DE2108477A1

DE2108477A1 - Verfahren zum Schrumpffest-Ausrüsten von Wolle

Info

Publication number: DE2108477A1
Application number: DE19712108477
Authority: DE
Inventors: Raymond Charles Attleboro; Riley Richard Edward New Bedford; Mass. Gallup (V.St.A.). M
Original assignee: Precision Processes Textiles Ltd., Ambergate, Derbyshire (Großbritannien)
Priority date: 1970-02-23
Filing date: 1971-02-23
Publication date: 1971-10-07
Also published as: US3811835A; FR2081029B1; GB1340859A; CH552711A; FR2081029A1; JPS5338360B1; CH261071A4

Description

"Verfahren zum Schrumpffest-Ausrüsten von Wolle"

Es sind bereits zahlreiche Schrumpffest-Behandlungen bekannt geworden, die zufriedenstellende Ergebnisse brJngen, wenn die behandelten Textilien unter milden Bedingungen gewaschen werden. Soll jedoch Schrumpffreiheit auch unter strengen Waschbe dingung en erzielt v/erden, so müssen sehr hohe Dosen Oxidationsmittel bei der Schrumpffest-Behandlung verwendet werden, die zu einem Faserabbau und zur Beeinträchtigung der Anfärb-Eigenschaften führen können. Sind die Textilien vor der Schrumpffest-Ausrüstung eingefärbt worden, so kann durch die nachträgliche Behandlung ein beträchtlicher Verlust an Farbstoff-Echtheit eintreten. Eine weitere Schwierigkeit liegt darin, daß behandelte Kleidungsstücke mit zufriedenstellender Schrumpf-Festig-

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keit beim Tragen zum Büseln oder KlümpchenMldung (auch Pilling bilding) neigen können und daß nach dem Waschen die Klarheit der Muster oder des Dessins der Ware verloren geht.

Um diese Schwierigkeiten zu überwinden wurde bereits versucht, Wollwaren mit einem milden Oxidationsverfahren zu behandeln und in einer weiteren Behandlungsstufe ein synthetisches Polymer auf der Oberfläche der Wollfasern abzuscheiden. Das abgeschiedene Polymer sollte die Schrumpffestigkeit der Waren erhöhen und gleichfalls die Pilling-

Fes gkeit. Zahlreiche Polymeren wurden hierfür in Vorschlag

gebracht, einschließlich Polyäthylene; es wurde jedoch bisher immer für notwendig gefunden, Polyäthylene zu verwenden, die reaktionsfähige Gruppen enthalten, welche innerlich*vernetzen können. Außerdem bestand die einzige zufriedenstellende Art und Weise, die Polyäthylene aufzubringen, darin, die Wollerzeugnisse entweder mit einer organischen Lösung oder einer wässrigen Emulsion der Polyäthylene zu imprägnieren. Ein Teil dieses Behandlungsverfahrens für "Wolle mit derartigen Polyäthylenen ist die Vernetzung des auf der Wolle abgeschiedenen Polyäthylens. Bei einer hierfür gebräuchlichen Methode wird das behandelte Erzeugnis einer "Wärmebehandlung bei erhöhten Temperaturen unterworfen, die allgemein weit über

_o einer

100 C liegen. Bei/derartigen Behandlung besteht jeäoch die Gefahr, daß die Wollfasern vergilben und sie hat sich deshalb gewerblich nicht recht durchgesetzt.

Zubereitungen, die nicht-reaktionsfähige Polyäthylene enthalten, wurden schon als Textilausrüstungs-IIilfsmittel verwendet und als Mittel hergestellt, die das Pilling von Wolle enthaltenden Erzeugnissen vemindern; um jedoch in dieser Hinsicht wirksam zu sein, müssen große Mengen des

— 3 —

* d.h. miteinander

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Polymeren angewandt werden, die wiederum den Griff der "behandelten Erzeugnisse nachteilig beeinflussen.

Es wurde nun ein neues Verfahren zum Behandeln von Wolle entwickelt, bei welchem aufeinander eine Oxidationsund eine Polymerabseheidungsstufe folgen und das, entgegen den Erwartungen, ein hohes Maß an Schrumpffestigkeit verleiht und gleichzeitig die Büsel- oder Pilling-Festigkeit in beträchtlichem Maße erhöht, ohne daß jedoch größere Mengen Polymer oder eine abschließende Behandlungsstufe bei hoher Temperatur erforderlich sind.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Schrumpffest-Aus- f rüsten von Wolle setzt sich aus folgenden Stufen zusammen:

a) die Wolle wird einer oxidativen Schrumpffest-Vorbehandlung unterworfen, um das Schrumpfen um 5 bis 80$ zu vermindern; darauf wird

b) die modifizierte Wolle mit einem kationischen Elektrolyten und mit einer wässrigen Emulsion eines emulgierbaren Polymers behandelt, wobei das Polymer erschöpfend auf der Wollfaser niedergeschlagen wird und schließlich

c) wird die so behandelte Wolle getrocknet. i

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich chargenweise oder kontinuierlich durchführen; geeigneter ist es jedoch für das chargenweise oder partienweise Arbeiten. Die V/olle kann in jeder beliebigen Verarbeitungsform erfindunL'Sgemäß schrumpffest behandelt werden, beispielsweise als lose Wolle, Kammzug, Garn, gewirkte oder gewebte Ware und die erfindungsgemäße Behandlung kann außerdem vor oder nach dem , Färben vorgenommen werden, '

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In der ersten Verfahrensstufe wird die Wolle gleichmäßig mit einem Oxidationsmittel, vorzugsweise einem chlorhaltigen Oxidationsmittel, unter sauren Bedingungen behandelt. Derartige Behandlungen sind allgemein bekannt und werden hier deshalb nicht im einzelnen beschrieben. Pur

die erfindungsgemäßen Zwecke reicht es jedoch aus, die Beyer— handlung nur milde durchzuführen, so daß die filz-Schrumpfung, gemessen mit dem Cubex International Apparatus gemäß Britis h Standard Nr. 1955 um 5 bis 80$ gegenüber der unbehandelten Wolle verringert wird. Die für diese Verringerung der Schrumpfung erforderliche Dosis schwankt von einem Wollmuster zum anderen.

Bevorzugt wird für diese Behandlung eine angesäuerte wässrige lösung eines Alkali-dichlorisocyanurats. Andere chlorhaltige Reagentien, beispielsweise eine angesäuerte Lösung eines Alkalisalzes der unterchlorigen Säure oder eine angesäuerte Lösung von in Wasser gelöstem gasförmigem Chlor können ebenfalls Verwendung finden. Es kann auch das Dichlorisocyanurat oder Hypochlorit zusammen mit Kaliumpermanganat verwendet werden.

Das chlorhaltige Oxidationsmittel kann auch Permonoschwefelsäure oder eines ihrer Alkalisalze enthalten. In diesem Falle kann die Behandlung unter Bedingungen durchgeführt werden, wie sie in der britischen Patentschrift Nr. 1 056 107 beschrieben werden. Diese Behandlungen ergeben ein weißeres Produkt als es mit lediglich chlorhaltigen Oxidationsmitteln erzielt wird.

Eine andere Oxidations-Vorbehandlung kann mit Permonoschwefelsäure oder einer angesäuerten Lösung eines ihrer

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Alkalisalge durchgeführt werden. Derartige Behandlungen werden in der "britischen Patentschrift 716 806 beschrieben.

Die angegebenen Oxidationsbehandlungen werden vorteilhafterweise in Gegenwart eines Netzmittels durchgeführt, vorzugsweise in Gegenwart eines nicht-ionischen Netzmittels, beispielsweise eines wasserlöslichen Polyäthylenoxy-alkylphenols.

Nach der Behandlung mit dem Oxidationsmittel wird das Wollmaterial in einem wässrigen Bad behandelt, das ein Alkalisalz der schwefeligen Säure, wie Natriumsulfit oder Natriumbisulfit oder ein Gemisch beider enthält, um vorhandene Chlorreste zu entfernen oder die vorhandene Säure zu neutralisieren.

Nach diesen beiden Behandlungen wird das Wollmaterial

ist
sehr gründlich gespült und/dann für die nächste Behandlungs-Htufe bereit.

In der zweiten Verfahrensstufe wird die modifizierte Wolle mit einem kationischen Polyelektrolyten und mit einer wässrigen Emulsion eines emulgierbaren Polymeren behandelt, der aus der Emulsion ausgezogen wird und auf den Wollfasern aufzieht. Die modifizierte Wolle kann zunächst mit dem kationischen Elektrolyten und darauf mit der Polymeremulsion behandelt werden; vorzugsweise wird jedoch erfindungogemäß die modifizierte V/olle mit einem Gemisch der beiden Reagentien behandelt, weil auf diese Weise bei chargenweisem Arbeiten ein vollständiges Ausziehen des Polymeren leicht erreicht wird.

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Der Polyelektrolyt ist ein im Wasser dispergierbares oder wasserlösliches Polymer mit zahlreichen kationisch ionisierbaren Stellen. Eine Anzahl von Pol^.ektrolyten auf der Basis von Polyacrylamid sind im Handel erhältlich, beispielsweise das unter dem Viarenzeichen Polyteric CA bekannte Produkt. i7asserlösliche Polyamide können gleichfalls verwendet werden. Eine bevorzugte Klasse von Polyelektrolyten umfaßt Polymere (beispielsweise solche mit einem Molekulargewicht von 20.000 bis 10,000.000, Yiskositätsmittel) mit einer ausschließlich Kohlenstoff-Hauptkette, an die Einheiten der Formel

gebunden sind, worin A eine über verschiedene Kohlenstoffatome an die beiden Stickstoffatome gebunde Alkylengruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist. Derartige Polymere können durch Umsetzen eines Di- oder Polyamine mit einem Polymeren aus einem nitrilhaltigen Monomeren hergestellt werden. Insbesondere wird als kationischer Polyelektrolyt das unter der Handelsbezeichnung Primafloc 07 bekannte Produkt bevorzugt, das vermutlich ein Polyvinyl-imidazolin der eben beschriebenen Klasse ist.

Sehr viele Polymere können für das erfindungsgemäße Verfahren verwendet werden; das wesentliche Erfordernis ist, daß sie in Wasser emulgierbar sind. Als Beispiele v'erden angeführt Polyacrylate, Polyvinylacetate und PoIyvinylacetat-Copolymere, Polyolefine und insbesondere Polyäthylene. Emulsionen, die unter den Handelsbezeichnungen Bradsyn P.E. (Hickson & Welch), Iberlene P.E. (Harrison Chemicals), Mykon SF (Warwick Chemicals), Vinamul 6Q00

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und 6515 (Vinyl Products) und Calatac VB (I.C.I) vertrieben werden, wurden verwendet. Im Falle der Polyäthylenemulsionen soll das Polymer vorzugsweise einen Schmelzpunkt von 100 bis 105°C, ein Molekulargewicht unter etwa 5000, eine Säurezahl unter 20 und einen Carbonylgehalt von nicht mehr als 1 Gew.-?6 ^>0=0 besitzen. Zwar kann das Polymer entlang seiner Kette reaktionsfähige Stellen auf v/eisen, es wurde jedoch festgestellt, daß dies nicht notwendig ist und sogar von Nachteil sein kann, da das erfindunsgemäße Verfahren keine Vernetzungsstufe einschließt und gegebenenfalls vorhandene reaktionsfähige Stellen, die in den auf der Paser niedergeschlagenen Polymerenbleiben, dem behandelten Textilmaterial möglicher- J weise unerwünschte Eigenschaften verleihen können.

Ein Emulgator ist allgemein erforderlich; bevorzugt wird ein stickstofffreier, nicht-ionischer Emulgator verwendet, wobei sich die Polyäthylenoxy-alkylphenole als sehr geeignet erwiesen haben.

Die wässrige Polymeremulsion kann kationisch, nichtionisch oder anionisch sein. Die Oberfläche von Wollfasern ist anionisch und es ist allgemein bekannt, daß Emulsionen von kationischen Polymeren mit Wollfasern ausgezogen werden. Dieses Ausziehen führt aber in Abwesenheit eines kationischen ^ Polyelektrolyten nicht zu einer wesentlichen Schrumpffestig- ' keit. In Gegenwart eines kationischen Polyelektrolyten verläuft das Ausziehen der Emulsionen der kationischen Polymeren sehr langsam und führt nur zu mäßiger Schrumpffestigkeit des behandelten Produktes.

Erfindungsgemäß wird vorzugsweise eine nicht-ionische Polymeremulsion verwendet. Derartige Emulsionen werden von Y/olle (gleichgültig ob mit einem Oxidationsmittel vorbehan- * delt oder nicht) in Abwesenheit eines kationischen Polyelektrolyten nicht ausgezogen und es ist überraschend, daß '

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das Ausziehen in Anwesenheit eines kationischen Polyelektrolyten erfolgt. In der Tat geht das Ausziehen sehr leicht vonstatten und kann unter günstigen Bedingungen in 2 bis 5 min. beendet sein.

Der pH-Wert des auszuziehenden Bades liegt vorzugsweise bei 4 bis 7, insbesondere bei 5 bis 6. Die Temperatur ist wichtig; erfindungsgemäß wird vorzugsweise bei 20 bis 60⁰C, beispielsweise bei 25 bis 3O⁰G gearbeitet; insbesondere kann ein Arbeiten bei niedereren Temperaturen zu nicht zufriedenstellenden Ergebnissen führen, weil das Ausziehen zu langsam erfolgt. Die Emulsion soll eher verdünnt sein und enthält allgemein merklich weniger als 1 Gew.-$ Peststoffe. Unter günstigen Bedingungen erfolgt das Ausziehen schnell

und vollständig; die Beendigung dieser Verfahrensstufe kann leicht beobachtet werden, weil das Bad, das zunächst trübe ist, vollständig klar wird. Die Polymermenge, die auf die Wolle aufzieht, kann 0,1 bis 4 Gew.-$, vorzugsweise 0,75 bis 2 Gew.-$ betragen, bezogen auf das Gewicht der V/olle. Unter 0,1$ wird nur wenig zusätzliche Schrumpffestigkeit gegenüber der Oxidationsbehandlung erzielt; über 4,05ε kann der Griff der Wolle in unerwünschter V/eise verändert d.h. beeinträchtigt werden. Der Anteil an Polyelektrolyt kann 0,05 bis 1,0$, vorzugsweise 0,1 bis 0,5$ betragen, bezogen auf das Gewicht der Y/olle. Unterhalb 0,05$ wird die nichtionische Polymeremulsion nicht leicht ausgezogen, über 1,0$ wird der Griff und die Färbbarkeit der V/olle beeinträchtigt. Große Mengen an Polyelektrolyten haben wenig Einfluß auf die Schrumpffestigkeit und es wird deshalb vorzugsweise die zur zufriedenstellenden Erschöpfung des Bades erforderliche Mindest"" Menge verwendet.

Die Erschöpfung bzw.' das Ausziehen des Bades ist ein wesentlicher Teil des erfindungsgemäßen Verfahrens. Die

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Abscheidung des Polymeren auf die Wollfasern durch Nieder- ' Schlagsbildung oder durch Verdunsten des Lösungsmittels ^v (oder der kontinuierlichen Phase einer Emulsion) verleiht der Wolle keine merkliche zusätzliche Schrumpffestigkeit. Der Begriff "Ausziehen" oder "Erschöpfung" beschreibt im vorliegenden Fall den Übergang der Teilchen der dispersen Phase aus einer Emulsion oder Suspension (ohne Brechen der Emulsion oder Suspension) auf die darin eingetauchten WoIlfäsern; er bedeutet nicht, daß das Verfahren notwendigerweise vollständig ist, d.h. alle Teilchen der dispersen Phase notwendigerweise ausgezogen sein müssen, obwohl ein vollständiges. Ausziehen allgemein bei chargenweisem Arbeiten zweckmäßig ist, da es eine automatische Steuerung der Menge an abgeschiedenem Polymer ermöglicht.

Nachdem das Bad ausgezogen ist, wird überschüssige ITüssigkeitsmenge von der behandelten Wolle, beispielsweise durch Ausschleudern, entfernt und die Wolle dann getrocknet, vorzugsweise bei einer Temperatur nicht über 10O⁰C, beispielsweise bei 8O⁰G. Selbstverständlich kann die Y/olle auch bei*höheren Temperaturen getrocknet werden, wenn dies gewünscht wird} es wurde jedoch festgestellt, daß höhere Temperaturen keine höhere Schrumpffestigkeit verleihen und höhere Temperaturen können, wie bekannt, die Eigen- ■* schäften der Wolle beeinträchtigen. Insbesondere wird kein * Vorteil erzielt, wenn die V/olle bei einer Temperatur über dem Schmelzpunkt des Polymeren getrocknet wird.

Die exakte Wirkungsweise der Polymeren bei der Schrumpffest-Ausrüstung ist unbekannt. Es ist keine Aushärteoder Vernetzungsstufe bei hohen Temperaturen erforderlich und die bevorzugten Emulsionen werden aus nicht reaktionsfähigen Polyäthylenen hergestellt, die nicht

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vernetzt werden können. Die Gegenwart des PolyelektroIyten ist wesentlich und vermutlich bewirkt dieser die korrekte Form der Abscheidung und Verankerung des Polymeren auf und mit der Wollfaser, die zur Verleihung der Schrumpffest-Sigenschaft notwendig ist.

Wird das erfindungsgemäße Verfahren chargenweise durchgeführt, so werden die Wollwaren einfach in aufeinander folgende Bäder eingetaucht, die die verschiedenen Behandlungsflüssigkeiten enthalten. Die Plüssigkeitsmenge im Bad ist in keiner Weise kritisch für das erfindungsgemäße Verfahren. Flüssigkeit : Wolle-Verhältnisse*von 5:1 bis 100:1, beispielsweise 30:1, haben sich sowohl für die Oxidationsbehandlung als auch die Polymerbehandlung als zweckmäßig erwiesen.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch kontinuierlich mit fortlaufenden Bahnen oder Stücken von Wollstoffen durchgeführt werden. Die Behandlung mit dem chlorhaltigen Oxydationsmittel kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden, beispielsweise gemäß den in den britischen Patentschriften 1 073 441 oder 1 098 582 beschriebenen Verfahren. Eine kontinuierliche Behandlung mit Permonoschwefelsäure kann ebenfalls durchgeführt werden, beispielsweise gemäß dem in der britischen Patentschrift 1 084 716 beschriebenen Verfahren. Zur kontinuierlichen Behandlung mit der Polymeremulsion wird am zweckmäßigsten eine Klotzmaschine (Poulard) oder eine Imprägniermaschine verwendet, obwohl natürlich auch Bäder aus einer üblichen Kammzugwaschmaschine oder Msseuse Anwendung finden können. In beiden Fällen kommt es darauf an, daß während oder nach der Imprägnierstufe das Polymer im beträchtlichen Maße auf die Faser aufzieht, bevor das behandelte Material weiterbehandelt oder verarbeitet, beispielsweise gespült, mit anderen Mitteln behandelt oder getrocknet wird. Die Zeit, die das Aufziehen

*Plottenverhältnis

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in dem gewünschten Maße in Anspruch, nimmt, hängt sowohl von der Art des Polymeren als auch den Eigenschaften der zu behandelnden Wolle ab, soll jedoch üblicherweise 15 min nicht überschreiten.

Das Mittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens JLst ein wässriges Bad, das eine Emulsion eines Polymerisats der Acrylsäure oder einer substituierten Acrylsäure, eines Vinylacetat-Horaopolymeren oder -Copolymeren oder eines Polyolefins sowie eine Lösung oder Dispersion J eines kationischen Polyelektrolyten in einem wässrigen ™

Medium umfaßt.

Als Verfahrensprodukt wird eine schrumpffestausgerüstete Violle erhalten.

Die folgenden Beispiele dienen zu näheren Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Die !Teile und Prozente beziehen sich auf, das Gewicht, wenn nicht anders angegeben.

Die Beispiele 1 bis 4 sowie 6 und 7 zeigen die Verwendung einer nichtionischen PolyäthylenemuIsion; die Beispiele 5 und 8 zeigen die Verwendung von kationischen | und anionischen Emulsionen. In den Beispielen 1 bis 4 und 7 bis 8 wird der Polyelektrolyt mit der Polymeremulsion vermischt. In Beispiel 6 wird die Wolle zunächst mit dem Polyelektrolyten und dann mit der Emulsion behandelt. Beispiel 8 schließlich zeigt die Verwendung von Polyvinylacetat (PVA)- und Acrylat-Emulsionen.

Beispiel 1

3 Auster eines Kammgarn-Serge wurden mit 0,5 # (be-

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zogen auf das Wollgewicht) aktivem Chlor aus Hatriumdichlorisocyanurat bei einem pH-Wert von 3,5, einem !Flottenverhältnis von 30:1 und bei Temperatur 25⁰O so lange behandelt, bis das gesamte Chlor mit der Wolle reagiert hatte· Darauf wurden zur Antichlor-Eehandlung 1 # (bezogen auf das Wollgewicht) Natrium üsulf it zugegeben, die Muster gründlich gespült und aus dem Bad entnommen. Ein Muster wurde bei 80⁰C in einem statischen Trockner getrocknet.

Das zweite Muster wurde 15 min lang bei einem Flottenverhältnis von 30:1 mit einem Bad behandelt, das, jeweils auf das Gewicht der Wolle bezogen, 1 $ Feststoffe einer nichtionischen Polyäthylenemulsion (Bradsyn P.E.) und 0,1 $> Feststoffe eines Polyelektrolyten (Primafloc C7) enthielt, pH-Wert 5,0; Badtemperatur 4O⁰C. Der pH-Wert wurde auf 5,0 durch Zugabe von 10 $ (Gewicht pro Volumen) Orthophosphorsäure eingestellt.

Im Verlauf der Behandlung wurde die Flotte wasserklar; dies zeigte an, daß das Polymer ausgezogen war. Das Muster wurde schließlich herausgenommen, ausgeschleudert und in einem statischen Trockner (Trockenraum) getrocknet.

Das dritte Muster wurde wie das zweite, nur ohne PoIyelektrolyt behandelt. Die Flotte blieb trüb und wurde nicht ausgezogen.

Schließlich wurde das Filzen und Schrumpfen der drei Muster im Cubex International Apparatus gemäß B.S.1955 während 60 min in 25 Liter geprüft.

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Muster Flächenschrumpfung

Vorbehandlung plus Polymer	9
und Elektrolyt	24
Vorbehandlung plus Polymer	22
Efur Vorbehandlung	35
unbehandelt

Beispiel 2

. Zwei aus einem 2/2o's gesponnenen Kammgarn gestrickte Muster wurden mit 2,0 $, bezogen auf das Wollgewicht, aktiYem Chlor aus einer Hatriumhypochloritlösung von pH-Wert 3,'9 bei einem Flotten verhältnis 30:1 und einer Temperatur von 25°C behandelt, bis alles Chlor reagiert hatte. Darauf wurden die Muster durch Zugabe von 4,0 $ (bezogen auf das Wollgewicht) Natriumsulfit während 20 min bei 25⁰C neutralisiert, gespült und ausgeschleudert. Das eine Muster wurde bei 80⁰C getrocknet.

Das andere Muster wurde mit einem Bad enthaltend, jeweils bezogen auf das Wollgewicht, 0,75 $> Peststoffe einer nichtionischen Polyäthylenemulsion (Iberlene P.E.) und 0,1 # Feststoffe eines Polyelektrolyten (Primafloc C7) behandelt, pH-Wert 7» Flottenverhältnis 15:1, Dauer 10 min, Temperatur 40⁰C. Im Verlauf dieser Behandlung wurde die Flotte wasserklar, woraus zu ersehen war, daß das Polymer vollständig auf die Wolle aufgezogen war. Das Muster wurde dann ausgeschleudert und bei 80⁰C getrocknet.

Ein weiteres gleichartiges Wollmuster wurde mit demselben Polymer-Bad behandelt, wie es für das zweite Muster

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verwendet worden war, jedoch keine Oxydationsvorbehandlung durchgeführt. Das Bad wurde vollständig ausgezogen und das. Muster wie oben angegeben ausgeschleudert und getrocknet.

!fach einem 60 min/15 1 Cubex-Test ergaben sich ,folgende Werte für die Flächenschrumpfung:

Muster Flächenschrumpfung

Vorbehandlung + Polymerbehandlung 19

nur Vorbehandlung ' 52

unbehandelt 65

nur Polymerbehandlung 65

Beispiel 5

Zwei gestrickte Muster aus lammwolle (lambswool) wurden mit, jeweils bezogen auf das Wollgewicht, 0,6 $ Natriuradichlorisocyanurat und 1,8 % Kaliumpermonosulfat bei einem Plottenverhältnis von 30:1 und einem pH-Wert von 5,4 zunächst 10 min bei Raumtemperatur und dann bei 40⁰C behandelt, bis die Chemikalien reagiert hatten. Die Antichlor-Behandlung wurde mit, ebenfalls bezogen auf das Wollgewicht, 10 $> Natriumsulfat und 5 °ß> Natriumbisulf it während 20 min bei Raumtemperatur durchgeführt. Beide Muster wurden dann gespült und aus dem Bad genommen. Das eine Muster wurde dann bei 80⁰C ohne zu schleudern getrocknet. Das andere Muster wurde mit, bezogen auf das Wollgewicht j 2,0 % Peststoffe nichtionischer Polyäthylenemulsion (Mykon SP) und 0,5 f» Peststoffe eines PoIyelektrolyten (Primafloc C7) in einem Bad von pH-Wert 5,0 während 15 min bei 65° bei einem Plottenverhältnis von ^

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30:1 behandelt. Der pH-Wert wurde mit verdünnter Essigsäure auf 5,0 eingestellt.

Während der Behandlung wurde das Bad wasserklar, woran zu erkennen war, daß das Polymer vollständig ausgezogen worden war. Das Muster wurde aus dem Bad genommen, ausgeschleudert und in ruhiger lage bei 80⁰C getrocknet.

Der Cubex-Test (60 min/15 1) ergab folgende Werte für die Flächenschrumpfung: j

Muster Flächenschrumpfung

Vorbehandlung und Polymerbehandlung 6

nur Vorbehandlung . 34

unbehandelt, abgekocht 35

Beispiel 4-

Drei Muster einer lammwoll-Ware wurden wie im Bei- j spiel 1 vorbehandelt mit dem Unterschied, daß 1 # aktives ™ Chlor angewandt wurde . Das eine Muster wurde bei 80⁰C getrocknet. Das andere Muster wurde mit einer Polymeremulis± >n imprägniert durch Eintauchen in ein Bad, das 7»5 g/l Feststoffe nichtionischer Polyäthylenemulsion (Iberlene P.E.) und 1,0 g/l Feststoffe Polyelektrolyt (Primafloc C7) enthielt, Badtemperatur 40⁰C. Diese Probe wurde unmittelbar anschließend soweit abgequetscht, daß sie 100 i> seines Eigengewichtes an Badflüssigkeit zurückbehielt. Das Muster wurde etwa 5 min ruhen gelassen und

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darauf flach ausgebreitet bei 80⁰C getrocknet.

Das dritte Muster wurde wie das zweite Muster behandelt mit dem Unterschied, daß das Bad keinen Polyelektrolyten enthielt.

Die Flächenschrumfpung im 60 min/15 1 Cubex-Test ergab folgende Werte:

Muster Flächenschrumpfung

Vorbehandlung + Polymer	0
und Polyelektrolyt	16
Vorbehandlung + Polymer	14
nur Yorbehandlung	33
unbehandelt

Es ist wahrscheinlich, daß das Polyäthylen auf die Wollfasern des zweiten Musters aufzog, aber auf dem dritten Muster niedergeschlagen wurde durch Entfernung des Wassers infolge Verdampfung.

Beispiel 5

Verschiedene Muster eines Kammgarn-Serge wurden mit 0,5 $ Chlor gemäß Beispiel 1 vorbehandelt. Darauf wurden sie verschiedenen Polymerbehandlungen unterworfen; in jedem Falle wurde die Badtemperatur bei 4O⁰C gehalten, bis das Bad vollständig ausgezogen war. Die Muster wurden dann getrocknet und einem Cubex-Test in 25 1 während 60 min unterworfen.

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Behandlung Flächenschrumpfung

(# jeweils auf <f>

das Gewicht der

Wolle bezogen)

$> Chlor (ohne nachbehandlung) 26,5

Vorbehandlung + folgende nachbehandlung

io Feststoffe kationische Polyäthylen-Emulsion (Bradsyn U.G) 29

fi Feststoffe kationische Polyäthylen-Emulsion (Bradsyn U.C.) + 0,1 % Polyelektrolyt (Primafloc Gj) 16

$> Feststoffe kationische Poly- ' " J

äthylen-Emulsion (Bradsyn PG12) 25,5 ™

<?o Feststoffe kationische Polyäthylen-Emulsion (Bradsyn PG12) + 0,1 % Polyelektrolyt (Primafloc C7) 19

Zum Vergleich:

io Feststoffe nichtionische Emulsion

(Iberlene P.E.) + 0,1 % Polyelektrolyt (Primafloc C7) 9,5

Das Ausziehen der kationischen Emulsion in Gegenwart des Polyelektrdyten Primafloc 07 ging langsam von statten (bis zu 1 1/2 Stunden). Weiterhin ist ersichtlich, J daß die mit diesen Emulsionen bewirkte Schrumpffestig- ™ keit nicht so groß ist wie die mit der nichtionischen Emulsion erzielte Schrumpffestigkeit.

Beispiel 6

Aus einem 2/20's gesponnenen Kammgarn gestrickte Muster wurden wie im Beispiel 3 beschriebet; mib Chlor behandelt und dann den nachstehend aufgeführten Behandlungen

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BAD ORJOiNAU

unterworfen. Die angegebenen Werte für die Flächenschrumpfung sind die Ergebnisse eines 15 1/60 min Cubex-Tests.

Polymerbehandlung Flächenschrumpfung (/& jeweils auf %

das Gewicht der

Wolle bezogen)

(a) 0_r1 # Feststoffe Primafloc 07," getrocknet bei Raumtemperatur, dann 0,75 i° Feststoffe Bradsyn P.E. 21,5

(by ü_f1 $> Feststoffe Primafloc C7, dann 0,75 $ Feststoffe Bradsyn P.E. ohne Zwischentrocknung 17,5

(c) 0,1 $> Feststoffe Primafloc C7, getrocknet bei Raumtemperatur, dann 0,75 $ Feststoffe Iberlene P.E. 19

(d) 0,1 °/> Feststoffe Primafloc C7, dann 0,75 y> Iberlene P.E. ohne Zwischen trocknung 19

(e) 0,1 f Feststoffe Primafloc 0.7 + 0,75 Feststoffe Iberle'ne P.E. in einem Bad 4

(f) nur Vorbehandlung 37

Aufeinanderfolgene Behandlungen mit dem Polyelektrolyten und der Polymer-Emulsion verleihen der Wolle bereits ein gewisses Maß an Schrumpffestigkeit; bevorzugt werden jedoch beide Reagentien in demselben Bad, d.h. gemeinsam "zur Anwendung gebracht.

Beispiel 7

Zwei au« 2/,°0^!s ^espounuueii) K i:..;.^firn \y^:"

otrickte Huster wutden mit 2,0 *>j, Ln-iüogen nur dan V/ollg'?- wichb, aktivem Chlor aus ITa fcriuwd iohlori.iooyat'' rn t; bei

- I9 -

I 0 ¹J {{ Λ I / 1 W > t-

BAD ORIGiHAL

pH-Wert 3,5, einem Flottenverhältnis von 30:1 und !Temperatur 25 C behandelt, bis alles Chlor reagiert hatte. Die Muster wurden dann durch Zugabe von 4,0 ^, bezogen auf das Wollgewicht, Natriumsulfit neutralisiert und ausgeschleudert. Das eine Muster wurde in Ruhelage bei 80⁰C getrocknet, das andere Muster wurde mit, bezogen auf das Wollgewicht, 0,75 % Feststoffe nichtionisches Iberlene P.E. und 0,1 $ Feststoffe Polyteric CA behandelt. Die Behandlung wurde bei einem Flottenverhältnis von 15:1 und einer Badtemperatur von 40⁰C 10 min lang durchgeführt; dabei wurde das Bad wasserklar, wodurch zu erkennen war, daß das Polymer Iberlene P.E. auf die Faser aufgezogen war. Das Muster wurde dann ausgeschleudert, und in Ruhelage bei 80⁰C getrocknet. Nach einer 60 Minuten Wäsche in 15 Liter Flüssigkeit im Cubexapparat waren die Muster wie folgt geschrumpft:

Muster Flächenschrumpfung

nur Torbehandlung 41

Vorbehandlung + Iberlene P.E. +

Polyteric CA 30

Beispiel 8

Gestrickte Muster aus einem 2/18S gesponnenen Lammwollgarn wuraen mit 1 # aktivem Chlor, bezogen auf das Wollgewicht, aus Natriumdichlorisocyan rat bei einem pH-Wert von 3,5, einem Flottenverhältnis von 30:1 und einer Temperatur von 20⁰C behandelt, bis alles Chlor reagiert hatte. Anschließend wurden die Muster durch Zugabe von 5 fo Natriumsulfit-Kristallen zum Bad neutralisiert, gespült und ausgeschleudert; das eine Muster wurde in einer

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ίη Ruhestellung befindlichen Vorrichtung bei 80⁰G getrocknet.

i)ie anderen Muster wurden wie nachstehend angegeben behandelt; die Werte für die Flächenschrumpfung sind die Ergebnisse eines 90 min/15 1 Cubex-Testes.

Polymerbehandlung Flächenschrumpfung

{$> jeweils auf $>

das Gewicht der

Wolle bezogen)

1,0 io Feststoffe einer anionischen PVA-Emulsion (Vinamul 6000) 9,7

1,0 $> Feststoffe einer anionischen PV-Acetat/Caprat-Emulsion (Vinamul 6515) 5,5

1,0 $> Feststoffe einer nichtionischen PVA-Emulsion (Calatac V.B.) 8,8

1,0 io einer kationischen Polymethylmethacrylat-Emulsion (Calatac ASX) 7,6

nur Chlor-Vorbehandlung 19,2

Bei jeder Polymer-Behandlung waren dem Bad 0,1 % Feststoffe, bezogen auf das Wollgewicht, Polyelektrolyt Primafloc C7 zugesetzt worden und die Muster, nachdem das Bad ausgezogen worden war, in einer in Ruhestellung befindlichen Vorrichtung bei 80⁰C getrocknet.

Patentansprüche

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zum Schrumpffest-Ausrüsten von Wolle durch Behandlung mit einem Oxidationsmittel und einem Polymer und Trocknen, dadurch gekennzeichnet , daß man

a) mit einer oxydativen Vorbehandlung die Schrumpfung der Wolle um 5-80 $ verringert,

b) zv/ecks Aufziehen des Polymeren auf die Wollfasern die modifizierte Wolle mit einem kationischen Polyelektrolyten und einer wässrigen Emulsion eines Polymeren behandelt und schließlich

c) die modifizierte und polymer-behandelte Wolle trocknet.

2"_t' Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , äaft man die oxydative Vorbehandlung der Stufe a) mit einem chlorhaltigen Oxydationsmittel durchführt.

Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 , dadurch gekennzeichnet , daß mau die Polymer-Behandlung der Stufe b) mit einem Gemisch des kationischen Polyelektrolyten und der Polymer-Emulsion durchführt.

4· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch

gekennzeichnet, daß man als kationischen

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is

Polyelektrolyten ein in Wasser dispergierbares oder wasserlösliches Polymer auf der Basis von Polyacrylamid oder einem Polyvinylimidazolin verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß man als kationischen Polyelektrolyten ein Polymer verwendet, bei welchem an einer ausschließlich aus Kohlenstoffatomen gebildeter Hauptkette Gruppen der allgemeinen Formel

gebunden sind, worin A eine über verschiedene Kohlenstoffatome an die beiden Stickstoffatome gebundene Alkylengruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als emulgierbares Polymer ein Polymer aus Acrylsäure oder einer substituierten Acrylsäure, ein Homopolymer oder Copolymer aus Vinylacetat oder ein Polyolefin verwendet.

7. Verfahren nach Anspruch 6 , dadurch gekennzeichnet, daß man als emulgierbares Polymer Polyäthylen verwendet.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche I bis '/, dadurch gekennzeichnet, daΓ3 man α In wässrige Polymer-Emulsion eine nicht ion is oho EOm ti LiJi. on verwendet,

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9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß man in der Stufe b) 0,1 bis 4,0 Gew.-# Polymer, bezogen auf das Wollgewicht, auf die Wolle aufziehen läßt.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet , daß man die Wolle 0,05 bis 1,0 Gew.-% Polyelektrolyten, bezogen auf das Wollgewicht, absorbieren läßt.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Wolle in der

Stufe c) bei einer Temperatur nicht über 100⁰C trocknet. J

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet , daß man die Stufe b) chargenweise durchführt und die Wolle bis zum vollständigen Aufziehen des Polymeren auf die Wollfasern mit der Polymer-Emulsion in Berührung läßt.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die Stufe b) kontinuierlich so durchführt, daß ein wesentlicher Anteil des Polymeren auf die Wollfasern aufzieht.

14. Mittel zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 13, bestehend aus einer Emulsion eines Polymeren der .Acrylsäure oder einer substituierten Acrylsäure, eines Homopolymeren und/oder Copolymeren aus Vinylacetat und/oder Polyolefinen sowie aus einer Lösung oder Dispersion eines kationischen Polyelektrolyten in einem wässrigen Medium.

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