DE2117987A1

DE2117987A1 - In Wasser schwer lösliche Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2117987A1
Application number: DE19712117987
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Oberwil Groebke (Schweiz). C09b 29-06
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1970-04-16
Filing date: 1971-04-14
Publication date: 1971-10-28
Also published as: FR2086113B1; GB1351200A; CH529195A; BE765309A; ES390159A1; FR2086113A1; BR7102133D0; NL7105019A

Description

In Wasser schwer lösliche Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung.

Gegenstand der Erfindung sind in Wasser schwer lösliche Azoverbindungen der 4-Nitro-4'-alkylamino-5'-phenylalkoxy-l,l'-azobenzolreihe, die sich als Dispersionsfarbstoffe ausgezeichnet zum Färben oder Bedrucken von Pasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen Stoffen eignen. Die mit diesen Farbstoffen erhaltenen Färbungen zeichnen

10984W1633

sich insbesondere durch ihre Licht-, Sublirnier- und Nassechtheiten aus. · ...

Die neuen Farbstoffe entsprechen der Formel

R₁ 0-Alkylen-R,

R_c (D,

R₂

worin R. Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder Acyl, ..-■■·■■

Rp Wasserstoff, Chlor, Brom oder Cyan R-z gegebenenfalls Substituenten tragendes Phenyl Rj, Wasserstoff, Acylamino oder gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkyl
R₁- eine Gruppe der Formel -NIL·, --NH-Alkyl,- -N(Alkyl)₂, -NH-Alkylen-Rg,· -N(Alkylen-R >₂ : .■■ Alkylen-R_?
oder -N ,

..-■■■■■■;■- - \ Alk/len-Rg . . ·

R^ Chlor, Brom, Hydroxyl, Acyl, Acyloxy oder gegeo

. benenfalls Substituenten.tragendes Alkoxy, Pheno-"■-"..·■■· :xy, Alkoxy carbonyl, Phenoxycarbonyl, Alkoxycar-

1 0984 A/ 163 3

bonyloxy, Phenoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Alkylaminocarbonyloxy oder Phenylaminocarbonyloxy, R_ eine der Bedeutungen von IL- oder Cyan

und Rg eine der Bedeutungen von Rg, Cyan oder Wasserstoff bedeuten,

das Molekül jedoch von SuIfonsäuregruppen frei ist.

Unter Alkylaminocarbonyl und Alkylaminocarbonyloxy ist auch Dialkylaminoearbonyl beziehungsweise Dialkylaminocarbonyloxy und unter Phenylaminocarbonyl und Phenylaminocarbonyloxy auch N-Phenyl-N-alkylaminocarbonyl beziehungsweise N-Phenyl-N-alkylaminocarbonyloxy zu verstehen.

Alkylen in Formel (I) ist vorzugsweise ein Rest der Formel -CH₂-, -CH₂CH₂- oder ^CH-CH .

Alle Alkylreste (und auch alle Alkoxyreste) am Molekül enthalten vorzugsweise 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome und können, wenn dies angegeben ist, z.B. Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, Hydroxyl, Alkoxy, Phenyl, Phenoxy, Amino, Alkylamino, Cyan, Rhodan, Acyl, Acylamino oder Acylöxy als

1098 4/»/163 3

Substituenten tragen. Die angegebenen Phenyikerne können die obengenannten Substituenten und z.B. noch Alkyl oder Nitro als Substituenten tragen.

Bevorzugte Acylgruppen entsprechen der Formel R-Y- oder R'-Z-, darin bedeuten

R einen Kohlenwasserstoffrest, der die oben änge-

s führten Substituenten tragen und/oder Hetero-

i atome enthalten kann, vorzugsweise einen Alkyl-

oder Phenylrest,

Y ein Radikal -0-00- oder -BÖ«-, *■-■"■ _

RV ein Wasserstoff atom oder R,

Z ein Radical -CO-, -NR¹'-CO- oder -NRⁿ-S0₂-

und Rⁿ ein Wasserstoffatom oder R.

Das Verfahren zur Herstellung der neuen Azoverbindungen ■-ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel

^Rl

(II)

0 9844/16^3

diazotiert uhd die erhaltene Diazoniumverbindung rait einer Verbindung der Formel

O-Alkylen-R,

5 . (Ill)

kuppelt.

Die Diaziotierung und das Kuppeln werden anch allgemein, zum Teil über IQO Jahre bekannten Methoden durchgeführt.

Bevorzugte Farbstoffe entsprechen der Formel

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Wasserstoff, Methyl, Acetylamino, Propionylamino, Methoxycarbonylamino, Aethoxycarbonylamino oder Methylsulfonylainino*

eine Gruppe eier Formel -NH₂, -N(SlO₂, -NHCgH , H )₂ oder -If £ ^l4 ,

ψ B-._ Phenyl j Cfclorphenyl oder Mitrophenyl,

¹"".R. η miü B₁C tmaMiängig voneinander Hydroxyäthyl,

, Methoxyearbonylätbyl, Aethoxyearlitfifl., Metfctpxyearbonylpxyäthyl, Aethoxy-

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BAD ORIGINAL

stäuben getrockneten Präparaten kann man« nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser» In sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen» hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeigent sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose·^ l/B-aoetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen färben. Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. dem in der französichen

Patentschrift Hr. \ 445 371 beschriebenen Verfahren.

Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgemeinechtheiten ; hervorzuheben sind die Lichtechtheit, die Therraofixier-, Sublimier, und Plissierechtheit. Sie sind hervorragend nassecht, z.B. Wasser-, meerwasser-, wasch- und schweissecht, lösungsmittelecht. Insbesondere trockenrelnigungsecht, schaälzmittel-, reib-. Überfärbe-, ozon-, rauchgas- und chlorecht} sie sind äussert beständig gegen die Einwirkun-

109844/1633

gen der verschiedenen Permanentpressverfahren und der sogenannten "Soil Release" Ausrüstungen. Die Aetzbarkeit, die Reduktionsbeständigkeit (beim Färben mit Wolle) und die Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut. Bei lang andauernder, starker Belichtung versohiessen die reinen Farbstoffe Ton-in-Ton.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Oewichts-

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tetle, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel χ __":_ _'■-:.; -_■-. -■■ . " . ..---.

Zu 155 Teilen konzentrierter Schwefelsäure fügt man bei fO® 7 Teile Natriumnitrit und anechllessenä bei 15* 100 Teile Eisessig und 26^2 Teile^-Broa-^ä-dinitroaainobenzol, Nach 2 Stunden wird die Diazoniumsalzlösung einer Lösung aus 35ji6 Teilen l-Äcetylamino-4-benzyloxy-3—-ß-äthqxycarbonyläthylamlnobenzol und 5 Teilen Harnstoff in 100 Teilen Eisessig zugesetzt. Man beendet die Kupplung durch Zugabe von Hatriuicacetatlösung bis zum pH-Wert von 3. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt« säurefrei gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyestermaterial in echten blauen

..1.09*44/1 63.

Tönen.
Beispiel 2

Man bereitet eine Nitrosylschwefelsäure aus 155 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und JJ Teilen Natriumnitrit und diazotiert damit bei 15-20° unter Zugabe von 25 Teilen Eisessig und 60 Teilen Propionsäure 24,2 Teile 2-Amino->brom-5-nitrobenzonitril. Die Diazoniumsalzlösung wird mit einer Lösung aus 5 Teilen Harnstoff, 80 Teilen Eisessig und 35>6 Teilen l-Acetylamino-4~benzyloxy-3-ß-äthoxyoarbonyläthyl-aminobenzol vereinigt. Durch Einstellen von pH 4 mit konzentrierter Natriumacetatlösung wird der.Farbstoff ausgefällt. Er wird abgesaugt und säurefrei gewaschen. Polyestermaterial wird damit in blauen Tönen mit sehr guten Echtheiten gefärbt.

Die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe der formel

O-Aücylen-Ü-,

wie in den obigen Beispielen beschrietjen, fee^ge-

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31	do	Br	do	do	do	do	do.	do ι
32	-CN	do	do	do	do	do	do	Η· blau ^M 1
33	do	-SO₂CH₅	do	do	do	do	do	ι do
34	-NO₂	-CN	do	do	do	do	do	do
35	do	Cl	do	do	do	do	do	violett
36	do	Br	do	do	do	do	do	do
37	Cl	Cl	do	H	do	do	do	braun
38	Br	Br	do	do	do	do	do	do js
39 40	do Cl	do Cl	do do	do do	-CHgCHgCOOCgH do	do do	do do	do

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10 9 8 4 4/1633

Claims

Patentansprüche

1. Azoverbindungen der Formel

O-Alkylen-R,

worin R, Wässerstoff, Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder

Acyl,
, Rp Wasserstoff, Chlor, Brom oder Cyan

R-x gegebenenfalls Substituenten tragendes Phenyl Rj. Wasserstoff, Acylamino oder gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkyl
R₅ eine Gruppe der Formel -NH^, -NH-Alkyl,

-N(Alkyl)₂, -NH-Alkylen-Rg, -NCAlkylen-R._)₂

y> Alkylen-R„

oder -U^ ' ,

Chlor, Brom, Hydroxyl, Acyl, Acyloxy oder gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkoxy, Phenoxy, Alkoxy carbonyl, Fhenoxycarbonyl, Alkoxycar¹-

1OB844/1€33

bonyloxy, Phenoxycarbonyloxy, Alkyl eniinc carbonyl, Phenylaminocarbonyl,.Alkylaminocarbonyloxy oder Phenylaminocarbonyloxy, R,, eine der Bedeutungen von R,- oder Cyan

und Rg eine der Bedeutungen von Rg Cyan oder Wasserstoff bedeuten,

das Molekül jedoch von Sulfonsäuregruppen frei ist.

2. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel

E^s

Wasserstoff, Chlor* Broro, Hitro, Cyan oder

»assessfeoff* Chlor* Brom oaer Cyan,

199944/1*33

^Rll ^Wasserstoff* Methyl, Acetylamlno, Proplcnylami no, Methoxycarbonylamino, Aethoxycarbonylamino oder Methylsulfonylamino,

R₁₂ eine Gruppe der Formel -NH₂, -N(CHy₂, -NHC₂H₅

-N(CgH)₂ oder -N^ ^lh ,

^R15

R-- Phenyl, Chlorphenyl oder Nitrophenyl, R.l· und R_lt- unabhängig voneinander Hydroxyäthyl, Acetoxyäthyl, Methexycarbonylfttbyl, AethoxycarbonylSthyl, Methoxyearbonyloxyfithyl, Aethoxycarbonyloxyäthyl oder CyanäthyI und Aikylen eine Gruppe der Formel -CHg-, -

bedeuten*

>* Verfahren Eur Herstellung von Azoverbindungen der Formel

0-Alkylen-R, ' , ■ »5 ω·

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worin R. Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder Acyl,

Kg Wasserstoff, Chlor, Brom oder Cyan H, gegebenenfalls Substituenten tragendes Phenyl Rj. Wasserstoff, Acylamino oder gegebenenfalls Sub-

stituenten tragendes Alkyl H₆- eine Gruppe der Formel -NH-, -NH-Alkyl,

-N(AlKyI)₂, -NH-Alkylen-Rg, -H(Alkylen-R₇)₂

. Alkyl en-R₇,

•oder -N^ ,

Alkylen-Rg

Rg Chlor, Brom, Hydroxyl, Acyl, Acyloxy oder gegebenenfalls Substituenten tragendes Alkoxy, Phenoxy, Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Alkoxycarbonyloxy, Phenoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Alkylaminocarbonyloxy oder PhenylaminocarbonyloXy,
R₇ eine der Bedeutungen von Rg oder Cyan

und Rg" eine der Bedeutungen von Rg Cyan oder Wasserstoff ,bedeuten,

das Molekül Jedoch von Sulfonsäuregruppen frei

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dadurch gekennzeichnet, dass roan ein Arain der Formel

0₂H-( VNH₂ (II)

»2

diazotiert und die erhaltene Diasoniumverbindung alt einer Verbindung der Forpel

(IP)

#·, Verfahren zimb Pärteen oder Bedruck«** von Fasern oder PMden «tder daraus he^pgiesfeellfee^ Mat/erlÄlifη aus voll« oder synthetischen, hydrophofeeii, hochmolekularen organischen ^. t Farfestoi^ea #er Formel
1,

Artik-el,

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6. pie Verwendung der Farbstoffe der Formel (l) gemäss Anspruch 1 mm F&rben ©der Be^iracken von Fasern oder Fäden oder daraus kergestellfceij Materialien aus voll- oder halfosynthetisefaesi, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen»

BAD