015-08-11 Beiersdorf Ag Antimicrobial composite
DE102015217131A1 (de) 2015-09-08 2017-03-09 Tesa Se Klebharz-modifizierte Haftklebemasse
EP3582963B1 (de) 2017-05-08 2020-12-16 Ewald Dörken AG Nageldichte unterdachbahn
EP3532557B1 (de) 2016-10-26 2021-05-19 3M Innovative Properties Company Vernetzbare und vernetzte zusammensetzungen

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10008840A1 (de) 2000-02-25 2001-09-06 Beiersdorf Ag Strukturierte UV-vernetzte Acrylathaftklebemassen

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2031706A1 (de) * 1969-06-30 1971-02-18 The Firestone Tire & Rubber Company, Akron, Ohio(VSt A) Verfahren zur Herstellung druck empfindlicher Klebstoffe und Klebstruk türen
DE2443414A1 (de) * 1974-09-11 1976-03-25 Beiersdorf Ag Verfahren zur herstellung von selbstklebend ausgeruesteten produkten

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2031706A1 (de) * 1969-06-30 1971-02-18 The Firestone Tire & Rubber Company, Akron, Ohio(VSt A) Verfahren zur Herstellung druck empfindlicher Klebstoffe und Klebstruk türen
DE2443414A1 (de) * 1974-09-11 1976-03-25 Beiersdorf Ag Verfahren zur herstellung von selbstklebend ausgeruesteten produkten

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4699792A (en) * 1984-06-23 1987-10-13 Beiersdorf Ag Self-adhesive plaster containing medication
US4737559A (en) * 1986-05-19 1988-04-12 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Pressure-sensitive adhesive crosslinked by copolymerizable aromatic ketone monomers
US4847137A (en) * 1986-05-19 1989-07-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive crosslinked by copolymerizable aromatic ketone monomers
EP0588180A1 (de) * 1992-09-15 1994-03-23 Beiersdorf Aktiengesellschaft Verwendung eines Selbstklebebandes zum vorübergehenden Fixieren von Wafern (Dicing Tape)
US5525422A (en) * 1992-09-15 1996-06-11 Beiersdorf Aktiengesellschaft Self-adhesive tape which can be partially detackified by radiation (dicing tape)
CN1045981C (zh) * 1994-11-07 1999-10-27 中国科学院广州化学研究所 一种光敏性可聚合化合物的组成
US5686504A (en) * 1995-05-10 1997-11-11 Avery Dennison Corporation Pigmented, UV-cured, acrylic-based, pressure sensitive adhesives, and method for making same
EP0832627A2 (de) 1996-09-27 1998-04-01 Beiersdorf Aktiengesellschaft Pflaster mit holographischer Abbildung
US6703073B2 (en) 2000-02-25 2004-03-09 Tesa Ag Polar acrylic pressure-sensitive adhesive compositions
DE10008842C1 (de) * 2000-02-25 2001-06-28 Beiersdorf Ag Polymerblends
EP1130071B2 (de) † 2000-02-25 2009-10-07 tesa SE Polymerblends
US7307115B2 (en) 2000-07-28 2007-12-11 Tesa Ag Adhesive material based on block copolymers having a p(a)-p(b)-p(a) structure
US7964249B2 (en) 2000-10-06 2011-06-21 Tesa Se Method for producing crosslinked acrylate hot-melt adhesive compounds
WO2002028963A2 (de) 2000-10-06 2002-04-11 Tesa Ag Verfahren zur herstellung von vernetzten acrylatschmelzhaftklebemassen
US8129470B2 (en) 2001-06-20 2012-03-06 Tesa Ag Adhesive masses based on block copolymers of structure P(A)-P(B)-P(A) and P(B)-P(A)-P(B)
EP1300454A3 (de) * 2001-10-05 2003-07-23 Tesa AG Verfahren zur Herstellung UV-vernetzter Acrylathaftklebemassen
US6831114B2 (en) 2001-10-05 2004-12-14 Tesa Ag Pressure sensitively adhesive polyacrylates
WO2003046030A1 (de) * 2001-11-24 2003-06-05 Tesa Ag Vernetzung von photoinitiator-initialisierten polyacrylaten
US7271203B2 (en) 2001-11-24 2007-09-18 Tesa Aktiengesellschaft Crosslinking of photoiniator-initialized polyacrylates
WO2003095578A1 (en) * 2002-05-10 2003-11-20 3M Innovative Properties Company Acrylic release agent precursor, release agent article, and process for producing release agent article
US7816477B2 (en) 2002-05-10 2010-10-19 3M Innovative Properties Company Acrylic release agent precursor, release agent article, and process for producing release agent article
US9101682B2 (en) 2003-06-23 2015-08-11 Beiersdorf Ag Antimicrobial composite
US7745505B2 (en) 2004-12-29 2010-06-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Photoinitiators and UV-crosslinkable acrylic polymers for pressure sensitive adhesives
DE102007063021A1 (de) 2007-12-21 2009-06-25 Tesa Ag Corona-behandelte Klebemassen
DE102015217131A1 (de) 2015-09-08 2017-03-09 Tesa Se Klebharz-modifizierte Haftklebemasse
WO2017042003A1 (de) 2015-09-08 2017-03-16 Tesa Se Klebharz-modifizierte haftklebemasse
EP3532557B1 (de) 2016-10-26 2021-05-19 3M Innovative Properties Company Vernetzbare und vernetzte zusammensetzungen
EP3582963B1 (de) 2017-05-08 2020-12-16 Ewald Dörken AG Nageldichte unterdachbahn

Also Published As

Publication number Publication date
DE2743979C3 (de) 1981-09-10
DE2743979B2 (de) 1980-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2743979C3 (de) Verfahren zur Herstellung von mit einer Selbstklebemasse auf Basis vernetzter Polyacrylsäure-Derivate beschichteten Produkten
EP0436159B1 (de) Schmelzhaftkleber auf Acrylatbasis
DE2443414C2 (de) Verfahren zur Herstellung von selbstklebend ausgerüsteten Produkten
DE3015463C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Haftschmelzkleberbeschichtungen auf Substraten
EP0395990B1 (de) Durch ultraviolette Strahlung unter Luftsauerstoffatmosphäre vernetzbare Copolymerisate
EP0578151B1 (de) Schmelzhaftkleber für Medical-Produkte
EP0367054A2 (de) UV-vernetzbare Massen auf Basis von Isoamyl(meth)acrylatcopolymerisaten
DE1520493B2 (de) Verfahren zum herstellen von aethylencopolymerisaten
DE2718716A1 (de) Dispersionshaftkleber auf der basis eines aethylen-vinylacetat-copolymerisats
DE69013865T2 (de) Siebdruck-verarbeitbare druckempfindliche Acrylat-Klebstoff-Zusammensetzung.
DE2741349C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Schmelzklebstoffbeschichtungen mit selbstklebenden Eigenschaften
DE102012218335A1 (de) Haftklebstoff, enthaltend Poly(meth)acrylat aus hochverzweigten C13- bis C21-Alky(meth)acrylaten
EP3347388B1 (de) Klebharz-modifizierte haftklebemasse
EP1370590B2 (de) Verfahren zur herstellung von vernetzten acrylatschmelzhaftklebemassen
EP1294783B1 (de) Verfahren zur herstellung vernetzbarer acrylathaftklebemassen
EP3322764A1 (de) Schmelzklebstoff, enthaltend poly(meth)acrylat aus alky(meth)acrylaten und aus bestimmten heterocyclische gruppen enthaltenden (meth)acrylaten
WO2001096413A1 (de) Verfahren zur herstellung vernetzbarer acrylathaftklebemassen
EP0088300B1 (de) Verfahren zur Herstellung selbsthaftender Überzüge
EP0355683B1 (de) Strahlenvernetzbare Haftklebegemische
DE2455133C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Selbstklebebänder oder -fÅlien
DE3788491T2 (de) Energiehärtbare druckempfindliche Klebstoffe und Verfahren zur Herstellung von druckempfindlichen Klebstoffen.
DE1303378B (de)
EP0105134B1 (de) Haftkleber auf Basis ethylenisch ungesättigter Verbindungen
DE1569898C (de) Verwendung einer Klebemasse aus einem Acrylsäureester Copoly mensat zum Herstellen von Selbst klebebandern oder folien
DE1520493C (de) Verfahren zum Herstellen von Äthylen copolymerisaten

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8381 Inventor (new situation)

Free format text: GUSE, GUENTER, DIPL.-CHEM. DR. LUKAT, ERNST, 2000 HAMBURG, DE SCHULTE, DIETRICH, DIPL.-CHEM. DR., 2080 PINNEBERG, DE JAUCHEN, PETER, CHEM.-ING.(GRAD.), 2000 HAMBURG, DE

8339 Ceased/non-payment of the annual fee