DE2125193A1 - Diazo components for dyes - consisting of 4-nitro 6- thiazolyl aniline derivs - Google Patents
Diazo components for dyes - consisting of 4-nitro 6- thiazolyl aniline derivsInfo
- Publication number
- DE2125193A1 DE2125193A1 DE19712125193 DE2125193A DE2125193A1 DE 2125193 A1 DE2125193 A1 DE 2125193A1 DE 19712125193 DE19712125193 DE 19712125193 DE 2125193 A DE2125193 A DE 2125193A DE 2125193 A1 DE2125193 A1 DE 2125193A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- nitro
- methyl
- thiazolyl
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 title claims abstract description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 title abstract description 3
- HKMOQENULOMGOA-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-2-(1,3-thiazol-2-yl)aniline Chemical compound [N+](=O)([O-])C1=CC=C(N)C(=C1)C=1SC=CN=1 HKMOQENULOMGOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 12
- -1 R is H Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 2-aminothiophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1S VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- WWUBAHSWMPFIQZ-UHFFFAOYSA-N 6-nitro-1h-3,1-benzoxazine-2,4-dione Chemical compound N1C(=O)OC(=O)C2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 WWUBAHSWMPFIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N ethionamide Chemical compound CCC1=CC(C(N)=S)=CC=N1 AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- RUCHWTKMOWXHLU-UHFFFAOYSA-N 5-nitroanthranilic acid Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C(O)=O RUCHWTKMOWXHLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000031709 bromination Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 abstract description 2
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 abstract description 2
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 abstract description 2
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 abstract description 2
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 abstract description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 abstract 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 abstract 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 16
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 16
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MDXOSJZNEXCDOQ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3-bromo-5-nitrobenzoic acid Chemical compound NC1=C(Br)C=C([N+]([O-])=O)C=C1C(O)=O MDXOSJZNEXCDOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KHXIPGBFCRIAME-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3-chloro-5-nitrobenzoic acid Chemical compound NC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C=C1C(O)=O KHXIPGBFCRIAME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OIMRLHCSLQUXLL-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobutan-2-one Chemical compound CC(Cl)C(C)=O OIMRLHCSLQUXLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N chloroacetone Chemical compound CC(=O)CCl BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical group COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGIRMPARLVGMPX-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-chlorobenzenethiol Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1S NGIRMPARLVGMPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical group C1=C(Cl)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100038736 Histone H3.3C Human genes 0.000 description 1
- 101001031505 Homo sapiens Histone H3.3C Proteins 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000124033 Salix Species 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- RDULEYWUGKOCMR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloro-3-oxobutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)C(C)=O RDULEYWUGKOCMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
- C07D277/66—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2 with aromatic rings or ring systems directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0003—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines
- C09B29/0011—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines from diazotized anilines directly substituted by a heterocyclic ring (not condensed)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
- Neue Diazokomponenten Die Erfindung betrifft Anilinderivate der allgemeinen Formel I in der X Wasserstoff, Chlor oder Brom, Y Methyl, Äthyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Methyl substituiertes Phenyl, R Wasserstoff, Methyl oder für Y = Methyl, Carbalkoxy mit 2 bis 5 C-Atomen, R und Y zusammen mit den mit ihnen verbundenen C-Atomen einen Benzring, der durch Methoxy-, Äthoxy, Methyl oder Chlor substituiert sein kann, bedeuten.
- Thiazolylreste sind beispielsweise: 4-Nethyl-2-thiazolyl, 4-Phenyl-2-thiazolyl, 4-Chlorphenyl-2-thiazolyl, 4-Bromphenyl-2-thiazolyl, 5-Methyl-2-thiazolyl-4-carbonsäurementhyl-, -äthyl-, -propyl- oder -butylester, Benzthiazolyl-(2)- oder 5-Chlor-, 6-Methyl-, 6-Methoxy- oder 6-Äthoxy-benzthiazolyl-(2).
- Die neuen Verbindungen ergeben als Diazokomponenten z. B. mit N-substituierten Anilinen als Kupplungskomponenten rote bis blauviolette Farbstoffe.
- Zur Herstellung der Verb indungen der Formel I kann man entweder 5-Hitroanthranilsäure thioamid nach. Art der Hantzschen Thiazolsynthese mit α-Halogenketonen umsetzen oder man bringt 5-Mitroisatosäureanhydrid mit o-Amino-thioverbindungen zur Reaktion, wobei unter Co, und H@O-Abspaltung Thiazole gebildet werden. Das zweite Verfahren eignet sich besonders zur Herstellung der Benzthiazolylverbindungen.
- Zur Veranschaulichung seien z. B. die folgenden Formelschemen angeführt: Z = Cl oder Br Als Lösungsmittel zur Durchführung der Umsetzungen eignen sich z. B. Alkohole, wie Methanol, Äthanol oder Butanol, Glykole oder Glykoläther, wie Äthylenglykol, Äthylenglykolmonomethyl-, -äthyl- oder -butyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Benzol, Chlorbenzol, Nitrobenzol, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon.
- Die Reaktionstemperaturen wählt man zweckmäßigerweise zwischen 20 und 200 00, vorzugsweise zwischen 50 und 150 00.
- Die Verbindungen der Formel I mit X = H und R + H können in an sich bekannter Weise chloriert oder bromiert weiden, wodurch man die Verbindungen der Formel I mit R # II und X = Cl oder Br erhält.
- Zweckmäßigerweise arbeitet man bei der Halogenierung bei 50 bis 80 °C und zwar im Falle der Bromierung in Wasser oder verdünnter Salzsäure gegebenenfalls unter Zusatz eines Metzmittels, im Falle der Chlorierung dagegen in Eisessig.
- Als Netzmittel können die üblichen Produkte, wie Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Alkohole oder Phenole,verwendet werden.
- Die Verbindungen der Formel I mit X = Cl oder Br und R = H gewinnt man auch durch Umsetzung von 3-Chlor- oder 3-Brom-5-nitro-anthranilsäurethioamid mit f. -Halogenketonen in der vorher angegebenen Weise.
- Einzelheiten der Umsetzungen sind in den nachfolgenden Beispielen beschrieben, in denen sich Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.
- Beispiel 1 98 Teile 5-Nitroanthranilsäurethioamid werden in 430 Teilen Dimethylformamid gelöst, bei Raumtemperatur mit 50 Teilen Chloraceton versetzt und 30 Minuten auf 80 °C erwärmt. Man versetzt nach dem Abkühlen mit 200 Teilen Wasser,saugrt ab, wäscht mit Wasser und trocknet.
- Man erhält 88 Teile 4-Nitro-6-[2'-(4'-methylthiazolyl-1'. 3')]-1-aminobenzol. Fp. 189 bis 191 nach dem Umkristallisieren aus Eisessig.
- C10H9N3O2S Ber. C51,0 % H3,3 % S 13,6 % Gef. C 50,6 % H 3,8 S 14,0 % Beispiel 2 69 Teile 5-Nitroanthranilsäurethioamid werden in 215 Teilen Dimethylformamid gelöst und bei 50 °C mit 37,5 Teilen 1-Chlor-butanol-(2) versetzt. Man rührt eine Stunde bei dieser Temperatur und dann eine weitore Stunde bei 80 0 Darauf verdünnt man mit 80 Teilen Wasser. Das Produkt kristallisiert, wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen.
- Ausbeute: 57,1 Teile 4-Nitro-6-[2'-(4'-äthylthiazolyl-1'. 3']-1-aminobenzol. Nach dem Umkristallisieren aus Eisessig schmilzt es bei 155 bis 156 00.
- C11H11N3O2S Ber. C 53,0 H 4,4 % S 12,9 % Gef. C 52,6 % H 4,4 ß S 13,3 % Beispiel 3 39,4 Teile 5-Nitroanthranilsäurethioamid in 140 Teilen Dimethylformamid werden mit 23,4 Teilen 3-Chlorbutanol-(2) versetzt. Die Lösung wird 2 Stunden bei Raumtemperatur gehalten und die gleiche Zeit auf 120 OC erhitzt. Darauf verdünnt man mit 160 Teilen Methanol und 150 Teilen Wasser, saugt ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält 32,7 Teile 4-Nitro-6-[2'-(4'. 5'-dimethyl-thiazolyl-1'. 3')]-1-aminobenzol. Es schmilzt nach Umkristallisieren aus Eisessig bei 217 bis 219 °C.
- C11H11N3O2S Ber. C 53,0 % H 4,4 % S 12,9 % Gef. C 52,8 % H 4,6 % S 12,5 % Beispiel 4 19,7 Teile 5-Nitroanthranilsäurethioamid werden in 86,5 Teilen Dimethylformamid gelöst und bei Raumtemperatur mit 16,4 Teilen 2-Chloracetessigsäureäthylester versetzt. Die Lösung wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt und dann 1 Stunde auf 80 bis 90 oC erhitzt. Man läßt erkalten, saugt ab, wäscht mit Methanol nach und trocknet.
- Ausbeute: 14,3 Teile 4-Nitro-6- 2'-(4'-methyl-5'- carbäthoxy-thiazolyl-1'. 3')] -1-aminobenzol.
- Fp. 23b bis 242 °C C13H13N3O4S Ber. C 50,8 % H 4,2 % S 10,4 % Gef. C 50,4 % H 4,5 % S 10,8 % Beispiel 5 39,4 Teile 5-Nitroanthranilsäurethioamid werden in 110 Teilen Dimethylformamid gelöst und bei Raumtemperatur mit 39,8 Teilen Bromacetophenon versetzt. Man hält die Temperatur 2 Stunden bei 40 °C und erhitzt dann noch 4 Stunden auf 50 00. Darauf verdünnt man mit 50 Teilen Methanol, saugt kalt ab, wäscht mit Methanol nach und trocknet. Man erhält 46,5 Teile 4-Nitro-6-[2'-(4'-phenyl-thiazolyl-1'. 3')-1-amino-benzol. Nach dem Umkristallisieren aus Eisessig schmilzt es bei 188 bis 189 00.
- C15H11N3O2S Ber. C 60,6 ß H 3,7 ffi S 10,8 % Gef. C 60,8 0 H 3,9 0 S 10,9 % Beispiel 6 104 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid werden in 990 Teilen Chlorbenzol aufgeschlämmt und mit 68,8 Teilen o-Aminothiophenol versetzt. Die Mischung wird 2 Stunden auf 100 °C und 3 Stunden auf 120 °C erhitzt. Darauf läßt man abkühlen, saugt ab, wäscht mit Benzol nach und trocknet. Man erhält 115 Teile 4-Nitro-6-[2'-(4'-benzthiazolyl-1'. 3')]-1-aminobenzol. Fp. 254 bis 257 00.
- C13H9N3O2S Ber. C 57,6 % H 3,3 % S 11,8 % Gef. C 57,3 % H 3,6 % S 11,4 ß Beispiel 7 62,4 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid werden in 600 Teilen Chlorbenzol aufgeschlämmt und bei Raumtemperatur mit 50 Teilen 2-Amino-4-chlor-thiophenol versetzt, während rnan Stickstoff durch die Mischung leitet. Man erhitzt 5 Stunden auf 120 OC, laß-t abkühlen, saugt ab und wäscht mit Me thanol nach. Nach dem Trocknen erhält man 65,4 Teile 4-Nitro-6-[2'-(5'Lchlor-benzthiazolyl-1'. 3')]-1-aminobenzol), Fp. 235 bis 238 °C C13H8CIN3O2S Ber. C 51,1 % H 2,6 % S 10,5 % Cl 11,6 % Gef. G 50,7 % H 2,9 % S 10,2 % Cl 11,3 % Beispiel 8 61,4 Teile 4-Nitro-6-[2'-(4'-methyl-5'-carboäthyoxy-thiazolyl-1' .3')~7-1-aminobenzol werden in 600 Teilen Wasser und 21 Teilen konzentrierter Salzsäure bei Gegenwart von wenigen Tropfen eines Netzmittels bei 50 oC innerhalb von 2 Stunden mit 35,2 Teilen Brom versetzt. Man rührt 2 Stunden bei dieser Temperatur nach, saugt ab, wäscht mit verdünn- -ter Bisulfitlösung und Wasser nach und trocknet.
- Ausbeute : 66,5 Teile 2-Brom-4-nitro-6-[2'-(4' methyl-5'-carboäthoxy-thiazolyl-1'. 3')]-1-aminobenzol.
- Fp. 180 bis 183 °C C13H12BrN3O4S Ber. C 40,4 % H 3,1 % Br 20,8 % Gef. C 40,6 % - H 3,3 % Br 20,9 % Beispiel 9 54,2 Teile 4-Nitro-6[2'-(benzthiazolyl-1'. 3')]-1-aminobenzol werden in 300 Teilen Wasser und 21 Teilen konzentrierter Salzsäure bei Gegenwart weniger Tropfen eines Netzmittels aufgeschlämmt und bei 50 °C tropfenweise mit 35 Teilen Brom verse-tzt. Man rührt 2 Stunden bei dieser Temperatur nach, saugt inn ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser ch und trocknet.
- Ausbeute: 68 Teile 2-Brom-4-nitro-6-[2 2'-(benzthiazolyl-1'. 3')]-1-aminobenzol. Fp. 178 bis 180°C.
- C 3H8BrN302S Ber. C 44,6 % H 2,3 % Br 22,8 % Gef. C 44,7 % H 2,4 Br 22,5 % Beispiel 10 20 Teile 4-Nitro-6-[2'-(5'-chlor-benzthiazoly-1' - 3')] 1-aminobenzol werden in 200 Teilen Wasser aufgeschlämmt. Man versetzt mit 2 Tropfen eines Netzmittels und tropft dann bei 55 °C 12 Teile Brom zu. Man hält 5 Stunden bei dieser Temperatur, saugt ab, wäscht mit verdünnter Bilsulfitlösung und Wasser nach und trocknet.
- Ausbeute: 24,1 Teile 2-Brom-4-nitro-6-g 2'-(5'-chlor-benzthiazolyl-1'. 3')]-1-aminobenzo], Fp. 245 bis 248 °C.
- C13H7BrCin3O2S Ber. C40,5 % H 1,8 % S 8,3 % Cl 9,2 % Gef. C 40,8 % H 2,1 % S 7,9 % Cl 9,3 % Beispiel 11 9,2 Teile 4-Nitro-6-[2'-(4'-methyl-5'-carbäthoxy-thiazolyl-1'. 3')]-1-aminobenzol werden in 100 Teilen Eisessig gelöst und bei 50 bis 55 °C chloriert, indem man in 1 Stunde 1 1 Chlor einleitet.
- Man läßt erkalten, saugt ab und wäscht mit Wasser nach. Man trocknet und erhält 9,5 Teile 2-Chlor-4-nitro-6-[2'-4'-methyl-5'-carbäthoxy-thiazolyl-1'. 3')]-1-aminobenzol von Fp. 193 bis 195°C.
- C13H12CIN3O4S Ber. C 45,7 % H3,5% Cl 10,4 % Gef. C 45,5 % H 3,6 % Cl 10,3 % Beispiel 12 7 Teile 4-Nitro-6-[2'-(benzthiazolyl-1'. 3')]-1-aminobenzol werden in 50 Teilen Eisessig aufgeschlämmt und bei 50 °C chloriert, indem man in 1 Stunde 0,6 1 Chlor einleitet. Nach dem Abkühlen saugt man ab, wäscht mit Wasser nach, trocknet und erhält 7,5 Teile 2-Chlor-4-nitro-6-[2'-(benzthiazolyl-1'. 3')] -1-aminobenzol. Fp. nach Umkristallisieren aus Eisessig 206 bis 210 00.
- C13H8Cin3O2S Ber. C 51,1 Vo H 2,6% Cl 11,6 % Gef. C 50,8 0 H 2,4 % Ol 11,4 0 Beispiel 13 48,8 Teile 3-Brom-5-nitro-anthranilsäurethioamid werden in 170 Teilen Dimethylformamid aufgeschlämmt und bei 30 bis 35 °C mit 20,4 Teilen Chloraceton versetzt. Man rührt 3 Stunden bei Raumtemperatur und 3 Stunden bei 80 00. Darauf läßt man abkühlen, saugt ab, wäscht mit Wasser nach und trocknet. Man erhält 40,8 Teile 2-Brom-4-nitro-6-[2'-(4'-methyl-thiazolyl-1'-3')]-1-aminobenzol. Fp. nach Umkristallisieren aus Eisessig 212 bis 213 °C.
- C 1 OH83rN3 02S 3er, C 38,1 % H 2,6 r Br 25,4 % Gef. C 37,8 ffi H 2,7 % Br 25,3 % Beispiel 14 14,6 Teile 3-Brom-5-nitro-anthranilsäure-thioamd werden in 40 Teilen Dimethylformamid gelöst und bei Raumtemperatur mit 6,4 Teilen 1-Chlorbutanon-(2) versetzt. Man erwärmt 1 Stunde auf 40 0C und eine weitere Stunde auf 80 00.
- Dann läßt man abkühlen, saugt ab und wäscht das Produkt mit Wasser nach. Die Ausbeute beträgt 14,3 Teile 2-Brom-4-nitro-6[2' -(4'-äthyl-thia zolyl-1'. 3')]-1 aminobenzol, das nach Umkristallisieren aus Eisessig bei 202 bis 205 °C schmilzt.
- Cl 1H10C1N302S Ber. C 40,5 % H3,1 % Br 24,3 % Gef. C 40,1 fijo H 3,1 % Br 24,1 % Beispiel 15 14,6 Teile 3-Brom-5-nitro-anthranilsäurethioamid in 40 Teilen Dimethylformamid werden mit 6,4 Teilen 3-Chlorbutanon-(2) versetzt. Die Lösung wird 2 Stunden bei Raumtemperatur sowie 3 Stunden bei 110 bis 130 °C gerührt und dann mit 79 Teilen Methanol verdünnt. Das Reaktionsprodukt kristallisiert aus, wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Man trocknet und erhält 12,4 Teile 2-Brom-4-nitro-6[2'-(4'. 5'-dimethylthiazolyl-1'. 3')]-1-aminobenzol. Fp. 179 bis 181 oC nach Umkristallisieren aus Eisessig.
- C11H10BN3O2S Ber. C 40,5 H II 3,1 % Br 24,3 o/o Gef. C 40,1 % H 3,3 Vo Br 24,2 % Beispiel 16 48,8 Teile 3-Brom-5-nitro-anthranilsäurethioamid werden in 260 Teilen Dimethylformamid gelöst und bei 30 °C mit 40 Teilen # - Bromacetophenon versetzt. Das Reaktionsgemisch erwärmt sich von selbst auf 50°C und wird noch eine Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Darauf kühlt man ab, versetzt mit 250 Teilen Wasser, saugt ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält 65,5 Teile 2-Brom-4-nitro-6L-2 '-(4' -phenyl-thiazolyl-l .3')~7-1-aminobenzol. Fp. 210 bis 212 °C nach Umkristalliseren aus Eisessig.
- C15H10BrN3O2S Ber. C 47,9 «% H 2,7 Br 21,2 % Gef. C 48,1 % H2,6 % Br 21,3 % Beispiel 17 13,9 Teile 3-Chlor-5-nitro-anthranilsäure-thioamid werden in 40 Teilen Dimethylformamid gelöst, mit 6 Teilen Chloraceton versetzt und 2 Stunden auf 80 °C erhitzt. Man läßt abkühlen, saugt ab, wäscht mit Wasser nach und trocknet. Man erhält 10,8 Teile 2-Chlor-4-nitro-6-[2'-(4'-methyl-thiazolyl-1'-3'7-1-aminobenzol. Fp. 200 bis 202 oC nach Umkristallisieren aus Eisessig.
- C10H8CIN3O2S Ber. G 44,3 % H 3,1 % CI 13,7 % Gef. C 43,9 % H 3,0 bs Cl 13,5 ffi Beispiel 18 13,9 Teile 3-Chlor-5-nitro-anthranilsäure-thioamid in 40 Teilen Dimethylformamid werden mit 12,4 Telen #-Bromacetophenon versetzt und 2 Stunden auf 50°C erwärmt. Man verdünnt mit 80 Teilen eines Gemisches aus gleichen Teilen Wasser und Methanol, saugt dann ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält 18,4 Teile 2-Chlor-4-nitro-6-[2'-(4'-phenyl-thiazolyl-1'. 3')]-1-aminobenzol, Fp. 193 bis 195 °C nach Umkristallisieren aus Eisessig.
- C1 5H10ClN302S Ber. C 54,5 % H 3,0 ffi Cl 10,7 % Gef. C 54,7 % H 3,2 % Cl 10,9 % Beispiel 19 13,9 Teile 3-Chlor-5-nitro-anthranilsäure-thioamid in 40 Teilen Dimethylformamid werden mit 6,4 Teilen 1-Chlor-butanon-(2) versetzt und 3 Stunden auf 90 bis 100 0C erhitzt. Man läßt erkalten, verdünnt mit 79 Teilen Methanol, saugt ab und wäscht mit Wasser nach. Nach dem Trocknen erhält man 11,5 Teile 2-Chlor-4-nitro-6-t2 '-(4'-äthylthiazolyl -1'. 3')]-1-aminobenzol. Es schmilzt nach Umkristallisieren aus Eisessig bei 180 bis 182°C.
- C11H10XCIN3O2S Ber. C 46,5 ffi H 3,5 % Cl 12,5 % Gef. C 46,2 % H 3,7 % Cl 12,9 ffi Beispiel 20 13,9 Teile 3-Chlor-5-nitroanthranilsäure-thioamid in 40 Teilen Dimethylformamid werden mit 6,4 Teilen 3-Chlorbutanon-(2) versetzt und 3 Stunden auf 110 bis 120 °C erwärmt. Die abgekühlte Lösung versetzt man mit 79 Teilen Methanol, saugt ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält 10,6 Teile 2-Chlor-4-nitro-6-[2'-(4'. 5'-dimethylthiazolyl-1'. 3')]-1-aminobenzol. Fp. 170 bis 172 0C nach Umkristallisieren aus Eisessig.
- Ci 1H10ClN302S Ber. C 46,5 % H 3,5 % Cl 12,5 % Gef. C 46,4 ffi H 3,2 % Cl 12,4 %
Claims (3)
- Patentansprüche Neue Diazokomponenten der allgemeinen Formel in der X Wasserstoff-, Chlor oder Brom, Y Methyl, Äthyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Methyl substituiertes Phenyl, R Wasserstoff, Methyl oder für Y = Methyl, Carbalkoxy mit 2 bis 5 C-Atomen, R und Y zusammen mit den mit ihnen verbundenen C-Atomen einen Benzring, der durch Methoxy, Äthoxy, Methyl oder Chlor substituiert sein kann, bedeuten.
- 2. Ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung der Formel mit Ot-Halogenketonen der Formel umsetzt, wobei Z Chlor oder Brom ist und X, Y und R die angegebene Bedeutung haben, und die Reaktionsprodukte der Formel mit X = H und R # H gegebenenfalls chloriert oder bromiert.
- 3. hin Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 5-Nitro-isatosäureanhydrid der Formel mit o-Amino-thiophenol zur Verbindung der Formel umsetzt, die gegebenenfalls chloriert oder bromiert wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712125193 DE2125193C3 (de) | 1971-05-21 | 1971-05-21 | 4-Nitro-2-thiazolyl-1 -aminobenzole und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712125193 DE2125193C3 (de) | 1971-05-21 | 1971-05-21 | 4-Nitro-2-thiazolyl-1 -aminobenzole und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2125193A1 true DE2125193A1 (en) | 1972-11-30 |
| DE2125193B2 DE2125193B2 (de) | 1979-11-29 |
| DE2125193C3 DE2125193C3 (de) | 1980-08-14 |
Family
ID=5808505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19712125193 Expired DE2125193C3 (de) | 1971-05-21 | 1971-05-21 | 4-Nitro-2-thiazolyl-1 -aminobenzole und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2125193C3 (de) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4153703A (en) * | 1977-06-30 | 1979-05-08 | Uniroyal, Inc. | Method of controlling insects and acarids with certain aryl-substituted thiazoles |
| US4197306A (en) * | 1977-06-30 | 1980-04-08 | Uniroyal, Inc. | Aryl-substituted thiazoles |
| EP0581245A1 (de) * | 1992-07-31 | 1994-02-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Wasserunlösliche Azofarbmittel |
| EP0513379B1 (de) * | 1990-11-30 | 1996-09-11 | Teijin Limited | 2-arylthiazolderivat sowie dieses enthaltendes arzneimittel |
| WO2002057243A1 (de) * | 2001-01-18 | 2002-07-25 | Wella Aktiengesellschaft | Neue 1,4-diamino-2-(thiazol-2-yl)-benzol-derivate und diese verbindungen enthaltende färbemittel |
-
1971
- 1971-05-21 DE DE19712125193 patent/DE2125193C3/de not_active Expired
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4153703A (en) * | 1977-06-30 | 1979-05-08 | Uniroyal, Inc. | Method of controlling insects and acarids with certain aryl-substituted thiazoles |
| US4197306A (en) * | 1977-06-30 | 1980-04-08 | Uniroyal, Inc. | Aryl-substituted thiazoles |
| EP0513379B1 (de) * | 1990-11-30 | 1996-09-11 | Teijin Limited | 2-arylthiazolderivat sowie dieses enthaltendes arzneimittel |
| US5614520A (en) * | 1990-11-30 | 1997-03-25 | Teijin Limited | 2-arylthiazole derivatives and pharmaceutical composition thereof |
| EP0581245A1 (de) * | 1992-07-31 | 1994-02-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Wasserunlösliche Azofarbmittel |
| US5428136A (en) * | 1992-07-31 | 1995-06-27 | Hoechst Ag | Water-insoluble azo colorants having two azo groups and a 1,4-bis (acetoacetylamino) benzene coupling component |
| WO2002057243A1 (de) * | 2001-01-18 | 2002-07-25 | Wella Aktiengesellschaft | Neue 1,4-diamino-2-(thiazol-2-yl)-benzol-derivate und diese verbindungen enthaltende färbemittel |
| DE10102084A1 (de) * | 2001-01-18 | 2002-08-01 | Wella Ag | Neue 1,4-Diamino-2-(thiazol-2-yl)-benzol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel |
| JP2004517144A (ja) * | 2001-01-18 | 2004-06-10 | ウエラ アクチェンゲゼルシャフト | 新規な１，４‐ジアミノ‐２‐（チアゾール‐２‐イル）‐ベンゾール誘導体およびこれの化合物を含有する染色剤 |
| US6875873B2 (en) | 2001-01-18 | 2005-04-05 | Wella Aktiengesellschaft | 1,4-Diamino-2-(thiazol-2-yl)benzene derivatives, and dyes containing said compounds |
| DE10102084B4 (de) * | 2001-01-18 | 2006-06-29 | Wella Ag | 1,4-Diamino-2-(thiazol-2-yl)-benzol-Derivate enthaltende Haarfärbemittel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2125193C3 (de) | 1980-08-14 |
| DE2125193B2 (de) | 1979-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2125193A1 (en) | Diazo components for dyes - consisting of 4-nitro 6- thiazolyl aniline derivs | |
| US2411670A (en) | Halogen-b-htdeoxy-qtjinaldines | |
| EP0513558A1 (de) | Tryptanthrinderivate | |
| DE2243999A1 (de) | Neue disazopigmente, verfahren zu deren herstellung und verwendung | |
| DE1070315B (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen | |
| DE2101559C2 (de) | 4-Nitro-6-oxadiazolyl- oder -6-thiadiazolyl-anilinderivate | |
| DE2355897A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dithiazolyldisulfiden | |
| US2148920A (en) | Process for producing compounds of the azole series | |
| DE1049381B (de) | ||
| DE1670255A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-3-amino-indazolen | |
| EP0116827A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzthiazolen | |
| DE836689C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| DE2441092C3 (de) | Azamethin-Metallkomplex-Pigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE1278042B (de) | Verfahren zur Herstellung von kationischen Farbstoffen | |
| DE2412975A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-amino2,1-benzisothiazolen | |
| DE650050C (de) | Verfahren zur Darstellung von Verbindungen der Azolreihen | |
| DE2631669A1 (de) | Azo-benzothiazoliumfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung | |
| EP0017769A1 (de) | Farbstoffe der Thiazolreihe und ihre Verwendung | |
| US1633866A (en) | Manufacture of condensation products and dyestuffs of the benzanthrone series | |
| DE677967C (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Naphthindenonen | |
| DE1149476B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| KLINGSBERG | Some carboxaldazines and s-triazoles of the anthraquinone series | |
| DE936350C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mono- oder Polyazofarbstoffen | |
| DE3220117A1 (de) | 2,6-dicyananiline | |
| DE956260C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8330 | Complete disclaimer |