DE2120960B2

DE2120960B2 - Magnetaufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2120960B2
Application number: DE2120960A
Authority: DE
Inventors: Ronald Miller Rochester N.Y. Stimson (V.St.A.)
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1970-05-01
Filing date: 1971-04-28
Publication date: 1974-02-14
Also published as: FR2090984A5; JPS5125122B1; DE2120960A1; US3713887A; GB1346223A; BE766659A; DE2120960C3

Description

materials des eingangs geschilderten Aufbaues ein oanz bestimmtes Bindemittel verwendet, daß die gewünschte Haftfestigkeit zwischen magnetischer Schicht und Polyäthylenterephthalat-Schichuräger vermittelt. Gegenstand der Erfindung ist ein Magnetaufzeichnungsmaterial, insbesondere ein Magnetogramnuräger für photographische Aufzeichnungsmaterialien, das bzw. der besteht aus einem Polyäthylenterephthalat-Schichtträger, mindestens einer an diesem haftenden magnetischen Schicht aus ferromagnetischen Partikeln und einem im wesentlichen aus Cellulosenitrat bestehenden Bindemittel sowie gegebenenfalls einer oder mehreren weiteren Schichten, das bzw. der dadurch eekennzeichnet ist, daß das Bindemittel in inniger Mischung mit dem Cellulosenitrat noch eine polymere Zusammensetzung enthält, die ihrerseits im wesentlichen besteht zu 50 bis 80 Gewichtsprozent aus Vinylidenchlorid, zu 2 bis 30 Gewichtsprozent aus Acrylnitril und iv 0 bis 60 Gewichtsprozent aus einem unsubstituierten oder hydroxysubstituierten kurzkettigen Alkylacryl- oder -methacrylsäureester.

Die Magnetaufzeichnungsmaterialien bzw. Magnetoeramniträger für photographische Aufzekhnungsmaterialien der Erfindung haben gegenüber den bisher bekannten Vergleichsmaterialien den Vorteil, daß sie eine sute Haftung zwischen magnetischer Schicht und Polyäihylenterephthalat-Schichtträger besitzen, unabhänsis davon, ob der Schichtträger mit einer Haftschicht, einer Lxhthofschutzschicht oder einer antistatischen Schicht versehen ist oder nicht, und daß sie sich leicht im großtechnischen Maßstabe herstellen lassen. Das erfindungsgemäß verwendete Bindemittel führt nicht nur zu einer Verbesserung der Haftung zwischen magnetischer Schicht und Polyäthylenterephthalat-Schichtträger, sondern auch zur Verbesserung der Theologischen Eigenschaften, d. h. der Fließeigenschaften, der zur Herstellung der magnetischen Schicht verwendeten Beschichtungsmassen, so daß es damit erstmals möglich ist, eine gleichförmige maenetische Schicht bzw. einen schmalen, gleichförrniaen magnetischen Streifen mit einer guten Dimensionsbeständigkeit auf einen Polyäthylenterephthalat-Schichtträger mit einer technisch akzeptablen Geschwindigkeit von mindestens 180 m/min aufzubringen, die bzw. der ausreichend fest auf dem Schichtträger haftet.

Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung enthält das Magnetaufzeichnungsmaterial der Erfindung ein Bindemittel, das zu 20 bis 80 Gewichtsprozent aus Cellulosenitrat und zu 80 bis 20 Gewichtsprozent aus der polymeren Zusammensetzung besteht.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung enthält das Magnetaufzeichnungsmaterial der Erfindung ein Bindemittel, das zu 50 bis 70 Gewichtsprozent aus Cellulosenitrat und zu 50 bis 30 Gewichtsprozent aus der polymeren Zusammensetzung besteht. Mit diesen beiden bevorzugten Ausgestaltungen wird eine besonders gute Haftung zwischen PoIyäthylenterephthalat-Schichtträger und magnetischer Schicht erzielt.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung weist der Polyäthylenterephthalat-Schichtträger des Magnetaufzeichnungsmaterials der Erfindung auf einer Seite eine photographische Emulsionsschicht und auf der gegenüberliegenden Seite die magnetische Schicht in Form mindestens eines dünnen Streifens auf, Dadurch erhält man ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, das im entwickelten Zustand das für die Pro= jektion auf einem Bildschirm verwendete Licht leichter hindurchläßt.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung hat die magnetische Schicht des Magnetaufzeichnungsmaterials der Erfindung die Form von zwei dünnen Streifen, die sich entlang der beiden Ränder der Seite des Polyäthylenterephthalat-Schichtträgers erstrecken, die der die photographische Emulsionsschicht tragenden Seite gegenüberliegt. Dadurch ist es leichter, den Film gleichmäßig aufzurollen.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung weist der Polyäthylenterephthalat-Schichtträger des Magnetaufzeichnungsmaterials der Erfindung auf einer Seite eine photographische Emulsionsschicht und auf dieser die magnetische Schicht in Form mindestens eines dünnen Streifens auf. Dadurch ergibt sich ein Schichtenaufbau, der sich unter bestimmten Betriebsbedingungen als sehr vorteilhaft erwiesen hat.

Zur Herstellung des Magnetaufzeichnungsmaterials der Erfindung bzw. zur Aufbringung von magnetischen Streifen auf ein photographisches Aufzeichnungsmaterial bringt man die magnetische Beschichtungsmasse in Form einer Dispersion von ferromagnetischen Partikeln in einer Lösungsmittel-Bindemitlel-Zusammensetzung auf den Polyäthylenterephthalat-Schichtträger auf, wobei die magnetische Beschichtungsmasse besteht aus:

a) einer Bindemittelphase der oben angegebenen Zusammensetzung und

b) einer Lösungsmitteiphase aus einem oder mehreren flüchtigen organischen Lösungsmitteln, die zu mindestens 8 Gewichtsprozent aus einem kurzkettigen Ν,Ν-Dialkylamid einer kurzkettigen ali-

phatischen Säure, beispielsweise N,N-Dimethylformamid oder Ν,Ν-Dimeihylacetamid, besteht.

Die Bindemittelphase (a) macnt vorzugsweise 5 bis 40 Gewichtsprozent der Lösungsmittel-Bindemittel-Zusammensetzung aus, während die Lösungsmittelphase (b) vorzugsweise 60 bis 95 Gewichtsprozent der Lösungsmittel-Bindemittel-Zusammensetzung ausmacht.

Bevorzugte Bereiche für die Zusammensetzung der oben angegebenen Bindemittelphase liegen bei 50 bis 70 Gewichtsprozent Cellulosenitrat auf 50 bis 30 Gewichtsprozent der polymeren Zusammensetzung. Im allgemeinen werden die besten Ergebnisse erhalten, wenn das Cellulosenitrat und die polymere Zusammen-Setzung in der Bindemittelphase in einem Verhältnis von 1:1 vorliegen und wenn in der Lösungsmittelphase mindestens etwa 30 Gewichtsprozent N,N-Dimethylformamid verwendet werden.

Es wurde nun gefunden, daß daraus hergestellte 55 magnetische Streifen oder Schichten mit einer bemerkenswerten Festigkeit auf einem Polyäthylenterephthalat-Schichtträger haften. Es hat sich gezeigt, daß es von besonderem Vorteil ist, wenn man zur Aufbringung eines oder mehrerer magnetischer Streifen 6o auf den Polyäthylenterephthalat-Schichtträger mit einer Lichthofschutzschicht das Bindemittel und die ferromagnetischen Teilchen in einem leicht flüchtigen organischen Lösungsmittel oder einer Lösungsmittelmischung dispergiert, die bewirkt, daß die magnetische 65 Zusammensetzung durch die Lichthofschutzschicht hindurch fest auf dem Polyäthylenterephthalat-Schichtträger haftet.

Beispiele für geeignete organische Lösungsmittel

sind kurzkettige Ν,Ν-Dialkylamide von kur>kettigen Bezüglich der obengenannten, substituierte und unaliphatischen Säuren, beispielsweise N,N-Dimethyl- substituierte Acrylsäureester enthaltenden Terpolyformamid und/oder Ν,Ν-Dimethylacetamid, die mit merisate sei darauf hingewiesen, daß das Molekularanderen Lösungsmitteln, wie 2-Ätboxyäthanol, 2-But- gewicht dieser Terpolymerisate variieren kann, wobei oxyätbanol, Methyläthylketon, n-Butanol oder Amyl- S ein besonders geeigneter Molekulargewichtbereich acetat, kombiniert werden können. Das im Handel er- durch eine Eigenviskosität von 0,10 bis 0,65, insbehältliche Cellulosenitrat, das in den nachfolgend be- sondere von 0,15 bis 0,25 dl/g (gemessen in N₁N-Dischriebenen Beispielen verwendet wurde, enthielt methylformamid bei einer Konzentration von 0,25 g/ zwar geringe Mengen n-Butanol, dieses Lösungsmittel 100 ml Lösungsmittel bei 25°C) charakterisiert ist. ist jedoch für die Funktionsfähigkeit nicht wesentlich, iq Bei Verwendung eines Mischpolymerisats (aus

In den zur Herstellung der Magnetaufzeichnungs- 2 Komponenten) an Stelle eines Terpolymerisats kann materialien der Erfindung verwendeten Beschichtungs- das gleiche Verfahren angewendet werden, wobei man massen können zur Erzielung bestimmter Effekte jedoch den Acryl- oder Methacrylsäureester wegläßt, auch andere Stoffe enthalten sein, ohne daß dadurch Die magnetischen Materialien der für die Herdie Hauptaktivität der Grundbestandteile geändert 15 stellung von magnetischen Streifen verwendeten magnewird. So können sie beispielsweise oberflächenaktive tischen Beschichtungsmassen können in ihren magne-Mittel und Weichmacher enthalten, ohne daß dadurch tischen Eigenschaften, beispielsweise in ihrer Permeabidie Haftung der magnetischen Streifen auf dem Schicht- lität und Koerzitivkraft, variieren. Es können die beträger beeinträchtigt wird. kannten ferromagnetischen Materialien, wie nadel-

Nach dem Aufbringen der oben beschriebenen 20 förmiges, schwarzes (magnetu-iies) Eisenoxyd [y-Ei-

magnetischen Zusammensetzungen auf den Poly- sen(III)-oxyd], verwendet werden. Die erwünschten

äthylenterephthalat-Schichtträger wird dieser durch Eigenschaften können erzielt werden, indem man die

eine Trocknungszone geführt, in der die Lösungsmittel Bestandteile der magnetischen Zusammensetzungen

verdampfen, wobei auf dem Schichtträger eine Schicht vaiüert. Es sind auch magnetisierbare Legierungen,

aus in der Bindemittelmischung, bestehend aus Cellu- 25 z. B. Legierungen mit Eisen oder Kupfer, Aluminium,

losenitrat (vorzugsweise 20 bis 80 Gewichtsprozent Nickel, Kobalt und Kohlenstoff, geeignet, von denen

Cellulosenitrat) und der polymeren Zusammensetzung eine Komponente in den meisten Fällen nicht magne-

(vorzugsweise 80 bis 20 Gewichtsprozent der poly- tisch ist. Die magnetischen Materialien können nach

meren Zusammensetzung) aus 50 bis 80 Gewichts- verschiedenen Verfahren, z. B. durch thermische Zer-

prozent Vinylidenchlorid, 2 bis 30 Gewichtsprozent 30 Setzung der entsprechenden Metallcarbonyle, in Form

Acrylnitril und 0 bis 60 Gewichtsprozent eines un- von feinverteilten Partikeln, hergestellt werden. Es

substituierten oder hydroxysubstituierten kurzkettigen kann aus Eisencarbonyl hergestelltes Eisen verwendet

Alkylacryl- oder -methacrylsäureesters, eingebetteten werden, es können aber auch aus Mischungen von

ferromagnetischen Partikeln zurückbleibt. Metallcarbonylen hergestellte Eisenlegierungen, bei-

Die magnetischen Streifen auf dem Aufzeichnungs- 35 spielsweise Eisenlegierungen mit Nicke¹, Kobalt, material bzw. dem kinematographischen Film sind im Chrom, Wolfram oder Molybdän, verwendet werden, allgemeinen etwa 0,0102 mm dick und können eine Zur Herstellung geeigneter ferromagnetLcher Mate-Breite von 0,305, 0,762 oder 2,54 mm aufweisen, wäh- rialien können beispielsweise die in der USA.-Patentrend das Aufzeichnungsmaterial (der Film) selbst viel schrift 2 694 656 beschriebenen Verfahren angewendet breiter ist, beispielsweise 8 oder 16 mm. 40 werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten, Acrylsäureester Die Mengenverhältnisse von Bindemittel zu magneenthaltenden Terpolymerisate können nach bekannten tischem Oxyd oder einem Äquivalent davon in dem Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch fertigen, getrockneten Überzug können innerhalb des Emulsionspolymerisation. Bevorzugt verwendete Ter- Gewichtsbereichs von 1:1 bis 1:5 variiert werden, polymerisate enthalten 50 bis 80 Gewichtsprozent 45 Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele Vinylidenchlorid, 2 bis 30 Gewichtsprozent Acryl- näher erläutert. In allen Beispielen wurden die Dispernitril und 1 bis 60 Gewichtsprozent eines unsubsti- sionen 6 oder 7 Tage oder so lange in einer Kugeltuierten kurzkettigen Alkylacrylsäureesters, wobei der mühle gemahlen, bis die Partikelgröße des schwarzen kurzketti?e Alkylacrylsäureester vorzugsweise ein kurz- Eisenoxyds [in jedem Beispiel y-Eisen(III)-oxyd] als kettiger Alkylacrylat-Rest, in dem die kurzkettige 50 zufriedenstellend angesehen wurde. Die Dispersionen Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält (wie wurden dann auf die Lichthofschutzschicht eines z. El. in Methylacrylat oder Äthylacrylat), oder ein kinematographischen Filmes mit einem Polyäthylenkurzkettiger Alkylacrylatrest ist, in dem die kurz- terephthalat-Schichtträger aufgebracht unter Bildung kettige Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome ent- eines schmalen, in der Nähe jeder Kante des Filmes hält und in dem der Alkylsubstituent an dem Alkyl- 55 verlaufenden Streifens. Man ließ die Lösungsmittel abacrylat eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dampfen und die Haftfestigkeit der Streifen wurde gebedeutet (wie z. B. in Methylmethacrylat, Äthyiineth- testet, indem man
acrylat oder Butylmethacrylat). _{a) auf den Streifen ein} Klebeband aufbrachte und

Andere besonders gut geeignete Terpolymerisate _{dann ab (T}rockenabstreifte:;t) und

sind solche die einen hydroxysubstituierten, kurz- 60 _b) ^. _pro*^ _{des mjt Streifen versehenen Filmes}

kettigen Alkylacrylsaureester enthalten. Beispiele fur . ^ _Na0H-Lösungen (0,1 η und 2,5 n) ein-

solche hydroxysubstituierten kurzkettigen Alkylacryl- _tauchte *_{nd sie} ₁ _Minute ⁶i_an ^V _g uitraschallschwin-

saureester sind Hyd-oxypropylacrylat und Hydroxy- _{aussetzte (alkalische}* Eintauchhaftungs-

propylrnethacrylat. Em besonders bevorzugter Bereich f_est) ⁶ _{Die Proben} ^_{6n dann gewaschen und} |_e_

liegt bei 50 bis 80 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid, 6₅ '_{k und dann dem oben} * _fa *

bis 30 Gewichtspro^nt Acrylnitril und 1 bis 60 Ge- _benen _Trockenab_Streifte_St unterworfen.
Wichtsprozent eines hydroxysubstituierten kurzkettigen

Alkvlacrvlsäureesters. Alle Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1
Dispersion

31,5% y-Eisen(III)-oxyd
6,7% Terpolymerisat (bestehend aus 20% Methylmethacrylat, 60% Vinylidenchlorid und 20% Acrylnitril mit einer Eigen viskosität von 0,20, 0,54 und 0,68 dl/g), 6,7 % Cellulosenitrat (mit 30 % Alkohol benetzt), 21,0% 2-Äthoxyäthanol,
34,1 % Ν,Ν-Dimethylformamid.

Zusammensetzung

der fertigen magnetischen

Schicht

15,6% Terpolymerisat
10,9 % Cellulosenitrat
73,5%y-Eisen(III)-oxyd

Zusammensetzung des

Bindemittels der fertigen

magnetischen Schicht

59 % Terpolymerisat 41 % Cellulosenitrat

Die magnetische Schicht der oben angegebenen Zusammensetzung haftete ausgezeichnet auf einem eine Lichthofschutzschicht tragenden Polyäthylenterephthalat-Schichtträger.

Beispiel 2

24,0%
2,9%
2,9%

5 8^0/

-Ί° /ο

2 4°/

*·* ■ /ο

24,1%

4,0%

33,9%

Zusammensetzung

der fertigen magnetischen

Schicht

9,7% Cellulosenitrat

9,7% Terpolymerisat

80,6% y-Eisen(III)-oxyd

50% Cellulosenitrat 50% Terpolymerisat

Beispiel 3
Dispersion

6o

31,0% y-Eisen(m)-oxyd,
9,9 % des Terpolymerisats nach Beispiel 1 (Eigenviskosität = 0,20 dl/g), 4,8% Cellulosenitrat (wie in Beispiel 1 mit 30%

Alkohol benetzt),
20,6% 2-Äthoxyäthanol,
33,7% Ν,Ν-Dimethylformamid.

Zusammensetzung

der fertigen magnetischen

Schicht

Zusammensetzung des

Bindemittels der fertigen

magnetischen Schicht

35

7,7 % Cellulosenitrat 25 % Cellulosenitrat

22,3 % Terpolymerisat 75 % Terpolymerisat

70,0%y-Eisen(III)-oxyd

Die magnetische Schicht der oben angegebenen Zusammensetzung haftete ausgezeichnet sowohl auf einem eine Lichthofschutzschicht tragenden PoIyäthylenterephthalat-Schichtträger als auch auf einem Polyäthylenterephthalat-Schichtträger ohne Zwischenschicht.

Beispiel 4

Dispersion

31,3% y-Eisen(III)-oxyd,
3,4% des Terpolymerisats nach Beispiel 1 (Eigenviskosität = 0,20 dl/g),

14,3% Cellulosenitrat (wie in Beispiel 1 mit 30% Alkohol benetzt),

16,8% 2-Äthoxyäthanol,

34,2% Ν,Ν-Dimethylformamid.

Zusammensetzung

der fertigen magnetischen

Schicht

Dispersion

y-Eisen(III)-oxyd,

Cellulosenitrat,

des Terpolymerisats nach Beispiel 1 (Eigen-

viskosität = 0,20 dl/g),

Maleinsäurealkylpolyester-Weichmacher,

Sorbitantristearat,

2-Äthoxyäthanol,

N,N-Dimethylacetamid,

N, N-Dimethylf ormamid.

Zusammensetzung des

Bindemittels der fertigen

magnetischen Schicht

25 % Terpolymerisat 75 "„Cellulosenitrat

Zusammensetzung des Bindesmittels der fertigen magnetischen Schicht

Die magnetische Schicht der vorstehend angegebenen Zusammensetzung haftete ausgezeichnet auf einem Polyäthylenterephthalat-Schichtträger, der eine Lichthofschutzschicht trug.

22,4% Cellulosenitrat
7,6 % Terpolymerisat
70,0%y-Eisen(III)-oxyd

Die magnetische Schicht der oben angegebenen Zusammensetzung haftete ausgezeichnet auf einem mit einer Lichthofschutzschicht versehenen Polyäthylenterephthalat-Schichtträger.

Beispiel 5 Dispersion

30,5% y-Eisen(III)-oxyd,
6,5% Terpolymerisat (bestehend c.us 30% Methylacrylat, 66,5% Vinylidenchlorid und 3,5% Acrylnitril),
9,3% Cellulosenitrat (wie in Beispiel 1, benetzt

mit 30% Alkohol),
8,9% Methyläthylketon,
15,4% 2-Äthoxyäthanol,
29,4% Ν,Ν-Dimethylformamid.

Zusammensetzung

der fertigen magnetischen

Schicht

Zusammensetzung des

Bindemittels der fertigen

magnetischen Schicht

15,0% Cellulosenitrat 50% Cellulosenitrat

15,0 % Terpolymerisat 50 % Terpolymerisat

70,0% y-Eisen(m)-oxyd

Die magnetische Schicht der oben angegebenen Zusammensetzung haftete ausgezeichnet sowohl auf einem mit einer Lichthofschutzschicht versehenen PoIyäthylenterephthalat-Schichtträger als auch auf einem Polyäthylenterephthalat-Schichtträger ohne Zwischenschicht.

409 507/366

Beispiel 6 Dispersion

30,5% y-Eisen(IlI)-oxyd,
6,5% Mischpolymerisat (bestehend aus 75%

Vinylidenchlorid und 25% Acrylnitril), y,3% Cellulosenitrat (wie in Beispiel 1 benetzt

mit 30% Alkohol),
20,4% 2-Äthoxyäthanol,
33,3% N,N-Dimethylformamid.

Zusammensetzung

der fertigen magnetischen

Schicht

Zusammensetzung des

Bindemittels der fertigen

magnetischen Schicht

50% Cellulosenitrat 50% Mischpolymerisat

15,0% Cellulosenitrat
15,0% Mischpolymerisat
70,0%y-Eisen(III)-oxyd

Die Haftfestigkeit dieser magnetischen Schicht auf dem Schichtträger war die gleiche wie in Beispiel

Beispiel 7 Dispersion

26,1 % y-Eisen(III)-oxyd,

5,7 % des Terpolymerisats nach Beispiel 1 (Eigenviskosität = 0,20 dl/g),

5,7 % Cellulosenitrat (wie in ßeispiel 2), 20,0% 2-Äthoxyäthanol,
33,9% Ν,Ν-Dimethylformamid,

6,9% Ν,Ν-Dimethylacetamid, 1,7% n-Butylalkohol.

Die magnetische Schicht der vorstehend angegebenen Zusammensetzung haftete sowohl auf einem mit einer Lichthofschutzschicht als auch auf einem mit einer antistatischen Schicht versehenen PoIyäthylenterephthalat-Schichtträger.

Beispiel 9

Dispersion

26,5% y-Eisen(IIl)-oxyd,

5,8% des Terpolymerisates nach Beispiel 1, 5,8% Cellulosenitrat (wie in Beispiel 2), 19,9% Amylacetat,

27,8% 2-Butoxyäthanol,

12,0% Ν,Ν-Dimethylformamid, 2,2% n-Butylalkohol.

>5 Zusammensetzung

der fertigen magnetischen

Schicht

15,5% Cellulosenitrat
15,5% Terpolymerisat
69,0%y-Eisen(III)-oxyd

Zusammensetzung des

Bindemittels der fertigen

magnetischen Schicht

50% Cellulosenitrat 50% Terpolymerisat

Zusammensetzung

der fertigen magnetischen

Schicht

Zusammensetzung des

Bindemittels der fertigen

magnetischen Schicht Die magnetische Schicht der vorstehend angegebenen Zusammensetzung haftete ausgezeichnet sowohl auf einem mit einer Lichthofschutzschicht als auch auf einem mit einer Emulsionsschicht versehenen Polyäthylenterephthalat-Schichtträger.

Die magnetische Beschichtungsmasse der vorstehend angegebenen Zusammensetzung (Dispersion) kann auch / ir Aufbringung von magnetischen Streifen auf einen kinematographischen Film nach der Entwicklung verwendet werden und weist eine außergewöhnlich vielfältige Verwendbarkeit auf, da sie auf den Polyäthylenterephthalat-Schichtträger aufgebracht werden kann, ohne daß dieser vor dem Aufbringen der Streifen abgetrennt werden muß.

50% Cellulosenitrat 50% Terpolymerisat

15,2% Cellulosenitrat
15,2% Terpolymerisat
69,5%y-Eisen(IH)-oxyd

Die Haftfestigkeit der magnetischen Schicht der vorstehend angegebenen Zusammensetzung auf dem Schichtträger war die gleiche wie im Beispiel 5.

Beispiel 8 Dispersion

24,0% y-Eisen(III)-oxyd,

6,0% des Terpolymerisats nach Beispiel 1 (Eigenviskosität = 0,68 dl/g),

6,0% Cellulosenitrat (wie in Beispiel 2), 12,0% 2-Äthoxyäthanol,
12,0% Methyläthylketon,
30,8% N,N-Dimthylformamid,

7,3 % Ν,Ν-Dimethylacetamid,

1,9% n-Butylalkohol.

Beispiel 10 Dispersion

23,6% y-Eisen(III)-oxyd,
5,2% des Terpolymerisats nach Beispiel 1, 2,6% Cellulosenitrat (wie in Beispiel 2), 2,6% eines anderen Cellulosenitrats, 2,4% Sorbitantristearat,

12,8% 2-Butoxyäthanol,

12,8% Methyläthylketon,

27,0% Ν,Ν-Dimethylformamid, 9,0% Ν,Ν-Dimethylacetamid, 2,0% n-Butylalkohol.

Zusammensetzung

der fertigen magnetischen

Schicht

Zusammensetzung

der fertigen magnetischen

Schicht

16,7% Cellulosenitrat
16,7% Terpolymerisat
66,6%y-Eisen(ni>oxyd

Zusammensetzung des

Bindemittels der fertigen

magnetischen Schicht 7,6% Cellulosenitrat (wie

in Beispiel 2)

7,6% eines anderen Cellulosenitrats

15,3% Terpolymerisat
69,5% y-Eisen(III)-oxyd

Zusammensetzung des

Bindemittels der fertigen

magnetischen Schicht

25% Cellulosenitrat (wie in Beispiel 2)

25 % eines anderen Cellulosenitrats

50% Terpolymerisat

50% Cellulosenitrat 50% Terpolymerisat Die magnetische Schicht der vorstehend angegebenen Zusammensetzung haftete ausgezeichnet sowohl auf einem Polyäthylenterephthalat-Schichtträger

ohne Zwischenschicht als auch auf einem solchen, der zwischen der magnetischen Schicht und dem Schichtträger eine Lichthofschutzschicht bzw. eine antistatische Schicht aufwies. Sie haftete auch ausgezeichnet auf der Emulsionsschicht eines PoIyäthylenterephthalat-Schichtträgers.

Beispiel 11 Dispersion

23,7% y-Eisen(III)-oxyd,

4,1% des Terpolymerisats nach Beispiel 1, 6,2% Cellulosenitrat,

2,4% Sorbitantristearat,

9,2% 2-Butoxyäthanol,

9,2% Methyläthylketon,
28,6% N,N-Dimethylformamid, 14,0% N,N-Dimethylacetamid, 2,6% n-Butylalkohol.

Zusammensetzung

der fertigen magnetischen

Schicht

Zusammensetzung des

Bindemittels der fertigen

magnetischen Schicht

18,4% Cellulosenitrat 60% Cellulosenitrat

12,1 % Terpolymerisat 40% Terpolymerisat

69,5%y-Eisen(III)-oxyd

Die magnetische Schicht der vorstehend angegebenen Zusammensetzung haftete ausgezeichnet auf einem Polyäthylenterephthalat-Schichtträger ohne Zwischenschicht sowie auch auf einem solchen mit einer Harz- bzw. antistatischen Rückschicht und auch auf der Emulsionsschicht eines Polyäthylenterephthalat-Schichtträgers.

Beispiel 12 Dispersion

y-Eiseii(III)-oxyd,

Terpolymerisat (bestehend aus 10% Hydroxypropylmethacrylat, 67,5 % Vinylidenchlorid und 22,5 % Acrylnitril), Cellulosenitrat (wie in Beispiel 2) Sorbitantristearat,
Methyläthylketon,
2-Butoxyäthanol,
N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, n-Butylalkohol.

25,1%
5,4%

5,4%

2,5%

11,9%

29,4%

6,6%

1,8%

Zusammensetzung der fertigen magnetischen Schicht	Zusammensetzung des Bindemittels der fertigen magnetischen Schicht
15 % Terpolymerisat 15% Cellulosenitrat 70%y-Eisen(III)-oxyd	50% Terpolymerisat 50% Cellulosenitrat

ίο Die magnetische Schicht der vorstehend angegebenen Zusammensetzung haftete ausgezeichnet so· wohl auf einem auf der Rückseite mit einer Harzschicht bzw. mit einer antistatischen Schicht versehenen Polyäthylenterephthalat-Schichtträger al;

iS auch auf dem unbeschichteten Schichtträger als aucr auf einer auf den Schichtträger aufgebrachten Emulsionsschicht.

Zusammenfassend kann festgestellt werden, dal die Haftung der Magnetstreifen auf dem Polyäthylen-

ao terephthalat-Schichtträger eines kinematographischer Filmes mit einer Lichthofschutzschicht in jederr Falle sehr gut war. Die Haftung der Magnetstreifer auf dem unbeschichieten Polyäthylenterephthalat-Schichtträger eines kinematographischen Filmes wai

»5 ebenfalls gut (vgl. die vorstehenden Beispiele 3, 5, 6, 7. 10, 11 und 12). Auch dann, wenn der Polyäthylenterephthalat-Schichtträger eine antistatische Schicht aufwies, war die Haftung zwischen magnetischei Schicht und Schichtträger ausgezeichnet (vgl. die vorstehenden Beispiele 5, 6, 7, 8, 10, 11 und 12). Die gleichen Ergebnisse wurden mit den in den Beispieler 1, 2 und 4 beschriebenen magnetischen Zusammensetzungen erzielt.

Demgegenüber war die Haftung auf dem Polyäthylenterephthalat-Schichtträger nicht zufriedenstellend, wenn entsprechend zusammengestellte Mischpolymerisate und Terpolymerisate kein Cellulosenitrat enthielten. Andererseits hafteten aber auch solche Dispersionen auf einem unbeschichteten, mil einer Lichthofschutzschicht oder einer antistatischer Schicht versehenen Polyäthylenterephthalat-Schichtträger nicht, als die alleiniges Bindemittel Cellulosenitrat enthielten.

Dies zeigt, daß nur die erfindungsgemäß verwendeter Bindemittel der beanspruchten spezifischen Zusammensetzung eine gute Haftung auf dem Polyäthylenterephthalat-Schichtträger ergaben, mit deren Hilfe es möglich ist, mit einer einzigen Dispersion alle üblichen kinematographischen Polyäthylenterephthalat-Filme mit Magnetstreifen zu versehen.

Claims

loseester-Schichtträger aufweisen, mit magnetischen Patentansprüche: Streifen versehen werden können, wenn man zu ihrer Herstellung die in der USA.-Patentschrift 3 220 843

1. Magnetaufzeichnungsmaterial, insbesondere beschriebenen Beschichtungsmassen verwendet. Diese Magnetogrammträger für photographische Auf- 5 bekannten Beschichtungsmassen enthalten als Bindezeichnungsmaterialien, bestehend aus einem Poly- mittel für die magnetischen Oxydpartikel polymere, äthylenterephthalat-Schichtträger, mindestens einer in Alkalilösung unlösliche, filmbildende Substanzen, an diesem haftenden magnetischen Schicht aus wie Celluloseester, insbesondere Cellulosenitrat, PoIyferromagnetischen Partikeln und einem im wesent- amide, Polyolefine, Methylmethacrylatharze, PoIylichen aus Cellulosenitrat bestehenden Bindemittel io urethane oder Mischungen davon. Diese bekannten sowie gegebenenfalls einer oder mehreren weiteren Beschichtungsmassen weisen zwar eine ausreichende Schichten, dadurch gekennzeichnet, Haftung an einen Celluloseester-Schichtträger, insdaß das Bindemittel in inniger Mischung mit dem besondere auch an einem solchen auf, der eine Licht-Cellulosenitrat noch eine polymere Zusammen- hofschutzschicht trägt, sie eignen sich jedoch nicht setzung enthält, die ihrerseits im wesentlichen be- 15 für die Beschichtung der wegen ihrer b&r,eren Eigensteht zu 50 bis 80 Gewichtsprozent aus Vinyliden- schäften heute bevorzugt verwendeten Polyäthylenchlorid, zu 2 bis 30 Gewichtsprozent aus Acryl- terephthalat-Schichtträger, die inerter sind als die nitril und zu 0 bis 60 Gewichtsprozent aus einem Celluloseester-Schichtträger, so daß die bisher beunsubstituierten oder hydroxysubstituierten kurz- kannten magnetischen Beschichtungsmassen nicht gekettigen Alkylacryl- oder -methacrylsäureester. 20 nügend fest daran haften. Eine ausreichende Haftung

2. Magnetaufzeichnungsmaterial nach An- der magnetischen Schicht auf dem Schichtträger ist spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Binde- aber für die großtechnische Herstellung von Magnetmittel zu 20 bis 80 Gewichtsprozent aus Cellulose- aufzeichnungsmaterialien, insbesondere für die AuF-nitrat und zu 80 bis 20 Gewichtsprozent aus der bringung von Magnetogrammträgern auf photopolymeren Zusammensetzung besteht. 25 graphische Aufzeichnungsmaterialien, besonders wich-

3. Magnetaufzeichnungsmaterial nach An- tig, weil die magnetischen Schichten, die aus ferro- »pruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Binde- magnetischen Partikeln und einem Bindemittel bemittel zu 50 bis 70 Gewichtsprozent aus Cellulose- stehen, sich auch bei wiederholtem Transport durch nitrat und zu 50 bis 30 Gewichtsprozent aus der Magnetaufzeichnungs- und Abspieleinrichtungen bzw. polymeren Zusammensetzung besteht. 30 auch bei der photographischen Entwicklung mit al-

4. Magnetaufzeichnungsmaterial nach den An- kaiischen Entwicklerlösungen nicht ablösen dürfen. Sprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Die gleichen Nachteile haben die in der deutschen Polyäthylenterephthalat-Schichtträger auf einer Offenlegungsschrift 1 774 792 und in der britischen Seite eine photographische Emulsionsschicht und Patentschrift 1 049 628 beschriebenen magnetischen auf der gegenüberliegenden Seite die magnetische 35 Beschichtungsmassen, deren Bindemittel aus GeSchicht in Form mindestens eines dünnen Streifens mischen von Polyätherglykol-Polyisocyanat-Vorpolyaufweist. merisaten und Cellulosederivaten bzw. aus Vinyliden-

5. Magnetaufzeichnungsmaterial nach An- chlorid-Acrylnitril-Mischpolymerisaten und Celluloscspiuch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die magne- estern bestehen können. Auch diese Bindemittel führen tische Schicht die Form von zwei dünnen Streifen 40 zu keiner ausreichend festen Haftung der magnehat, die sich entlang der beiden Ränder der Seite tischen Schicht auf einem Polyäthylenterephthalatdes Polyäthylenterephthalat-Schichtträgers erstrek- Schichtträger.

ken, die der die photographische Emulsionsschicht Aus der britischen Patentschrift 979 528 sind zwar

tragenden Seite gegenüberliegt. Trockenharze bekannt, die als wesentliche Bestand-

6. Magnetaufzeichnungsmaterial nach den An- 45 teile Acrylsäure- oder Methacrylsäurepolymerisatesprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der oder -mischpolymerisate und polymere Vinylverbin-Polyäthylenterephthalat-Schichtträger auf einer du.igen enthalten, diese bekannten Bindemittel verSeite eine photographische Emulsionsschicht und mitteln jedoch nach den Angaben in dieser Patentauf dieser die magnetische Schicht in Form min- schrift nur eine temporäre Haftung zwischen der destens eines dünnen Streifens aufweist. 50 magnetischen Schicht und dem Schichtträger, der

nach der dem bekannten Gegenstand zugrunde liegenden Aufgabenstellung von der magnetischen Schicht

leicht abstreifbar sein soll.

Aufgabe der Erfindung ist es, das Bindemittel der 55 magnetischen Schicht eines Magnetaufzeichnungsmaterials bzw. eines Magnetogrammträgers für photo-

Die Erfindung betrifft ein Magnetaufzeichnungs- graphische Aufzeichnungsmaterialien so zu modifimaterial, insbesondere einen Magnetogrammträger zieren, daß die magnetische Schicht auch auf den heute für photographische Aufzeichnungsmaterialien, das üblicherweise verwendeten Polyäthylenterephthalat- bzw. der aus einem Polyäthylenterephthalat-Schicht- 60 Schichtträgern ausreichend fest haftet, insbesondere träger, mindestens einer an diesem haftenden magne- wenn diese übliche, in alkalischen Lösungen entferntischen Schicht aus ferromagnetischen Partikeln und bare Lichthofschutzschichten (USA.-Patentschrift einem im wesentlichen aus Cellulosenitrat bestehenden 2 976 168), entfernbare oder nicht entfernbare antiBindemittel sowie gegebenenfalls einer oder mehreren statische Schichten (USA.-Patentschrift 3 437 ^84) weiteren Schichten besteht. 65 oder photographische Emulsionsschichten aufweisen.

Es ist bekannt, daß Magnetaufzeichnungsmateralien, Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe da-

insbesondere Magnetogrammträger für photogra- durch gelöst werden kann, daß man zur Herstellung phische Aufzeichnungsmaterialien, die einen CeIIu- der magnetischen Schicht eines Magnetaufzeichnungs-