DE2242463B2 - Verfahren zur herstellung von 2-n- pentyl-3-(2-oxopropyl)-1-cyclopentanon - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 2-n- pentyl-3-(2-oxopropyl)-1-cyclopentanonInfo
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- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
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Description
CO2R ίο
CH3-CO-CH.,
worin R einen Ci- bis Cs-Alkylrest bedeutet, der
Michael-Kondensation unterwirft und die dabei erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel
COOR
— CH-CO—CH.
— CH-CO—CH.
(1)
Ii
worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit
Wasser unter Druck in bei Reaktionsbeginn praktisch neutralem Medium in einem Temperaturbereich
von 120 bis 30O0C hydrolysiert und gleichzeitig decarboxyliert.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem Tempera! urbereich von
140 bis 250° C arbeitet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen
Formel I1 worin R Methyl oder Äthyl bedeutet, als
Ausgangsmaterial verwendet.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung ¥on2-n-Pentyl-3-(2-oxopropyl)-l-cyclopentanon.
Die Umwandlung eines Cycloalkenonesters in das entsprechende Keton durch Verseifen und Erhitzen ist
ius der DT-AS 20 08 833 sowie der DT-AS 20 08 878 bekannt, wobei hier allerdings die Hydrolyse des Esters
In alkalischem oder saurem Medium durchgeführt wird.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man Verbindungen dieser Art, bei denen die die Estergruppe
tragende Methylengruppe jedoch durch »—COOCH3 —« substituiert ist, auch nur mit Wasser in
fcei Reaktionsbeginn praktisch neutralem Medium unter Druck hydrolysieren und gleichzeitig decarboxylieren
kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 2-n-Pentyl-3-(2-oxopropyl)-l-cyclopentanon zeichnet
sich daher dadurch aus, daß man 2-n-Pentyl-cyclopent-2-en-l-on
in an sich bekannter Weise mit einem Ketoester der allgemeinen Formel
COOR
CH,- -CO CTl,
worin R einen Ci- bis Cs-Alkylresi bedeutet, der
worin R einen Ci- bis Cs-Alkylresi bedeutet, der
45 Michael-Kondensation unterwirft und die dabei erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel
COOR
CH-CO —CH, ι!.
CH-CO —CH, ι!.
C5H11
worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit Wasser unter Druck in bei Reaktionsbeginn praktisch
neutralem Medium in einem Temperaturbereich von 120 bis 30O0C hydrolysiert und gleichzeitig decarboxy-
liert.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform arbeitet man in einem Temperaturbereich von 140 bis 25O0C,
und gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform verwendet man als Ausgangsmateria! eine
Verbindung der allgemeinen Formel I, worin R Methyl oder Äthyl bedeutet.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird zweckmäßigerweise unter Verwendung gleicher Mengen Wasser
und der Verbindung I durchgeführt.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in einem Autoklaven durchgeführt werden, der vor der Beschikkung
durchgespült wird.
Gemäß dem neuen Verfahren fällt das Endprodukt in guter Ausbeute an, dies im Gegensatz zur Hydrolyse der
Verbindung der Formel 1 in saurem oder alkalischen
Medium, wo Reaktionsprodukte von intramolekularen Kondensationen anfallen.
Die erfirdungsgemäß hergestellte Verbindung 2-n-Pentyl-3-(2-oxopropyl)-l -cyclopentanon besitzt
wertvolle Riechstoffeigenschaften und ihr Geruch ist insbesondere demjenigen der Magnolie ähnlich. Daher
kann sie in Riechstoffkompositionen verwendet werden.
2-n-Pentyl-3-(2-oxypropyl)-l-cyclopentanon verfügt über ausgeprägt fixierende Eigenschaften und eignet
sich vorzüglich zur Herstellung von blumigen Kompositionen. Es eignet sich z. B. zur Parfümierung von
technischen Produkten, beispielsweise festen und flüssigen Detergentien, synthetischen Waschmitteln.
Aerosolen und kosmetischen Produkten aller Art. Sein Gehalt in solchen Produkten kann ungefähr 1 bis
ungefähr 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 10 Gewichtsprozent betragen.
a) Man gibt 1 Liter abs. Aethanol und hierauf 23 g Natrium in einen 4-Liter-Kolben. Zu der entstandenen
Natriumäthylatlösung gibt man zunächst 650 g Aethylacetoacetat, und hierauf 456 g 2-n-Pentyl-cyclopent-2-en-l-on
tropfenweise innerhalb 1 Stunde zu. Das Reaktionsgemisch wird über einen Zeitraum von 2
Stunden auf Rückflußtemperatur (27° C) aufgeheizt, hierauf 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten,
abgekühlt und bei Zimmertemperatur 16 Stunden stehengelassen. Man neutralisiert das Reaktionsgemisch
mit 65 g Essigsäure und genießt es auf 3,3 Liter einer 10%igen wäßrigen Natriumchloridlösung. Man dekantiert
hierauf die wäßrige Schicht ab und extrahiert sie dreimal mittels 300 ml Toluol. Die Toluolextrakte
werden neutral gewaschen, das Toluol durch Destillation entfernt und der Rückstand fraktioniert destilliert.
Auf diese Weise gewinnt man 513 g 2-n-Pentyl-3-(l-carbäthoxy-2-oxopropyl)-1
-cyclopentanon. Ausbeute 60%.
b) 513g 2-n-Pentyl-3-(l-carbäthoxy-2-oxopropyl)-lcyclopentanon
werden in einem Autoklaven mit derselben Menge Wasser vermischt. Man spült die Luft
aus dem Autoklaven, verschließt und erhitzt das Gemisch 2 Stunden auf eine Temperatur von 140 bis
150°C. Nach dem Abkühlen, Extrahieren, Waschen und Destillieren gewinnt man 332 g 2-n-Pentyl-3-(2-oxopropyl)-l-cyclopentanon
(Ausbeute 90,6%);; η |: = 1,432; Df= 0,961.
a) Man gibt 750 ml abs. Methanol und hierauf 17,3 g Natrium in einen 2-Liter-K.olben. Man versetzt mit.
580 g Methylacetoacetat und 456 g 2-n-Pentyl-cyclopent-2-en-l-on;
das Reaktionsgemisch wird 48 Standen bei Zimmertemperatur gehalten. Hierauf neutralisiert
man es mit 45 g Essigsäure und gießt es auf 3 Liter 10%ige wäßrige .Natriumchloridlösung. Die Aufarbei-
tung des Produktes geschieht gemäß Beispiel la). Man erhält auf diese Weise 567 g (Ausbeute = 70%)
2-n- Pentyl-( 1 -carbomethoxy-2-oxopropyl)-1 -cyclopentanon;/??,3=
1,4702,D?= 1,0545.
b) Gemäß Methode des Beispiels Ib) hydrolysiert
b) Gemäß Methode des Beispiels Ib) hydrolysiert
ίο man 567 g 2-n-Pentyl-(l-carbomethoxy-2-oxopropyl)-lcyclopentanon
mit 567 g Wasser. Man erhält 391 g 2-n-Pentyl-3-(2-oxopropyl)-1 -cyclopentanon (Ausbeute
80%, basierend auf 2-n-Pentyl-cyclopent-2-en-l-on); die physikalischen Daten entsprechen den im Beispiel Ib)
ι s angeführten.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von 2-n-Pentyl-3-(2-oxopropyl)-l -cyclopentanon, dadurch gekennzeichnet,
daß man 2-n-Pentyl-cyclopent-2-en-l-on
in an sich bekannter Weise mit einem Ketoester der allgemeinen Formel
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| FR7131578 | 1971-09-01 | ||
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Publications (3)
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| DE2242463A1 DE2242463A1 (de) | 1973-03-15 |
| DE2242463B2 true DE2242463B2 (de) | 1976-04-22 |
| DE2242463C3 DE2242463C3 (de) | 1976-12-09 |
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| GB1398406A (en) | 1975-06-18 |
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| CA1021800A (en) | 1977-11-29 |
| NL155590B (nl) | 1978-01-16 |
| JPS5246050A (en) | 1977-04-12 |
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| CH566136A5 (de) | 1975-09-15 |
| IT1058259B (it) | 1982-04-10 |
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Legal Events
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| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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