[go: up one dir, main page]

DE2101559C2 - 4-Nitro-6-oxadiazolyl- oder -6-thiadiazolyl-anilinderivate - Google Patents

4-Nitro-6-oxadiazolyl- oder -6-thiadiazolyl-anilinderivate

Info

Publication number
DE2101559C2
DE2101559C2 DE19712101559 DE2101559A DE2101559C2 DE 2101559 C2 DE2101559 C2 DE 2101559C2 DE 19712101559 DE19712101559 DE 19712101559 DE 2101559 A DE2101559 A DE 2101559A DE 2101559 C2 DE2101559 C2 DE 2101559C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
nitro
water
aniline
hours
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19712101559
Other languages
English (en)
Other versions
DE2101559A1 (en
Inventor
Heinz Dr. 6710 Frankenthal Eilingsfeld
Günter Dr. Hansen
Ernst Dr. 6700 Ludwigshafen Schaffner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19712101559 priority Critical patent/DE2101559C2/de
Publication of DE2101559A1 publication Critical patent/DE2101559A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2101559C2 publication Critical patent/DE2101559C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C07D271/107—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with two aryl or substituted aryl radicals attached in positions 2 and 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0003—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines
    • C09B29/0011—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines from diazotized anilines directly substituted by a heterocyclic ring (not condensed)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

N-N
>N
oder
Ν —Ν und
R Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl, Methylphenyl, Chlorphenyl oder Methoxyphenyl bedeuten.
2. Die Verwendung der Anilinderivate gemäß Anspruch 1 als Diazokomponenten.
Die Erfindung betrifft 4-Nitro-6-oxadiazolyl- oder -6-thiadiazolyl-anilin der allgemeinen Formel I oder
N-N
NHj
NO2
in der
X Wasserstoff, Chlor oder Brom, Y einen Rest der Formeln
Ν —Ν
und
so R Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen Phenyl, Methylphenyl, Chlorphenyl oder Methoxyphenyl bedeuten.
Reste R sind beispielsweise im einzelnen: Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl und n- oder i-Butyl.
Technisch bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, bei denen R im Rest Y Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen, Phenyl, Chlorphenyl, Methylphenyl oder Methoxyphenyl bedeutet.
Die neuen Verbindungen ergeben als Diazokomponenten z. B. mit N-substituierten Anilinen als Kupplungskomponenten rote bis blaue Farbstoffe,
Gegenüber Handelsfarbstoffen mit ähnlichen Kupplüngskomponenten zeichnen sich die fnit den erfhv dungsgemäßen Diazokomponenten hergestellten Farbstoffe durch sehr gute Tnermofixierechtheit aus. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind aufgrund ihrer neuartigen Struktur originell und nicht naheliegend,
21 Ol 559 3 4
Die Herstellung der Verbindungen der Formel I kann auf folgenden Wegen erfolgen:
NH2 O O
R-C-NH-NH2
C — NH- NH- C — R
z. B. P2O5
NH,
N N
HN O
P3S5
NH,
O R
N N
NO2
NO,
HN
HO-N
H
C-R
N = C-R
NH
OH
NH
HiUe
NO2
Analoge Umsetzungen zur Herstellung von 13,4-Oxadiazolen, 1,2,4-Oxadiazolen und 13,4-Thiadiazolen sind im Prinzip aus der Literatur bekannt, demgegenüber bietet die Herstellung der neuen Verbindungen keine Besonderheiten.
Zweckmäßigerweise führt man die Umsetzungen des Nitroisatosäureanhydrids mit den Hydrazinen oder Amidoximen für die erste Reaktionsstufe in einem Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 20 und 60° C durch.
Als Lösungsmittel eignen sich z. B. Alkohole, wie Methanol, Äthanol oder Butanol, Glykole oder Glykoläther, wie Äthylenglykol, Äthylenglykolmonomethyi-, -äthyl- oder -butyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Benzol, Chlorbenzol, Nitrobenzol, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon.
Für die jeweilige Ringschlußreaktion sind höhere Temperaturen erforderlich, in der Regel liegen sie im Bereich von 100 bis 220° C, wodurch die Auswahl der Lösungsmittel auf die höhersiedenden beschränkt wird, wenn man auf die Isolierung der Zwischenprodukte verzichten und nicht unter Druck arbeiten will.
Bei den 13,4-Oxadiazolen ist der Zusatz von bis zu äquivalenten Mengen eines wasserabspaltenden Mittels wie P2Ö3 erforderlich, es genügen dabei aber z. B, auch katalytische Mengen von p-Toluolsiilfönsäuf e.
Die Herstellung der ^.^Thiadiazole erfordert pro Mol 03 bis 1 Mol Phosphorpentasulfid und kann z. B. in Pyridin bei Rückflußtemperatur durchgeführt werden,
Die Verbindungen der Formel I mit X=H können in an sich bekannter Weise chloriert oder bfomiert
werden, wobei man die Verbindungen der Formel I mit X = CI oder Br erhält.
Zweckmäßigerweise führt man die Chlorierung und Bromierung so durch, daß man die Ausgangsstoffe gegebenenfalls unter Zusatz eines Netzmittels in Wasser oder verdünnter Salzsäure suspendiert und bei 50 bis 80° C Chlor in die Mischung einleitet oder Brom zutropft.
Als Netzmittel können die üblichen Produkte, wie
Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Alkohole oder Phenole verwendet werden.
Einzelheiten der Umsetzungen sind in den nachfolgenden Beispielen beschrieben, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.
Beispiel 1
62,3 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid in 155 Teilen N-Methylpyrrolidon werden mit 22,2 Teilen Acethydrazid versetzt und 8 Stunden bei 30 bis 35° C gerührt.
Man verdünnt dann bei Temperaturen unterhalb von 3O0C mit 100 Teilen Wasser, saugt ab, wäscht mit Wasser nach und trocknet. Man erhält 63,4 Teile N-Acetyl-N'-(2-amino-5-nitrobenzoyl)-hydrazin.
Fp. 245 bis 247° Q
23,8 Teile N-Acetyl-N'^amino^nitro-benzoyO-hydrazin werden in 72 Teilen N*Methylpyrrolidon aufgeschlämmt, mit 14,2 Teilen Phosphorpentoxid Versetzt und 40 Minuten auf 1000C erhitzt Man kühlt mit Eis ab, versetzt mit 100 Teilen Wasser» saugt das ausgefallene Produkt ab, wäscht es mit Wasser und
21 Ol
trocknet es.
Ausbeute: 14,5 Teile 4-Nitro-6-(2-methyl-l,3,4-oxadiazol-5-yl)-anilin.
Fp. 253 bis 256" C nach Umkristallisieren aus Eisessig.
C9H8N4O3
Ber. C 49.1, H 3,6, N 25,5%.
Gef. C 49,1, H 4,0, N 25,4%.
Beispiel 2
104 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid und 48,4 Teile Propionsäurehydrazid werden in 720 Teilen Nitrobenzol 5 Stunden auf 160 bis 165° C erhitzt. Danach läßt man abkühlen, saugt ab, wäscht mit Benzol nach und trocknet
Ausbeute: 120 Teile N-Propionyl-N'-(2-amino-5-nitro-benzoyl)-hydrazin.
Fp. 232 bis 235° C.
63,5 Teile N-Propionyl-N'-(2-amino-5-nitro-benzoyl)-hydrazin in 300 Teilen Nitrobenzol werden bei 900C mit 36 Teilen Phosphorpentoxid versetzt Dann wird die Mischung 3 Stunden auf 1600C erwärmt Man filtriert heiß, läßt das Filtrat abkühlen und saugt ay. Man erhält 40,5 Teile 4-Nitro-6-(2-äthyI-l,3,4-oxadiazol-5-yl)-anilin.
Fp. 210 bis 212° C nach Umkristallisieren aus Nitrobenzol.
C10H10N4O3.
Ber. C 5 U, H 43, N 23,9%.
Gef. C 51,6, H 4,2, N 23,6%.
Beispiel 3
nach, läßt erkalten, versetzt mit 400 Teilen Wasser, saugt ab, wäscht mit Wasser nach und trocknet
Ausbeute: 73 Teile 4-Nitro-6-(2-phenyl-l,3,4-oxadiazoI-5-yl)-anilin vom Fp. 210 bis 2120C nach Umkris-vallisieren aus Nitrobenzol.
10
15
30
85 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid in 480 Teikn Nitrobenzol werden mit 46 Teilen Isobuttersäurehydrazid versetzt und 5 Stunden auf 160 bis 165° C erhitzt Man filtriert heiß, läßt dann abkühlen, saugt ab, wäscht mit Benzol nach und trocknet
Ausbeute: 95,5 Teile N-Isobutyry!-N'-(2-amino-5-nitro-benzoyl)-hydrazin.
Fp. 278 bis 2800C.
28 TeVi N-Isobutyryl-N'-(2-amino-5-nitro-benzoyl)-hydrazin werden in 103 Teilen N-Methylpyrrolidon gelöst, mit 14,2 Teilen Phosphorpentoxid versetzt und 3 Stunden auf 170 bis 175°C erhitzt Man läßt erkalten und fällt das Reaktionsprodukt mit 30 Teilen Wasser aus. Man saugt ab, wäscht mit Wasser, trocknet und erhält 21,2 Teile 4-Nitro-6-(2-isopropj,'-1.3,4-oxadiazol-5-yl)-anilin.
Fp. 184 bis 186° C nach Umkristallisieren aus Nitrobenzol.
C11H12N1O,
Ber. C 533, H 4,8, M 22,6%.
Gef. C 53.4. H 4,8, N 22.4%.
Beispiel 4
104 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid werden in 550 Teiien Äthanol aufgeschlämmt und mit 68 Teilen Benzhydrazid versetzt. Man rührt 5 Stunden bei Rückflußtemperatur, saugt dann kalt ab und wäscht mit Äthanol nach.
Ausbeute: 136 Teile N<BenzoyWN''(2=aminr>5=nitrr> benzoyl)-hydrazin,
Fp, 303 bis 304° C.
86 Teile N-Benzoyl-N'-^-amino^nitro-benzoylJ-hydrazin werden in 410 Teilen N-Methylpyrrolidon bei 1750C mit 45 Ttilen Phosphorpentoxid portionsweise versetzt Man rührt eine Stunde bei dieser Temperatur
C14H10N4O3 C 59,5, H 3,5, N 19,9%.
Ber. C 59,6, H 3,7, N 19,7%.
Gef.
Beispiel 5
167 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid werden in 960 Teilen Nitrobenzol aufgeschlämmt und mit 65,2 Teilen Acetamidoxim versetzt Die Mischung wird 120 Minuten bei 400C und noch einmal die gleiche Zeit auf 1600C erhitzt Man saugt kalt ab, wäscht mit Benzol nach und trocknet
Ausbeute: 135 Teile 4-Nitro-6-(3-methyI-l,2,4-oxadiazol-5-yl)-anilin. Fp. 174 bis 176° C nach Umkristallisieren aus Nitrobenzol.
C9H8N4O3
Gef.
C 49,1,
C 49,5,
H 36
H4A
N 254%.
N 25,5%.
Beispiel 6
104 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid werden in 256 Teilen N-Methylpyrrolidon aufgeschlämmt, mit 75 Teilen Benzamidoxim versetzt urd 2 Stunden auf 400C erwärmt
Darauf erhitzt man noch 3 Stunden auf 160° C, läßt abkühlen und verdünnt mit 300 Teilen Methanol. Das Reaktionsprodukt fällt aus, wird abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet
Ausbeute: 255 Teile 4-Nitro-6-(3-phenyl-l,2,4-oxadiazol-5-yl)-anilin. Fp. 228 bis 231°C.
C14H10N4O3
Ber. C 59,5. H 3,5, N 193%.
Gef. C 59,3, H 3,7, N 20,2%.
Beispiel 7
4> 104 Teile 5-Nitroisatosäureanhydrid werden in 410 Teilen N-Methylpyrrolidon zusammen mit 78 Teilen o-Methyl-benzamidoxim eine Stunde auf 500C und eine weitere Stunde auf 165° C erwärmt. Darauf versetzt man die Lösung bei 800C mit 200 Teilen Äthanol, läßt unter
Rühren erkalten und saugt ab. Man wäscht mit Äthanol nach und trocknet
Ausbeute: 139 Teile 4-Nitro-6-(3-o-tolyl-l,2,4-oxadiazoi 5-yl)-anilin. Fp. 228 bis 230° C.
Ber.
Gef.
C 60,8.
C 60,6,
H 4,1,
H 4.2,
N 18,9%.
N 19.0%.
Beispiel 8
11.9 Teile N-Acetyl-N'-(2-amino-5-nitro-benzoyl)-hydrazin werden in 80 Teilen Pyridin mit 5,7 Teilen Phosphorpentasülfid 10 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Man Verdünnt nach dem Abkühlen mit 100 Teilen Wasser, saugt ab und Wäscht mit Wasser nach. Man erhält 9,2 Teile 4*Nitrö*6'(2-methyl*l£,4'thiadiazol-5* yl)^anilin, Fp. 248 bis 250° C nach Umkristallisieren mit Eisessig.
21 Ol 559
C9H8N4O2S
Ber. C 45.8, H 3,4, N 23,7.
Gef. C 46,0, H 3,5, N 23,5,
S 13,5%.
S 13,9%.
Beispiel 9
93,1 Teile N-Isobutyryl-N'-(2-amino-5-nitro-benzoyl)-hydrazin werden in 500 Teilen Pyridin mit 39,9 Teilen Phosphorpentasulfid 20 Minuten auf 11O0C erhitzt. Man läßt abkühlen, versetzt mit 180 Teilen Methanol und 525 Teiieii Wasser, saugt ab und wäscht mit Wasser nach.
Ausbeute: 65,8 Teile 4-Nitro-6-(2-isopropyl-i,3,4-thiadiazoI-5-yl)-anilin. Fp. 153 bis 155°C nach Umkristallisieren aus Eisessig.
CiH12N4O2S
Ber. C 50,0, H 4,6, N 21,2, S 12,1%.
Gef. C 49,6, H 4,8. N 20.8, S 12,1%.
Beispiel 10
90 Teile N-Benzoyi-N'-(2-amino-5-nitro-benzoyl)-hydrazin werden in 500 Teilen Pyridin mit 44,4 Teilen P2S5 10 Minuten auf 1100C erhitzt. Man läßt abkühlen, verdünnt mit 750 ml Methanol und 200 Teilen Wasser, saugt ab, wäscht mit Methanol/Wasser 80 :20 nach und trocknet
Ausbeute: 58 Teile 4-Nitro-6-(2-phenyl-13,4-thiadiazol-5-yl)-aniIin. Fp. 226 bis 2280C.
Ci4H10N4O2S
Ber. C 56.4. H 3,4, S 10,7%.
Gef. C 56.4. H 3.8, S103%.
Beispiel 11
54 Teile 4-Nitro-6-(2-methy!-13,4-oxadiazol-5-yl)-ani-Hn in 270 Teilen Wasser und 27 Teilen konzentrierter Salzsäure werden bei Gegenwart weniger Tropfen eines Netzmittels bei 40 bis 500C mit 43,2 Teilen Brom versetzt und 2 Stunden bei 600C nachgerührt Man kühlt ab. Filtriert und wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser nach. Man erhält 66,2 Teile 2-Brom-4-nitro-6-(2-methyl-13,4-oxadiazoI-5-yl)-anilin. Fp. 243 bis 246° C
C9H7BrNxO3
Ber. C 36,1. H 23. N 18,7, Br 26,8%.
Gef. C 363. H 2,4. N 18.4. Br 26.4%.
Beispiel 12
180 Teile 4-Nitro-6-{2-äthyl-13,4-oxadiazoI-5-yr)-anilin in 4000 Teilen Wasser und 84 Teilen konzentrierter Salzsäure werden bei 50 bis 600C bei Gegenwart einiger Tropfen eines Netzmittels mit 150 Teilen Brom allmählich versetzt Man rührt 4 Stunden bei 50 bis 60" C nach, läßt abkühlen, saugt ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser nach und trocknet
Ausbeute: 245 Teile 2-Brom-4-nitro-6-(2-äihyl-13,4-oxadiazoI-5-yl)-anilia Fp. 214 bis 217° C
Ci0H9BrN4O3
Ber. C 383. H 2$,
Gef. C 38,4, H 33.
N 173, Br 25,6%.
N 17,6, Br 25,4%.
Beispiel 13
30 Teile 4-Nitro-6-{2-isopropyI-13,4-oxadiazol-5-yr)-aniiin werden in einer Mischung aus 150 Teilen Wasser und 12,6 Teilen konzentrierter Salzsäure aufgeschlämmt, mit wenigen Tropfen eines Netzmittels
versetzt und bei 40 bis 500C nach und nach mit 21,4 Teilen Bf'oril versetzt. Man rührt 2 Stunden bei 6O0C, saugt darin ab und wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasiier nach. Man trocknet und erhält 36,7 Teile 2-Brom-4initro-6-(2-isopropyl-1,3,4-oxadiazol-5-yl)-anilin.Fp.i7iBbisi80°C.
C11H11BrN4O3
Ber. C 40,4, H 3.4, N 17.1,
Gef. C 40,3, H 3,7, N 17,3,
Br 24,4%.
Bf 24,8%.
Beispiel 14
84 Teil« 4-Nitro-6-(2-phenyl-l,3,4-oxadiazol-5-yl)-ani-Hn werden in einer Mischung aus 400 Teilen Wasser und 32 Teilen konzentrierter Salzsäure bei Gegenwart von wenigen Tropfen eines Netzmittels bromiert, indem man bei 40 bis 500C 53 Teile Brom zutropft.
Man rührt 2V2 Stunden bei dieser Temperatur nach, saugt ab. wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und
"OMbI UIIU CtU^lWfCl.
OMbI UIIU CtU^lWfCl.
Ausbeute: 101 Teile 2-Brom-4-nitro-6-(2-phenyl-1,3.4-oxadiazol-5-yl)-anilin. Fp. 259 bis 2610C.
C14H9BrM4O1
Ber. C 463.
Gef. C 46.2,
H 2.5.
H 2,8.
N 15.5.
N 153,
Br 22.1%.
Br 22,5%.
Beispiel 15
33 Teiler i Nitro-6-(3-methyl-1,2,4-o«adiazol-5-yl)-ani-Hn werden in 165 Teilen Wasser und 16 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 400C mit 26,4 Teilen Brom versetzt und bei Gegenwart weniger Tropfen eines Netzmittels 3 Stunden bei 40 bis j0°C gerührt Man saugt ab. wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser nach und trocknet
Ausbeute: 403 Teile 2-Brom-4-nitro-6-(3-methyll,2,4-oxadiazol·5-yl)-anilin.Fp.213bis216·>C
C9H7BrN4O3 H 23. N 18,7. Br 26.8%.
Ber. C 36.1. H 2.4. N 18,8, Br 26.4%.
Gef. C 36.6.
Beispiel 16
127 Teile 4-Nitro-6-(3-phenyI-1,2.4-oxadiazol-5-yl)-anilin werden in 1250 Teilen Wasser unter Zusatz von wenigen Tropfen eines Netzmittels aufgeschlämmt.
Man tropft bei 55° C innerhalb von 2 Stunden 80 Teile Brom zu, rührt 5 Stunden bei dieser Temperatur nach und läßt abkühlen. Man saugt ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser nach und trocknet
Ausbeute: 161 Teile 2-Brom-4-nitro-(3-phenyl-1,2,4-oxadiazol-5-yI)-anilin. Fp. 252 bis 255°C
Beispiel 17
98,6 Teile 4-Nnro-6-{3-o-t0lyl-l,2,4-oxadiazoI-5-yl)-anilin werden in 1000 Teilen Wasser und 40 Teilen konzentrierter Salzsäure aufgeschlämmt und bei Gegenwart weniger Tropfen eines Netzmittels bei 60 bis 700C in 2% Stunden mit 56 Teilen Brom versetzt. Die Mischung wird weitere 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Darauf saugt man ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösimg und Wasser nach und erhält 120,2 Teile 2-Brom-4-nitro-6-(3-o-toIyI-I^,4-oxadiazot-5-yi}-ani]in.
Q4H9BrN |O3 H 23, N 153, Br 22,1%.
Ber. C 463. H 2,7, N 15,1, Br 22,4%.
Gef. C 46,2,
21 Ol 559
C15HnBrN4O3
Ber. C 48,0, H 2,9, N 14,9, Br 21,3%.
Gef. C 48,4, H 3,2, N 15,2. Bf 21,1%.
Beispiel 18
9 Teile 4-Nitro-6'(2'methyl-l,3,4-thiadiazol-5-yI)-anilin werden in 90 Teilen Wasser bei Gegenwart von wgHgen Tröpfen eines NetzmiUels aufgeschlärnrnt. Bei 55 bis'60° G werden 6,7 Teile Brom allmählich zugetropft und danach wird noch 2 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt. Man saugt ab> wäscht 'nit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser und erhält 11,5 Teile 2-Brom-4-nitro-6-(2-methyl-l,3,4-lhiadiazol-5-yl)-aniliri. Fp. 242 bis 245° C.
CH7BrN4O2S
Ber.
C 34.3, H 2.2, N 17,8. S 10,2, Br 25,4%.
Oef.
C 34,1. H 2,3, N 18.0. S IÖ.i, Bf 25,4%.
34.3
Beispiel 19
Teile 4-Nitro-6-(2-isopropyl-l,3,4-thiadiazol-5-
yl)-anilin werden in 400 Teilen Wasser aufgeschlämmt und bei Gegenwart weniger Tropfen eines Netzmittels mit 22,8 Teilen Brom bei 50 bis 6O0C bromiert. Man rührt 2 Stunden bei dieser Temperatur nach, saugt ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser nach und trocknet.
Ausbeute: 41,5 Teile 2-Brom-4-nitn>6-(2-isopropyI-1 ;,4-thiadiazol-5-yl)-anilin. Fp. 235 bis 237° C.
C11HnBrN4O2S
Ber.
C 38,5, H 3.2, N 16,3, S 9,3, Br 23,3%.
Gef.
C 38,2, H 33, N 16,0. S 9.5, Br 23,5%.
B e i s ρ i e 1 20
40 Teile 4-Nitro-6-(2-phenyl-13,4-thiadiazol-5-yl)-ani-Hn werden in 400 Teilen Wasser aufgeschlämmt und bei
6O0C mit 23,5Teilen Brom allmählich versetzt.
Darauf rührt man 2 Stunden bei dieser Temperatur nach, saugt ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser und trocknet.
Ausbeute: 49,8 Teile 2-Brom-4-nitro-6-(2-phenyl- !1314-th!adiazoi-5-y!)-anilin.Fp.275bis277°C.
C4H9BrN4O2S.
Beispiel 21
44 Teile 4-Nitro-6-(2-methyl-U,4-oxadia::ol-5-yl)-anilin werden in 250 Teilen Wasser aufgeschlärnmtj mit wenigen Tropfen eines Netzmittels versetzt und bei 750C 3 Stunden chloriert. Man läßt abkühlen, saugt ab, wäscht mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser nach und trocknet.
Ausbeute: 42,7 Teile 2-Chlor-4-nitro-6-(2-methyll,3,4-oxadiazol-5-yl)-anilin. Fp. 248 bis 250°C nach Umkristallisieren aus Eisessig.
Ber.
Gef.
C 42,4. H 2,7,
C 42,2, H 2,8,
CIl 3,9%.
Cl 13,6%.
B e i s ρ i e 1 22
18 Teile 4-Nitro-6-(2-phenyl-l,3,4-oxadiazol-5-yl)-anilin werden in 80 Teilen Wasser aufgeschlämmt, mit wenigen Tropfen eines Netsimittels versetzt und bei 800C 2 Stunden chloriert. Nach dem Abkühlen wird das Produkt abgesaugt, mit verdünnter Bisulfitlösung und Wasser gewaschen und getrocknet.
Ausbeute: 19,1 Teile 2-ChIor-4-nitro-6-(2-phenyll,3,4-oxadiazol-5-yl)-anilin. Fp. 243 bis 2450C nach Umkristallisieren aus Eisessig.
Ci4H9ClN 4O3 H 2,9, Cl 11,2%.
Ber. C 53,0, H 2,8, Cl 11,5%.
Gef. C 53,3,
Analog der in den Beispielen beschriebenen Arbeitsweise erhält man die Verbindungen der Formel
NH,
NO,
die in der folgenden Tabelle durch Angabe der Substituenten charakterisiert sind:
Beispiel
23
24
N-N
N — N -C3H7(n) trübrot
-C4H9Cn) trübrot
I 11 X = H. 21 01 559 12 Y Ν—Ν
I Der angegebene Farbton bezieht sich —<* *>—C6H4CKp) trübrot
I
Fortsetzung		 II «us angegebener Diazokomponente und \ /
O
Beispiel N-N
—<* p—C6H4OCH3 (m) trübrot
25 H O
Ν —Ν
—<* b—C\H7 (n) blaustichigrot
26 H S
Ν —Ν
—<? *>—C4H, (i) blaustichigrot
27 H \ /
S
N-N
—<? p—C6H4CKp) blaustichigrot
28 H \ /
S
Ν —Ν
—<^ p—C6H4OCH3(P) blaustichigrot
29 H S
X = Br oder Cl erhält man durch Bromierung oder Chlorierung aus
Die entsprechenden Verbindungen mit
30 den Verbindungen mit X auf Polyesterfarbungen, die man mit den Kupplungsprodukten
N-Äthyl-N^or-cyanäthylanilin erhält.

Claims (1)

  1. 21 Ol 559
    Patentansprüche: I. 4-Nitro-6-oxadiazolyI- oder -6-thiadiazQlyl-anilinderivate der allgemeinen Formel I
    in der
    X Wasserstoff, Chlor oder Brom, Y einen Rest der Formeln
DE19712101559 1971-01-14 1971-01-14 4-Nitro-6-oxadiazolyl- oder -6-thiadiazolyl-anilinderivate Expired DE2101559C2 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712101559 DE2101559C2 (de) 1971-01-14 1971-01-14 4-Nitro-6-oxadiazolyl- oder -6-thiadiazolyl-anilinderivate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712101559 DE2101559C2 (de) 1971-01-14 1971-01-14 4-Nitro-6-oxadiazolyl- oder -6-thiadiazolyl-anilinderivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2101559A1 DE2101559A1 (en) 1972-07-27
DE2101559C2 true DE2101559C2 (de) 1982-09-16

Family

ID=5795857

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19712101559 Expired DE2101559C2 (de) 1971-01-14 1971-01-14 4-Nitro-6-oxadiazolyl- oder -6-thiadiazolyl-anilinderivate

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2101559C2 (de)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2233871A1 (de) * 1972-07-10 1974-02-14 Basf Ag Azofarbstoffe mit einem oxdiazolylrest
CH611324A5 (de) * 1974-04-09 1979-05-31 Basf Ag
DE2709660A1 (de) * 1977-03-05 1978-09-07 Basf Ag Sulfonsaeuregruppenhaltige azofarbstoffe mit oxdiazolylresten
DE3905242A1 (de) * 1989-02-21 1990-08-23 Basf Ag Verfahren zur herstellung von phenyloxdiazolylanilinen
MY151199A (en) * 2001-11-02 2014-04-30 Rigel Pharmaceuticals Inc Substituted diphenyl heterocycles useful for treating hcv infection
EP1620412A2 (de) 2003-05-02 2006-02-01 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Heterocyclische verbindungen und deren hydroisomere
US7514434B2 (en) 2004-02-23 2009-04-07 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Heterocyclic compounds having an oxadiazole moiety and hydro isomers thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE2101559A1 (en) 1972-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2101559C2 (de) 4-Nitro-6-oxadiazolyl- oder -6-thiadiazolyl-anilinderivate
EP0086946A1 (de) Azolylstyrylverbindungen
DE2818947A1 (de) Verfahren zur herstellung von harnstoffderivaten
US4405793A (en) 1,3,4-Oxadiazoles
Weissberger et al. Investigation of Pyrazole Compounds. I. The Reaction Product of Phenylhydrazine and Ethyl Cyanoacetate
US4000135A (en) Manufacture of basic dyes by catalytic oxidation
DE1065544B (de) Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen
EP0004897B1 (de) Verfahren zur Herstellung von in 2-Stellung substituierten Triazolen-1,2,3
Kurzer et al. Cyclization of 4-substituted 1-amidinothiosemi-carbazides to 1, 2, 4-triazole and 1, 3, 4-thiadiazole derivatives
DE2402544A1 (de) Verfahren zur herstellung cyangruppenhaltiger azofarbstoffe
US3163646A (en) J-aminobenzotriazinones-
DE2125193B2 (de) 4-Nitro-2-thiazolyl-l-aminobenzole und Verfahren zu ihrer Herstellung
US3158620A (en) Pyrazole compounds and process therefor
US3534057A (en) Halogenation process for the production of certain oxadiazolidines and thiadiazolidines
US2299555A (en) Benzenesulphonamide compounds
DE2529434B2 (de) Farbstoffe der cumarinreihe und ihre verwendung
DE2003145A1 (de) 2-Acylamino-1,3,4-thiadiazol-(thi)one-(5),Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
EP0146797B1 (de) 2-Aminothiophenverbindungen
US3257410A (en) N-pyrazoyl anthranilic acid derivatives and their synthesis
IL29091A (en) History 2-) Anilinocarbonyl (- isoxazolidine and their preparation
US3385861A (en) Process for the manufacture of a 3-unsubstituted 1-[5-nitro-2-thiazolyl]-2-oxotetrahydroimidazole
US3290313A (en) 1-carbamoyl-4-xanthenylpiperazines
DD146184A5 (de) Verfahren zur herstellung von 1,2,3-thiadiazol-5-yl-harnstoffen
EP0567849A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen
AT238212B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen 3-Aryl-4-halogen-pyridazonen-(6)

Legal Events

Date Code Title Description
D2 Grant after examination
8330 Complete disclaimer