DE2922809A1 - Acrylfasern mit grosser schrumpfung und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Acrylfasern mit grosser schrumpfung und verfahren zu ihrer herstellungInfo
- Publication number
- DE2922809A1 DE2922809A1 DE19792922809 DE2922809A DE2922809A1 DE 2922809 A1 DE2922809 A1 DE 2922809A1 DE 19792922809 DE19792922809 DE 19792922809 DE 2922809 A DE2922809 A DE 2922809A DE 2922809 A1 DE2922809 A1 DE 2922809A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- temperature
- stretching
- value
- fibers
- fold
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 title claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 33
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 29
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 22
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 7
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 5
- 238000002788 crimping Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims 2
- 238000007790 scraping Methods 0.000 claims 1
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 claims 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 5
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 4-aminosalicylic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- -1 vinyl dialkylamine ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 2
- SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-ene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CC(=C)CS([O-])(=O)=O SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010042674 Swelling Diseases 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 1
- 230000010181 polygamy Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/18—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of unsaturated nitriles, e.g. polyacrylonitrile, polyvinylidene cyanide
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
2322809
DT 3994/4015
10/We
10/We
Paris
Acrylfasern mit großer Schrumpfung und Verfahren zu ihrer Herstellung
Die Erfindung "betrifft Acrylfäden und -fasern mit erhöhtem
Schrumpf vermögen, das "bis zu etwa 50 %t im allgemeinen zwischen
20 und 50 $, in siedenden 7/asser, vorzugsweise mindestens 30 "tO
gehen kann.
Die Erfindung "betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung derartiger
Fäden und Pasern.
Die Fäden und Fasern mit starkem Schrumpfvermögen weisen ein großes Interesse auf, da sie vermischt mit anderen wenig oder
gar nicht schrumpfbaren Fäden oder Fasern in variablen Mengen die Erzielung von voluminösen Fäden bzw.Gespinsten ermöglichen,
die eine gewisse Elastizität besitzen, gegebenenfalls nach nachträglichen Behandlungen wie thermische Behandlung, Überverstrecken
bzw. zusätzliches Verstrecken usw.
Aus der französischen Patentanmeldung 2 318 251, veröffentlicht
au 11. Februar 1977, ist es bereits bekannt, Fäden oder Fasern mit einer Schrumpfung über 30 '/',vorzugsweise über 35 /j durch
Fixierung der Acryfäden bzw. -einzelfäden mit gesättigtem Yiasser-
909849/0944
2322809
darapf während wenigstens einer Minute und Verstrecken auf einen
Wert von 3,5-Ms 5-fach und anschließendes Trocknen "bei niedriger
Temperatur herzustellen.
Die Stellung des Trocknens am Ende des Verfahrens zwingt Jedoch
dazu, Pasern mit hoher Quellung während des gesamten Verfahrens zu behandeln, was dieses Verfahren bei der Durchführung
schwierig gestaltet und !Fasern mit unregelmäßigen Schrumpfungseigenschaften
ergibt. Darüberhinaus macht die niedrige Trocknungstemperatur dieses Verfahren wenig wirtschaftlich.
Eswurden nun Acrylfäden und -fasern mit erhöhtem Schrumpfungsvermögen, das bis zu 50 fa in siedendem Wasser gehen kann, gefunden,
die erhalten wurden durch Faßverspinnen von wenigstens einer Lösung des Acrylpolymeren, Verstrickung der erhaltenen
Fäden in Luft bei Umgebungstemperatur auf einen Wert zwischen 1,3- und 3-fach, Waschen mit Wasser, erneutes Verstrecken in ·
siedendem Wasser auf einen Wert zwischen 1- und 2,5-fach, Schlichten, Trocknen bei einer Temperatur zwischen 80 und 140 C,
Behandlung mit Wasserdampf bei einer Temperatur zwischen 105 und 1500C und zusätzliches bzw. Überverstrecken bei einer Temperatur
zwischen 90 und 1000C in trockener Luft auf einen Wert
von 1,2-bis 2-fach.
Je nach der gewünschten Verwendung können die so erhaltenen Fäden bzw. Fasern geschmälzt bzw.geschlichtet, bei einer Temperatur
zwischen 20 und 750C mechanisch gekräuselt und in Fora
von Fasern mit einer Länge von 4-0 bis 150 mm geschnitten werden.
Sie können auch in irgendeiner Phase des Verfahrens gefärbt werden.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung derartiger
Fäden und Fasern.
9849/0944
2322809
Unter Acrylfäden und -fasern versteht man diejenigen, welche
von Polymeren stammen, die mindestens 50 5& Acrylnitrileinheiten,
vorzugsweise mindestens 85 i> Acrylnitrileinheiten und bis zu
50 io und vorzugsweise "bis zu 15 ^ Einheiten enthalten, die aus
einem oder mehreren äthylenischen Monomeren stammen, die mit Acrylnitril copolymerisierbar sind, v/ie Viny!verbindungen, Vinylchlorid
und Vinylacetat, beispielsweise Acrylsäuren, -ester und -amide oder I-Iethacrylsäuren, -ester und -amide,
Methacrylnitril, die Verbindungen mit Carboxylfunktion wie Itaconsäure
oder mit Sulfonsäurefunktion wie die Vinyl-sulfonverbindungen,
die Allyl- und Hethallyl-sulfonsäuren, die aromatischen sulfonierten Derivate beispielsweise die Styrol-sulfonsäuren
oder Vinyloxyarylsulfönsäuren, die Vinylderivate vom basischen
Typ wie Vinylpyridin und seine Alkylderivate, Vinyldialkylaminäther
usw.
Die Erfindung betrifft auch I-Iischungen der oben erwähnten Acrylpolymeren
in wechselnden Mengenverhältnissen.
Es ist auch möglich, gleichzeitig zwei lösungen von Acrylpolymeren
wie oben definiert, zu verwenden, die untereinander durch die Natur und die Menge der Coraonomeren oder durch den Gehalt
an Säure- oder Basenäquivalenten verschieden sind, so daß Fäden mit zwei Bestandteilen erzeugt werden.
Die verwendbaren lösungsmittel umfassen alle üblicherweise für das Verspinnen von Acry!verbindungen verwendeten Lösungsmittel:
Organische Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Dimethylacetaaid,
Dimethylsulfoxid usw. oder auch anorganische Lösungsmittel allein
oder in wäßrigen Lösungen wie Salpetersäure oder thiocyanate, Chloride oder Bromide von Alkalimetallen oder Erdalkalimetallen.
Das Verspinnen selbst wird als iJaßver spinnen in üblicher Weise
909849/09U
2322809
in ein Koagulationsbad durchgeführt, das im allgemeinen aus
Wasser oder Lösungsmittel "besteht. Im Falle organischer Lösungs mittel enthält das Koagulationsbad vorzugsweise 40 "bis 60 Gew, desselben
Lösungsmittels.
Die auf Rollen aufgenommenen Filamente werden in Luft bei Umgebungstemperatur
auf einen Wert zwischen 1,3- und 3-fach, vorzugsweise zwischen 2- und 2,5-fach verstreckt, dann werden sie
mit Wasser gewaschen, im allgemeinen im Gegenstrom und bei Umgebungstemperatur, dann werden sie von neuem in siedendem Wasser
' auf einen Wert zwischen 1- und 2,5- fach, vorzugsweise zwischen 1,05- und 1,8- fach verstreckt. Im allgemeinen
wird, damit die erhaltenen Fäden und Fasern gute Textileigensehaften
besitzen, wenn das Yerstrecken in Luft auf einen Wert gleich oder in der Mähe des möglichen minimalen Wertes bewirkt
wurde, das Yerstrecken in siedendem Wasser vorzugsweise auf einen Wert höher als dem I-Iinimalwert von 1 bewirkt und umgekehrt,
wenn der Verstreckungsv/ert in siedendem Wasser 1 oder nahe bei 1 beträgt, dann wird der Yerstreckungswert in Luft vor
zugsweise entfernt von seinem Hinimalwert gewählt werden.
Hach dem Schlichten bzw. Schmälzen wird das Kabel bei einer
!Temperatur zwischen 80 und 1400C getrocknet. Das Trocknen kann
nach jedem üblichen Verfahren erfolgen, beispielsweise durch leiten über erhitzte Kalander oder Walzen bzw. Rollen unter
einer kontrollierten bzw. gesteuerten Spannung zwischen einer Spannung von 0 und einer Spannung, welche fähig ist, im wesentlichen
jede Schrumpfung zu vermeiden (d.h. bei konstanter Länge des Fadens), gegebenenfalls in Anwesenheit von Feuchtigkeit;
vorzugsweise aber arbeitet man in einem geeigneten Trockner in entspanntem Zustand in einem Medium feuchter Luft bei einer
Trockentemperatur zwischen 80 und 1400C und bei einer Feuchttemperatur
zwischen 50 und 7O0C. Die Dauer der Trocknung hängt offensichtlich von der Größe und Ausdehnung des behandelten
Fadens oder Kabels und von der verwendeten Apparatur ab: Sie
909849/0944
2S22809
kann sehr rasch in einer Minute durchgeführt werden oder kann
eine Dauer von 30 Minuten "benötigen je nach den Behandlungsbedingungen;
während einer Trocknung in entspanntem Zustand verkürzen sich die Fäden in der Größenordnung von 10 "bis 25 #.
Die Behandlung mit Wasserdampf wird "bei einer Temperatur zwischen
105 und 150 C zwischen einer Spannung von O, d.h. in entspanntem
Zustand und einer Spannung, welche fähig ist, die Schrumpfung des Fadens gänzlich zu verhindern; im allgemeinen zieht man es
vor, in entspanntem Zustand zu arbeiten,wobei die Filamente dann eine Schrumpfung bzw. Verkürzung erleiden, bei einer Temperatur
zwischen 130 und 1450C.
Die Dauer der Behandlung ist verschieden je nach der verwendeten Apparatur und den Temperaturbedingungen, beispielsweise
kann sie so kurz sein wie 5 Sekunden und bis zu 30 Minuten gehen. Vorzugsweise überschreitet sie aus Rentabilitätsgründen nicht
15 Minuten.
Nach dem zusätzlichen Verstrecken bzw. Überverstrecken bei einer
Temperatur zwischen 90 und 1000C, beispielsweise mittels Heizplatten
oder Heizwalzen auf einen Wert zwischen 1,2- und 2- fach, vorzugsv/eise zwischen 1,6- und 1,9- fach und dem Schmälzen bzw.
Schlichten können die Fäden bei einer Temperatur zwischen 20 und 75°C, vorzugsweise zwischen 65 und 750C, mechanisch gpkräuselt
und dann in Form von Fasern im allgemeinen auf Längen von 40 bis 150 mm je nach der gewünschten Verwendung geschnitten
werden.
Um die höchsten Schrumpfungswerte (40 fo oder mehr) zu erreichen,
ist es notwendig, daß die Behandlungsbedingungen im Inneren der oben erwähnten vorzugsweisen !Bereiche liegen.
Um direkt gefärbte Fäden oder Fasern mit starker Schrumpfung
909849/0944
2322809
zu erhalten, ist es möglich, eine Färbungsbehandlung im Verlaufe des erfindungsgeraäßen Verfahrens zur Erzielung von Fäden oder
Fasern mit starker Schrumpfung nach jedem "bekannten Verfahren
zu bewirken: Beispielsweise durch Färbung in der Masse, d.h. Zugabe des Färbematerials direkt in die Spinnlösung, durch das
!Färbeverfahren der Fäden in primärer Quellung, wie es in dem französischen Patent 2 076 516 beschrieben ist, oder nach jedem
anderen Färbeverfahren während des Ausarbeitungsverfahrens der Filamente.
Die so erhaltenen Fäden bzv/. Pasern können leicht kardiert v/erden,
,ohne daß es notwendig ist mit anderen Pasern zu vermischen.
Die erfindungsgemäßen Fäden und Fasern mit starker Schrumpfung
können mit anderen wenig oder nicht schrumpfbaren Fäden und Fasern in verschiedenen Mengenverhältnissen vermischt v/erden
zur Erzielung von voluminösen Fäden bzw. Gespinsten, Vielehe anderen
Behandlungen unterworfen werden können, um ihnen eine gewisse Elastizität zu verleihen. Im Falle von rohen Fäden oder Fasern
kann die thermische Schrumpfungsbehandlung während einer außerdem durchgeführten Färbung erfolgen.
Die so erhaltenen Fäden und Fasern finden eine weite Anwendung auf dem !extilgebiet, bei Kurzwaren, in der Weberei besonders
bei Samten mit Spezialeffekten, Plüschen usw.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie zu be schränken. Die angegebenen !Teile bedeuten Gewichtsteile.
In diesen Beispielen wird die Messung der Schrumpfung in folgender
Weise durchgeführt:
Messung der ursprünglichen Länge L^ unter einer Spannung von
50 mg/dtex, dann einer Länge L2 unter der gleichen Spannung
909849/0944
nach 15-minütiger Behandlung in siedendem Wasser und Trocknen während 10 Hinuten in freiem Zustand in einem Trog bei 80 C und
dann 60 Minuten in freiem Zustand. Die Schrumpfung ist gegeben durch die Formel: 1 - °
--τ χ 100
L1
Man verspinnt in ein Koagulationsbad mit 57 $>
Dimethylformamid und 43 fo Wasser, das bei 200C gehalten wird, eine 24,3 $-ige
Lösung in Dimethylformamid, die 5 Gew.-Ja Wasser enthält, eines
Copolymeren bestehend aus:
Acrylnitril 91,5 Gew.-#
Wethylmethacrylat 7,75
Uatriummethallylsulfonat 0,8 enthaltend 75 millilquivalent Säuren/kg Polymeres und mit einer
spezifischen Viskosität von 0,310 (gemessen an einer 0,2 ■yo-igen
Lösung in Dimethylformamid bei 200C).
Die Filamente werden mit einer Geschwindigkeit von 13,18 m/llinaufgenommen
und dann in Luft bei Umgebungstemperatur kontinuierlich auf einen Wert von 2,2—fach bei einer Geschwindigkeit
von 29 m/Min· verstreckt, im Gegenstrom mit Wasser von Umgebungstemperatur gewaschen, in siedendem Wasser auf das 1,15—fache
bei einer Geschwindigkeit von 33,35 m/Min-verstreckt,
geschmälzt und dann kontinuierlich in entspanntem Zustand in einer Zone bei einer Trockentemperatur von 1100C
und dann bei einer feuchten Temperatur von 600C während 15 liinuten
getrocknet; während des Trocknens verkürzen sich die Fäden um etwa 17 bis 20 fo.
Das Filamentenkabel wird dann diskontinuierlich einer Behandlung mit Wasserdampf bei 135 C während 5 1-Jinuten unterv/orfen,
während dessen es erneut schrumpft (7 bis 8 c/o).
Es wird dann zusätzlich auf einen Wert von 1,6 - fach auf
9098 4 9/0944
2522809
Platten, welche bei 13O0C gehalten werden, verstreckt, wobei das
Kabel selbst auf eine Temperatur von 95 bis 1000C gebracht wird.
Es wird dann kontinuierlich durch Zerstäuben auf einen Wert von 0,3 i° geschmälzt und dann in der Kälte nach pneumatischer
Öffnung gekräuselt und schließlich in Form von Pasern mit einer länge von 110 mm geschnitten.
Die Schrumpfungskraft wurde auf dem Kabel gemessen, das am Ausgang
der Kräuselung erhalten wurde, einerseits auf der nicht geschrumpften Easer und andererseits auf der Faser, welche einer
Schrumpfung von 15 f° unterworfen worden war.
nicht gekräuselt gekräuselt Schrumpfung in siedendem Wasser % 40,7 bis 42,7 40,6 bis 42,1
Schrumpfungskraft mit
siedendem Wasser mg/dtex
siedendem Wasser mg/dtex
| auf der nicht geschrumpften Paser |
985 | 860 |
| auf der um 15 $ geschrumpf ten Paser |
426 | 474 |
| Einzelfadentiter in dtex | 4,5 | 4,7 |
| Bruchfestigkeit in g/tex | 19,4 | 16,4 |
| Bruchdehnung $ | 19,3 | 15,6 |
Tier Lösungen von Acrylpolymeren, das mit demjenigen gemäß Beispiel 1 identisch ist, werden in der in Beispiel 1 angegebenen
Weise versponnen und dann werden die Päden unter den folgenden Bedingungen behandelt:
909849/0944
Verstreckung in Luft, Wert
Waschen rait Wasser im Gegenstron
Verstrecken in siedendem Wasser, Wert Schmälzen
Erocknen: Srocken-
Erocknen: Srocken-
Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4 Beispiel 5 2,2-fach 2,2-fach 2,2-fach 2,2-fach
1,05-fach 1,05-fach 1,8-fach 2,5-fach
| temperatur | 11O0C | 1100C | 1100C | 1100C |
| Peucht- temperatur |
6O0C | 600C | 600C | 600C |
| Behandlung mit Was serdampf: Senroeratur Zeit |
1050C 5 Min. |
1450C 5 Min. |
145°C 5 Min. |
145°C 5 Min. |
| Zusätzliches Ver strecken "bei 135 C, Wert |
1,3-fach | 2-fach | 2-fach | 1,3-fach |
Die erhaltenen Filamente besitzen die folgenden Charakteristika:
Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4 Beispiel5
Schrumpfung in sie" /
| dendem Wasser c,o | 23,1 | 45,9 |
| Schrumpfungskraft in siedendem Wasser mg/tex |
||
| auf der nicht ge schrumpften Paser |
673 | 861 |
| auf der um 15 $ ge schrumpften Faser |
278 | 396 |
| Einzelfadentiter in dtex |
4,8 | 4,1 |
| Bruchfestigkeit in g/tex |
17,6 | 22,9 |
| Bruchdehnung fo | 24,8 | 15,7 |
40,3
34,5
215 253
5,9
5,3
30 14
37 14
909849/0944
2322809
in
Man stellt getrennt eine 21 $-ige Lo sung/ Dime thylformaiaid eines
Polymeren her bestehend aus:
Acrylnitril 99,2 S
Hatriummethallylsulfonat 0,8 $,
die 83 milliÄquivalente Säuren/kg Polymeres enthält und eine spezifische Viskosität von 0,300 (gemessen an einer 0,2 $-igen
Polymerenlösung in Dimethylformamid bei 200C) und eine 24,3 $-ig
Lösung in Dimethylformamid (enthaltend 5 Gew.-$ Wasser bezogen
auf das Polymere) eines Copolymeren bestehend aus:
Acrylnitril 91,5 #
Methylmethacrylat 7,7 $
Hatriummethallylsulfonat 0,8 $
enthaltend 82 railliÄquivalente Säuren/kg Polymeres und mit einer spezifischen Viskosität von 0,325 gemessen wie oben angegeben.
Man verspinnt die beiden Lösungen gleichzeitig nach Passieren eines statischen Mischers in identischen Mengenverhältnissen,
in ein Eoagulationsbad, das demjenigen gemäß Beispiel 1 identisch
ist und die erhaltenen Filamente werden in folgender Weise "behandelt:
| Beispiel 6 | Beispiel 7 | |
| Verstrecken in Luft, Wert | 2,2-fach | 2,2-fach |
| Waschen mit Wasser im Gegenstrom |
Da | Da |
| Verstrecken in siedendem Wasser, Wert |
Ί , 15-fach | 1,15-fach |
| Schmälzen | ja | 3a |
| Trocknen: Eroekentemperatur | 1100C | 1100C |
| 3?euchttemperatur | 600C | 600C |
| Behandlung mit Wasserdampf, !Temperatur 0O - |
135 | 105 |
| Zusätzliches Verstrecken, Wert |
1,7-fach | 2-fach |
909849/0944
2S22809
-H-
Die so erhaltenen Fäden "besitzen die folgenden Charakteristika:
Beispiel 6 Beispiel 7
Schrumpfung mit siedendem
Wasser % 44 »3 30,4
Schrurapfungskraft mit siedendem Wasser mg/tex
auf der nicht geschrumpften
Faser 761 -
auf der um 15 ?» geschrumpften
Faser 442 —
Einzelfasertiter in dtex 5»2 4,5
Die obigen Schrumpfungszahlen "berücksichtigen nicht die
Schrumpfung verursacht bei der Kräuselung der Fäden mit zwei Bestandteilen.
Man stellt eine 28 $-ige lösung in Dimethylformamid eines Polymeren
her "bestehend aus:
Acrylnitril 59,3 Teile
Vinylidenchlorid 36,2 Seile
Acrylamid 2 Teile
üatriummethallylsulfonat 2,5 Teile enthaltend 84 milliXquivalente Säuren/kg Polymeres und mit
einer spezifischen Viskosität von 0,300.
Diese lösung wird in ein bei 55 C gehaltenes Koagulations"bad,
das 53 i° Dimethylformamid und 47 $>
Wasser enthält, versponnen. Die aus der Spinndüse kommenden Fäden werden den folgenden Behandlungen
unterworfen:
909849/09U
2322809
Verstrecken in Luft, Wert 2,2-fach
Waschen im Gegenstrom mit kaltem Wasser
Verstrecken mit siedendem Wasser, Wert
Schmälzen
Trocknen: Eeuchttemperatur
Trockentemperatur
Behandlung mit Wasserdampf
1,15-fach
600C
Beispiel 8: 1150C Beispiel 9: 1300C
Zusätzliches Verstrecken,
Wert 1,7-fach
Charakteristika der erhaltenen Päden:
Einzelfadentiter in dtex
Schrumpfung mit siedendem Wasser fo
Beispiel 8
5
5
40
Beispiel 9 5
43
Man verspinnt in ein Koagulationsbad enthaltend 50 $ Wasser und
50 fo Dimethylsulfoxid, das bei 200C gehalten wird, eine 20 $-ige
lösung in Dimethylsulfoxid eines Copolymeren bestehend aus:
Acrylnitril 91,4 Gew.-$
Methylmethacrylat 7,75 "
ITatriummethallylsulfonat 0,85 "
enthaltend 75 milliÄquivalente Säuren/kg Polymeres und mit eine: spezifischen Viskosität von 0,32 (gemessen an einer 0,2 50-igen
lösung in Dimethylformamid) durch eine Spinndüse mit 200 Öffnungen von 0,055 mm Durchmesser.
Die !Filamente werden mit einer Geschwindigkeit von 10,7 a/Hin.
aufgenommen und dann in luft bei Umgebungstemperatur auf einen
909849/0944
2S22809
Wert von 2-fach mit einer Geschwindigkeit von 21,4 m/Hin, verstreckt,
mit Wasser "bei umgebungstemperatur im Gegenstrom gewaschen,
in siedendem Wasser auf einen Viert von 1,102-fach mit einer Geschwindigkeit von 23,6 m/iJin verstreckt, geschnalzt
und dann unter einer Spannung, welche die Fäden "bei konstanter
Länge hält, auf "bei 11O0C gehaltenen Walzen während 65 Sekunden
getrocknet.
Die Filamente werden dann einer Behandlung mit Wasserdampf unter-Spannung
"bei einer Temperatur von 105 "bis HO0C während 20 Minuten
unterworfen und dann v/erden sie über einer auf 1250C gehaltenen
Heizplatte auf einen Wert von 1,6—fach überverstreckt. Die so erhaltenen Fäden besitzen die folgenden Charakteristika:
liter 2,5 dtex
Bruchfestigkeit 22,9 g/tex
Bruchdehnung 14,4 i°
Elastizitätsmodul 763 g/tex
Schrumpfung mit siedendem V/asser 32 bis 38 $
Man verspinnt dasselbe Copolymere unter Bedingungen, welche mit denjenigen identisch sind, die im Beispiel 10 für das Yerspinnen,
die Yerstreckungen in luft und siedendem Wasser, das Waschen und das Trocknen angegeben sind. Im Gegensatz dazu wird die
Dampfbehandlung unter einer Spannung von O während 20 i-Jinuten
bei einer Temperatur, welche zwischen 105 und 14O0C variiert,
durchgeführt. Dann werden die Filamente auf einer
bei 1250C gehaltenen üeizplatte auf einen Wert von 1,6— fach überverstreckt.
909849/0944
Die erhaltenen Filamente "besitzen die folgenden Charakteristika;
Titer 2,57 dtex
Bruchfestigkeit 22,8 g/tex
Bruchdehnung 16,45 $ Elastizitätsmodul 714 g/tex
Schrumpfung mit siedendem ¥asser 34 "bis 40 %
909849/09^4
2322809
2usamraenfassenä betrifft die Erfindung Fäden und Pasern mit
einem Schrumpfveraögen, das bis zu 50 5& in siedendem Wasser
gehen kann, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.
Sie werden durch ITaßver spinn en, Strecken in Luft auf einen Wert
von 1j3- bis 3-fach, Waschen, Verstrecken in siedendem Wasser
auf einen Wert von 1- bis 2,5-fach, Schmälzen, Trocknen unter gesteuerter Spannung bei einer Temperatur zwischen SO und HO0C,
Dampfbehandlung bei 105 bis 1500C und Überverstrecken bei
90 bis 1000C erhalten.
Die so erhaltenen Fäden und Pasern sind allein oder im Gemisch
mit anderen Fäden und Fasern für textile Anwendungen wie Kurzwaren
und Weberei verwendbar.
909849/0944
Claims (6)
1. Acrylfäden und -fasern mit einer Schrurapfkraft Ms zu
50 io in siedenden Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß sie
erhalten sind durch Haßverspinnen mindestens einer Lösung von Acrylpolymerem, Verstrecken der Filamente an Luft "bei
Umgebungstemperatur auf einen Wert zwischen 1,3- unü 3—fach,
Waschen mit Wasser, Verstrecken in siedendem Wasser auf einen Wert zwischen 1- und 2,5—fach, Schlichten "bzw. Schmälzen,
!Trocknen "bei einer Temperatur zwisehen 80 und 1400C, Behandlung
mit Wasserdampf "bei einer Temperatur zwischen 105 und 1500C, Überverstrecken bzw. zusätzliches Verstrecken bei
einer Temperatur zwischen 90 und 1000C und auf einen Wert
von 1,2—fach bis 2-fach.
2. Acrylfasern mit einem Schrumpf vermögen, das bis zu 50 fo
in siedendem Wasser gehen kann, dadurch gekennzeichnet, daß sie erhalten sind durch iiaßverspinnen vonjwenigstens einer Lösung von Acrylpolymerem, Verstrecken der Filamente an Luft
bei Umgebungstemperatur auf einen Wert zwischen 2— fach und 2,5— fach, Waschen mit Wasser, Verstrecken in siedendem Wasser
auf einen Wert zwischen 1,05-bis 1,8-fach und Schlichten
"bzw. Schmälzen, Trocknen in entspanntem Zustand in einer Zone, welche bei einer Trockenteraperatur zwischen 80 und 1400C
und einer Feuchttemperatur zwischen 50 und 700C während
1 bis 50 Minuten gehalten wird, Behandlung mit Dampf in entspanntem
Zustand bei einer Temperatur zwischen 105 und 150 C
0 3 8 4 9 / Q 9 4 4
2322809
während 5 Sekunden Ms 30 Minuten, zusätzliches Verstrecken "bzw.
Überverstrecken bei einer Temperatur zwischen 90 und 1000C und
auf einen Wert von 1,2-fach bis 2-fach, Schichten bzw. Schmälzen,
mechanisches Kräuseln bei einer Temperatur zwischen 20 und 75 C und Schneiden in Form von Pasern bzw. Stapelfasern.
3. Acrylfäden und -fasern gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie im Verlaufe ihrer Herstellung in bekannter Weise gefärbt werden.
4. Verfahren zur Herstellung von Acrylfäden und -fasern gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die folgenden Phasen
umfaßt:
Naßverspinnen wenigstens einer Lösung von Acrylpolymerem,
Verstrecken der !Filamente in Luft bei Umgebungstemperatur auf einen Wert zwischen 1,3—fach und 3 — fach,
Waschen mit V/asser,
Verstrecken in siedendem Wasser auf einen Wert zwischen 1 — fach
und 2,5"-fach,
Schmälzen,
Trocknen bei einer Temperatur zwischen 80 und 14O0C,
Dampfbehandlung bei einer Temperatur zwischen 105 und 150 C, zusätzliches Verstrecken bzw. Überverstrecken bei einer Temperatur
zwis'
2-fach.
2-fach.
tür zwischen 90 und 10O0C und auf einen Viert von 1,2—fach bis
5. Verfahren zur Herstellung der Acrylfäden und -fasern gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie im Verlaufe ihrer
Herstellung in bekannter Weise gefärbt werden.
6. Verfahren zur Herstellung von Acrylfasern gemäß Anspruch 4»
dadurch gekennzeichnet, daß es die folgenden Phasen unfaßt: j'aßver spinn en in ein ICoagulationsbad enthaltend 40 bis .60 C,O
Wasser und 60 bis 40 Jo organisches Lösungsmittel,
909849/0944
2322809
Verstrecken in Luft "bei Umgebungstemperatur auf einen Viert
zwischen 2-fach und 2,5-fach,
Waschen mit Wasser im G-egenstrom,
Waschen mit Wasser im G-egenstrom,
Verstrecken in siedendem Wasser auf einen Wert zwischen 1,05-fach
und 1,8- fach,
Schmälzen,
I*rocknen in entspanntem Zustand in einer Zone, welche hei einer
Schmälzen,
I*rocknen in entspanntem Zustand in einer Zone, welche hei einer
Peuchttemperatur zwischen 50 und 700C und einer Trockentemperatur
zwischen 80 und 140 C gehalten wird, während 1 his
30 Minuten,
Behandlung mit Wasserdampf in entspanntem Zustand bei einer Temperatur zwischen 105 und 1500C während 5 Sekunden Ms
30 Minuten,
Zusätzliches Yerstrecken bzw. Überverstrecken bei einer Temperatur
zwischen 90 und 1000C auf einen Wert zwischen 1,6—fach
und 1,9- fach,
Schlichten bzw. Schmälzen, mechanisches Kräuseln bei einer i'emperatur
zwischen 65 und 75 C und dann Schneiden in Form von Fasern bzw. Stapelfasen mit einer Länge von 40 bis 150 mm.
9849/0944
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7816979A FR2428090A1 (fr) | 1978-06-05 | 1978-06-05 | Fibres acryliques a grand retrait et leur procede d'obtention |
| FR7909256A FR2453917B2 (fr) | 1979-04-10 | 1979-04-10 | Fibres acryliques a grand retrait et leur procede d'obtention |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2922809A1 true DE2922809A1 (de) | 1979-12-06 |
Family
ID=26220622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19792922809 Withdrawn DE2922809A1 (de) | 1978-06-05 | 1979-06-05 | Acrylfasern mit grosser schrumpfung und verfahren zu ihrer herstellung |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4256684A (de) |
| BR (1) | BR7903519A (de) |
| DD (1) | DD144080A5 (de) |
| DE (1) | DE2922809A1 (de) |
| ES (1) | ES481277A1 (de) |
| GB (1) | GB2022010B (de) |
| IT (1) | IT1121264B (de) |
| LU (1) | LU81357A1 (de) |
| MX (1) | MX149589A (de) |
| NL (1) | NL7904176A (de) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2922667A1 (de) * | 1979-06-02 | 1980-12-11 | Hoechst Ag | Faeden und fasern aus acrylnitril- copolymer-mischungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| US4624720A (en) * | 1983-01-06 | 1986-11-25 | Raychem Ltd | Dimensionally heat-recoverable article |
| US4631098A (en) * | 1983-01-06 | 1986-12-23 | Raychem Limited | Heat-recoverable article |
| US4626458A (en) * | 1983-01-06 | 1986-12-02 | Raychem Limited | Recoverable article for encapsulation |
| EP0427356B1 (de) * | 1983-01-06 | 1997-07-23 | Raychem Limited | Umhüllender rückstellbarer Gegenstand |
| GB8322004D0 (en) * | 1983-08-16 | 1983-09-21 | Raychem Ltd | Heat-recoverable article |
| JPS59199809A (ja) * | 1983-04-20 | 1984-11-13 | Japan Exlan Co Ltd | 高強力ポリアクリロニトリル系繊維及びその製造法 |
| US4897990A (en) * | 1987-08-25 | 1990-02-06 | Mitsubishi Rayon Co | Highly shrinkable substantially acrylic filament yarn |
| US11591748B2 (en) | 2020-01-14 | 2023-02-28 | Shadow Works, Llc | Heat treated multilayer knitted textile of liquid crystal polymer fibers and modified polyacrylonitrile fibers, and process for making same |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3097054A (en) * | 1960-08-26 | 1963-07-09 | Dow Chemical Co | Method of making high-shrink textile fibers |
| US3097055A (en) * | 1960-08-26 | 1963-07-09 | Dow Chemical Co | Method of making high-shrink textile fibers |
| US3404204A (en) * | 1964-03-07 | 1968-10-01 | American Cyanamid Co | Method of producing high-shrinkage acrylic fibers |
| US3523150A (en) * | 1966-12-12 | 1970-08-04 | Monsanto Co | Manufacture of industrial acrylic fibers |
| US3558761A (en) * | 1968-03-27 | 1971-01-26 | Mitsubishi Rayon Co | Method for manufacturing acrylonitrile filaments |
| JPS4925228A (de) * | 1972-07-01 | 1974-03-06 | ||
| US3963790A (en) * | 1972-08-09 | 1976-06-15 | Rhone-Poulenc-Textile | Non-inflammable filaments comprising acrylonitrile/vinylidene chloride copolymers |
| DE2532120C2 (de) * | 1975-07-18 | 1983-02-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von hochschrumpffähiger, naßgesponnener Acrylnitrilfasern oder -fäden |
-
1979
- 1979-05-28 NL NL7904176A patent/NL7904176A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-05-30 MX MX177865A patent/MX149589A/es unknown
- 1979-05-31 BR BR7903519A patent/BR7903519A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-06-01 US US06/044,690 patent/US4256684A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-06-01 DD DD79213362A patent/DD144080A5/de unknown
- 1979-06-01 LU LU81357A patent/LU81357A1/fr unknown
- 1979-06-04 GB GB7919448A patent/GB2022010B/en not_active Expired
- 1979-06-05 ES ES481277A patent/ES481277A1/es not_active Expired
- 1979-06-05 IT IT23289/79A patent/IT1121264B/it active
- 1979-06-05 DE DE19792922809 patent/DE2922809A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2022010B (en) | 1982-07-07 |
| IT1121264B (it) | 1986-04-02 |
| GB2022010A (en) | 1979-12-12 |
| DD144080A5 (de) | 1980-09-24 |
| ES481277A1 (es) | 1979-11-16 |
| US4256684A (en) | 1981-03-17 |
| BR7903519A (pt) | 1980-01-22 |
| NL7904176A (nl) | 1979-12-07 |
| LU81357A1 (fr) | 1980-01-22 |
| MX149589A (es) | 1983-11-29 |
| IT7923289A0 (it) | 1979-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2948298C2 (de) | ||
| DE2554124B2 (de) | Hydrophile fasern und faeden aus synthetischen polymeren | |
| DE3027844A1 (de) | Hochmodul-polyacrylnitrilfaeden und -fasern sowie verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2607996C2 (de) | Hydrophile Fasern und Fäden aus einem Acrylnitrilpolymerisat | |
| DE1435611A1 (de) | Kunstfaser und Herstellung derselben | |
| DE2310740A1 (de) | Fasern aus polymeren des acrylnitrils mit einer natuerlichen kraeuselung und verfahren zu deren herstellung | |
| WO1996020302A1 (de) | Cellulosische fasern und garne mit reduzierter neigung zur fibrillenbildung | |
| DE2922809A1 (de) | Acrylfasern mit grosser schrumpfung und verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP0019870B1 (de) | Fäden und Fasern aus Acrylnitril-Copolymer-Mischungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2138606C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerkunstfäden aus Acrylnitrilhomo-oder-copolymeren | |
| DE1939015B2 (de) | Acrylnitrilfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1435338A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fadengarnen | |
| DE1286684B (de) | Verfahren zur Herstellung von Faeden, Fasern oder Folien durch Nass- oder Trockenverspinnen einer Acrylnitrilpolymerisatmischung | |
| EP0089593B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fäden und Fasern aus Acrylnitrilpolymerisaten | |
| DE2504079A1 (de) | Hochschrumpffaehige acrylfasern oder -faeden | |
| DE3201350A1 (de) | Acrylfasern mit antipilling-eigenschaften und verfahren zu deren herstellung | |
| DE2009708A1 (de) | Naßspinnverfahren zur Herstellung von fadenartigem Material aus einer Spinnlösung von Acrylnitrilmischpolymerisaten | |
| DE2607659C2 (de) | Hydrophile Fasern und Fäden aus synthetischen Polymeren | |
| DE2401880A1 (de) | Verfahren zum kontinuierlichen anfaerben von faeden oder faserbaendern aus nassgesponnenen acrylnitrilpolymerisaten | |
| EP0091567B1 (de) | Verfahren zur Herstellung thermostabiler Fasern und Fäden | |
| DE1494689C3 (de) | Verfahren zum Herstellen von Mehrkomponentenläden bzw. -lasern aus Acrylnitrilmischpolymerfsaten | |
| DE2426675C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von kochschrumpfenden gefärbeten Fasern oder Fäden aus Acrylnitrilpolymerisaten | |
| DE2119935A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gekräuselten Fasern aus Polymerisaten auf Acrylnitrilbasis | |
| AT364069B (de) | Verfahren zur herstellung von hydrophilen stapelfasern aus acrylnitrilhomo- oder -copolymerisat | |
| DE1594896C (de) | Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von Polyacrylnitrilfaser-Produkten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8141 | Disposal/no request for examination |