DE2100783A1

DE2100783A1 - Nichttextile Flachengebilde und ihre Verwendung fur ein Textildruckverfahren

Info

Publication number: DE2100783A1
Application number: DE19712100783
Authority: DE
Inventors: Jürgen Dr Basel Eckert Peter Mägden Casa Angelo Delia Basel Marken, (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1970-01-16
Filing date: 1971-01-08
Publication date: 1971-07-22
Also published as: IE34868B1; LU62422A1; IL35959A0; JPS5531232B1; FI54506B; HK32376A; IE34868L; BR7100273D0; DE2100783B2; BE761618A; GB1342304A; DE2101910A1; CA987178A; GB1334114A; FI54506C; OA03676A; JPS5118546B1; SE372783B; US3707346A; NO132105C

Description

. BERQ DIPUH3. BTArF

P AT F. N TA Vi ¹Am LT J. 8 MÜNOHEN 80, MAUERKiWOHERSTR. 4Ö

CIBÄ-GEIGY AG BASEL (schvJz)^0Q783

Case I-7318-K

Deutschland

Anwaltsakte 20 56Ο ' · München^ den 8. Januar 19.71

Niehttextile Flächengebilde und ihre Verwendung . .

für ein Textildruckverfahren. ,

Es ist bekannt, in Bahnen vorliegendeTextilmaterialien mit Textildruckmasehineh zu bedrucken , welche ' ... gravierte Druckwalzen aufweisen. In neuester. Zeit wurde auch der sogenannte Tranferdruck bekannt, bei welchem die Farbstoffe durch Diffusion und Sublimation von bedruckten Zwischenoder Hilfsträgern, vor allem Papierbahnen, auf das textile Substrat übertragen werden. ·'_... . ' .

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Gegenstand der Erfindung sind nichttextile Flächengebilde zur Durchführung des Transferdruckes, dadurch gekennzeichnet, dass sie mit einem Farbstoff der Formel

<^0H>n-l<^Y>2-n

worin der Ring A aromatisch oder gesättigt ist, R₁ ein Wasserstoffatom oder ein C-^-Cg-Alkylrest,

R₂ ein Wasserstoffatom oder ein CL-Cg-Alkylrest, Y ein Wasserstoff-, Brom- oder Chloratom oder eine Methoxygruppe, R' ein Wasserstoffatom oder ein CL-Cg-Alkylrest, Rg eine C -C^-Alkylgruppe und η 1 oder 2 ist, wobei, wenn Y ein Wasserstoffatom ist, die vorhandenen ™ Alkylgruppen mindestens 3 Kohlenstoffatome aufweisen müssen, und gegebenenfalls zusammen mit anderen Farbstoffen und/oder optischen Aufhellern bedruckt.

Bevorzugt werden die Farbstoffe der Formeln:

0 NH₂

0 NH

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O NH <ΊΓ

O NH-CH₂CH

CH- / 3

O HH-CH₀CH ² \

CH,

O N CH

CÖj^Br

0 N—CH

CH,

und dessen chlor-analoges

0 NH,

O NH-ϋΕ

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P 21 OO 783-0

Bei den gegebenenfalls mitverwendbaren anderen Farbstoffen kann es sich um beliebige Farbstoffe und/oder optische Aufheller handeln, die sich aufgrund ihres Sublimations- und Diffusionsverhalten für den Transferdruck eignen, beispielsweise um Dispersionsfarbstoffe der folgenden chemischen Klassen: anthrachinoide Farbstoffe, wie Hydroxy- und/oder Aminoanthrachinone, Azofarbstoffe, Chinophthalonfarbstoffe, Styrylfarbstoffe oder

Nitrodiarylamine.

Besonders geeignete Farbstoffe sind die Monoazo-,

Styryl-, Anthrachinon- und Chinophthalonfarbstoffe, wie z.B. die Farbstoffe der folgenden Formeln:

0 NH,

0 NH.

0 NH

2 NO

-N=N

0 NH.

HCHC MH

0 NHCH,

0 NHCH₃

0 NHCH,

C₀H.OH ^{2 4}

CH.

O₂N-C >-N=N

CO

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~ 5 —

NH-CO-CH₂-CH₂CH

CO

Ν—S

■ Als mitverwendbare anthrachinoide' Farbstoffe seien besonders Derivate des !,S-Dihydroxy-^S-diaminoanthrachinons erwähnt. Auch die unsubstituierten Hydroxyaminoanthrachinone sind als Farbstoffe verwendbar, beispielsweise 1,8-Dihydroxy-4,5-diaminoanthrachinon und/oder !,S-Dihydroxy-^S-diaminoanthrachinon.

Von den optischen Aufhellern kommen vor allem Mono- und Bisazol- sowie Benzoxazol-Derivate in Betracht wie z.B. die Aufheller der Formel

HC CH

Il Il —C C—

R=H, iso-Propyl, Methyl, tert. Butyl

Mit Vorteil verwendet man als rnitverwendbare Farbstoffe und/oder Aufheller solche, die Eich beim Erhitzen analog zu den erfindurigsgemfissen chlorierten Dihydroxydiaminoanthrachlnonon verhalten, Insbesondere diejenigen, die ähnliche Sublirnicreigen-

ßchafton aufweiten.

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Als textile Substrate kommen vor allem Gewebe, •Gewirke oder Faservliese (non-wovens) aus Pasern in Frage, die z.B. als Bahnen oder geschnitten oder konfektioniert vorliegen können, aber auch Folien auf Basis von synthetischen Materialien, wie beispielsweise aus Acyrylnitril, z.B. Polyacrylnitril und Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinyldenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, ψ sowie aus Acrylnitril-Blockmischpolymeren, Materialien aus Polyvinylchlorid, aus Cellulosetri- und 2 l/2-acetatj.Materialien aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder 1,4-Dimethylcyclohexan, und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglykol, und insbesondere Materialien aus Polyamiden, wie Polyamid·^, Polyamid-6,6 oder Polyamid 12. Eine besondere Verwendung ergibt sich beim Bedrucken von anodisiertem Aluminium.

Es können auch Mischgewebe oder -Gewirke dieser

Materialien untereinander, und zwar solche aus rein synthetischen, hydrophoben Fasern als auch solche, aus natürlichen und synthetischen Fasern bedruckt werden.

Ebenso können beliebige Materialien, beispielsweise

Wolle oder Baumwolle, die mit einem solchen nach dem Transfer- ^: druckverfahren bedruckbaren synthetischen Polymeren imprägniert, appretiert oder beschichtet sind, nach dem Transferdruckverfahren bedruckt v/erden.

Beim Mehrfarbendruck nach dem Transferverfahren wird

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man die erfindungsgemäss zu verwendenden chlorierten Diaminodihydroxyanthrachinone zusammen mit anderen, im gleichen Temperatur-

und/oder diffundierenden/

bereich sublimierenden/Farbstoffe'verwenden..

Die zum Transferdruck erforderlichen Zwischen- oder Hilfsdruckträger könucn beliebige, vorzugsweise nicht-textile Gebilde, zu welchen Dispersionsfarbstoffe keine Affinität besitzen, vor-

zugsweise Mkm^^^^^eS£^^i^F^4llSlösebasis vor allem Papier, aber auch Folien aus regenerierter Cellulose, darstellen, die mit wässerigen oder vorzugsweise mindestens teilweise organischen, insbesondere praktisch wasserfreien organischen Drucktinten, im gewünschten Muster bedruckt v/erden. Es kommen auch Metallfolien als Druckträger in Frage, aber man verwendet vor allem Papier als Druckträger.

Die Farbstoffe werden durcktechnisch aufgetragen und getrocknet, oder aber durch Imprägnieren oder Färben des Zwischenträgers in der Farbstofflösung oder -Dispersion (z.B. im Färbebad) aufgebracht und getrocknet.

Die Zwischenträger können auch beidseitig bedruckt werden, wobei für die beiden Seiten ungleiche Farben und/oder Muster gewählt werden können. Um die Verwendung einer Druckmaschine

zu vermeiden, können die Drucktinten z.B. mittels Spritzpistole auf den Hilfsträger aufgesprüht werden. Man erhält besonders interessante Effekte, wenn man gleichzeitig mehr als eine Nuance auf den Hilfsträger druckt oder aufsprüht. Dabei können bestimmte Muster, z.B. durch Verwendung von Schablonen erhalten werden, oder künstlerische Muster mit dem Pinsel. Bedruckt man die Hilfsträger, kann man die verschiedensten Drucktochniken an-

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wenden, z.B. Emulsionsdruckverfahren, Flachdruckverfahren (z.B. Offset), Hochdruckverfahren (z.B. Buchdruck, Flexodruck), Tiefdruckverfahren (z.B. Rouleauxdruck, Rotationstiefdruck, Stichtiefdruck), Durchdruckverfahren (z.B. Siebdruck, Filmdruck) oder elektrostatische Druckverfahren.

Eine besondere Ausführungsform des Transferdruckes besteht darin, dass man statt einer geschlossenen Bahn, nur Schnitzel des Druckträgers auf den zu bedruckenden Stoff auf- ψ bringt.

Man erhält diese Schnitzel, indem man die oben genannten bedruckten oder gefärbtenZwischenträger zu geeignet geformten Abschnitten stanzt oder schneidet, z.B» zu Blumen, Ringen, Dreiecken, kreisförmigen Ausschnitten, Sternen, Streifen, u.s.w. Man kann aber auch die ungefärbten Hilfsträgerschnitzel mit dem oder den Farbstoffen färben oder imprägnieren, z.B. durch Eintauchen in eine entsprechende Farbstofflösung oder -dispersion.
" Diese Papierschnitzel werden dann von Hand oder mit

einer geeigneten mechanischen Vorrichtung auf das zu bedruckende Textilmaterial gestreut, und anschliessend in einer geeigneten Vorrichtung, z.B. einer Bügelpresse auf Sublimationstemperatur erhitzt.

Man kann dabei gleichzeitig oder nacheinander die beiden Seiten eines Gewebes,. Gewirkes oder Vlieses mit gleichen oder verschiedenen Motiven bedrucken. Man kann auch über die aufgestreuten Papiorschnitzel noch eine ganze, mit Farbstoff imprä-

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gnierte Papierbahn auf das zu bedruckende Gewebe aufbringen, und erzielt so einen Reserveeffekt, bei welchem die reservierten Stellen gleichzeitig bedruckt werden.

Einen besonderen Reserveef feiet erhält man, wenn man zusammen, oder gegebenenfalls anstelle der farbigen Zwischenträgerschnitzel ungefärbte Schnitzel, z.B. Papierschnitzel verwendet. Man kann auch die Zwischenträgersehnitzel zwischen zwei Textilbähnen legen und so gleichzeitig beide Textilbahnen bedrucken.

Bei Verwendung von Dispersionen müssen die in der Druckfarbe dispergierten Farbstoffe zur Hauptsache eine Teilchengrö'sse von <^1Ομ, vorzugsweise < 2μ aufweisen. Neben Wasser kommen praktisch alle .organischen Lösungsmittel, die bei atmosphärischem Druck bei Temperaturen unterhalb 220 C, vorzugsweise unter I50 C sieden, und die für die zu verwendenden Farbstoffe und Bindemittel eine genügende Löslichkeit oder Emul-

in Frage../ gierbarkeit (Dispergierbarkeit) aufweisen/ Als Beispiele von brauchbaren organischen Lösungsmitteln seien die folgenden erwähnt: aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise n-IIeptan respektive Benzol, Xylol oder Toluol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Trichloräthylen oder Chlorbenzol, nitrierte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Nitropropane, aliphatische Amide wie Dimethylformamid oder deren Gemische, ferner Glykole wie Aethylenglykol oder Polyäthylcnglykol-monoäthylather oder -diäthylather, Diäthylcarbonat, Dirnethylcarhonat oder Ester, wie Aethylacetat, Propylacetat,

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Butylacetat, ß-Aethoxyäthylacetat, aliphatlsche oder cycloaliphatische Ketone, beispielsweise Methyläthylketon., Methylisobutylketon, Cyclohexanon, Isophoron, Mesityloxyd oder Diacetonalkohol, Gemische eines aliphatischen Ketons, beispielsweise Methy läthy lketon, und eines aromatischen Kohlenwasserstoffes, insbesondere Toluol, und Alkohole, wie Methanol, Aethanol und vorzugsweise n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, tert. Butanol, sec-Butanol oder Benzylalkoholj in Frage kommen weiterhin Gemische aus mehreren Lösungsmitteln, welche mindestens ein Lösungsmittel aus einer der genannten Klassen enthalten. Mit Vorteil verwendet man praktisch wasserfreie Drucktinten.

Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind Ester, Ketone oder Alkohole, wie Butylacetat, Aceton, Methyläthylketon, Aethanol, iso-Propanol oder Butanol.

Neben dem Farbstoff bzv/. Aufheller und Lösungsmittel (Verdünnungsmittel) enthalten die erfindungsgemäss zu verwendenden Druckfarben (Tinten) vorzugsweise auch mindestens ein Bindemittel, das als Verdickungsmittel des Druckansatzes und als mindestens vorübergehendes Bindemittel des Farbstoffes auf dem zu bedruckenden Material wirkt. Als solche Bindemittel eignen sich synthetische, halbsynthetische und natürliche Harze_a und zwar sowohl Polymerisations-, als auch Polykondensations- und Polyadditionsprodukte. Prinzipiell können alle.in der Lack- und Druekfarbsnindustrie gebräuchlichen Harze und Bindemittel verwendet werden, wie sie z.B. in den Lackrohstofftabellen

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von Karsten (4. Auflage" Hannover 1967) und im Werk über Lackkunstharze von Wagner und Sarx (4. Auflage München 1959) beschrieben sind. Vorzugsweise verwendet man physikalisch

nende/
trock/ Harze, d.h. Harze, die nicht an der Luft oder mit sich selbst chemisch reagieren (bzw. vernetzen), sondern die nach Entfernung des Lösungsmittels einen trockenen Film hinterlassen. Vorteilhaft ist die Verwendung von Harzen, die in den verwendeten Lösungsmitteln löslich sind.

Geeignete Harze sind beispielsweise die folgenden: Kolophonium und seine Derivate, hydriertes Kolophonium, dioder polymerisiertes Kolophonium, als Calzium oder Zinksalz, mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen verestertes Kolophonium; mit Harzbildnern wie Acrylsäure und Butandiol oder Maleinsäure und Pentaerythrit modifiziertes Kolophoniumharz; die löslichen mit Kolophonium modifizierten Phenolharze und Harze auf Basis von Acry!verbindungenj Maleinatharze, ölfreie Alkydharze, styrolisierte Alkydharze, Vinyltoluol modifizierte Alkydharze, Alkydharze mit synthetische! Fettsäuren, Leinölalkydharze, Ricinenalkydharze, Ricinusölalkydharze, Sojaölalkydharze, Cocosölalkydharze, Tallöl- und Fischölalkydharze,. aerylierte Alkyd-* harze, sowie OeIe und Oelfirnisse. Ferner Terpenharze, PoIyvinylharze wie Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Polyvinylather, Misch- und Pfropfpolymere mit verschiedenen Vinylmonomeren, Polyacrylsäureharze,Aorylatharze,Polystyrole, Polyisobutylene, Polyester auf Basis von Phthalsäure, Maleinsäure, Adipinsäure,

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Sebacinsäure usw., Naphthalinformaldehydharze, Furanharze, Ketonharze, Aldehydharze, Polyurethane (insbesondere erst bei erhöhter Temperatur härtende Urethanvorprodukte), Epoxydharze (insbesondere erst bei erhöhter Temperatur aushärtende Harz-Härter-Gemische) und deren Vorkondensate. Vorprodukte von ungesättigten Polyesterharzen, Diallylphthalat-Präpolymere, Polyolefine wie Polyäthylen- oder Polypropylenwachs, Inden- und Cumaronindenharze, Carbamid- und Sulfonamidharze, Polyamid- und Polyesterharze, Silikonharze, Kautschuk und seine Derivate, wie Cyclo- und Chlorkautschuk, vor allem aber Cellulosederivate wie Celluloeester (Nitrocellulose, Celluloseacetat und dgl.), und insbesondere Celluloseäther, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Cyanäthylcellulose, Aethylcellulose, und Benzylcellulose. Es können auch die entsprechenden Derivate anderer Polysaccharide verwendet werden.

_fc Die mit den erwähnten Harzen, Farbstoffen, Lösungs-

mitteln oder Druckfirnissen nach an sich übliohen Methoden hergestellten Druckfarben (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) werden direkt auf das zu bedruckende Hilfsträgermaterial nach den oben angegebenen Verfahren aufgebracht.

Zur Verbesserung der Gebrauchsfähigkeit der Drucktinten können fakultative Komponenten wie Weichmacher, Quellmittel, hochsiedende Lösungsmittel wie z.B. Tetralin oder Dekalin, ionogene oder nichtionogene oberflächenaktive Verbindungen wie-beispielsweise das Kondencationsprodukt von ß-Naphthalinsulfonsäure

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mit Formaldehyd, partiell desulfoniertes Ligninsulfonat, oder das Kondensationsprodukt von 1 Mol Octylphenol mit 8 bis 10 Mol Aethylenoxyd zugesetzt werden..

Die mengenmässige Zusammensetzung der Druckfarben hinsichtlich Harzgemisch und Lösungsmittelgemisch wird durch zwei Erfordernisse bestimmt:

Sofern Lösungsmittel verwendet werden, müssen die in solchen Mengen vorhanden sein, dass das Harz gelöst und/oder dispergiert bleibt, und andererseits muss die Menge des Lösungsmittels innerhalb solcher Grenzen liegen, dass die Viskosität der Druckfarbe den für die Durchführung des Druckverfahrens erforderlichen Wert aufweist. So werden beispielsweise im Tiefdruck in der Regel mit einem Mengenverhältnis von

1:0,5/ Harz: Lösungsmittel, das zwischen/und 1:50, vorzugsweise

zwischen 1:1 und 1:20 liegt, gute Resultate erhalten.

In wässerigen Tinten verwendet man wasserlösliche Verdickungsmittel, wie z.B. Polyvinylalkohol, Johannisbrotkernmehl, Methylcellulose oder wasserlösliche Polyacrylate.

Zur Herstellung der Drucktinten kann man Farbstoffpräparate verwenden, welche die oben genannten Anthrachinonfarbstoffe und ein Harz enthalten, das mit den oben genannten Verdickungsmittel identisch oder von ihnen verschieden sein kann. Ist es von ihnen verschieden, so darf es sich auch um ein niedermolekulares Harz handeln, welches keinen Verdickungseffekt hervorruft und nur dazu dient, eine Agglomerlsatlon des fein vermahlenen Farbstoffes zu verhüten , Vorzugsweise wird

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man als Harz die oben genannten Cellulosederivate verwenden.

Der Transferdruck wird in üblicher V/eise ausgeführt. Hierzu werden die Druckträger mit den Textilmaterialien in Kontakt gebracht und so lange auf Sublimier-, resp. Diffundiertemperatu: gehalten,/
/bis die auf dem Hilfsträger aufgebrachten Farbstoffe auf das Textilmaterial übertragen sind. Dazu genügt in der Regel eine kurze (10 bis 60 Sekunden) Erwärmung auf I50 bis 220⁰C. Transferdrucke sind aber auch bei tieferen Temperaturen möglich, beispielsweise auf Polyvinylchlorid, bei 110 C. Der Transferdruck kann ununterbrochen auf einer geheizten Walze oder auch mittels einer geheizten Platte (Bügeleisen oder warne Presse) bzw. unter Verwendung von Dampf oder von trockener v/armer Luft unter atmosphärischem Druck oder im Vakuum durchgeführt,werden.

Wird der Transferdruck mittels Dampf durchgeführt,· kann man.z.B. den Dampfstrahl durch das Organ, welches den Druckträger gegen das zu bedruckende Substrat presst, hindurch senden, oder aber durch das zu bedruckende Substrat schicken, wozu man z.B. perforierte Trommeln verwenden kann.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Zwischen Gewichtsteil und Volumteil besteht ' das gleiche Verhältnis wie zwischen Gramm und Milliliter.

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5 Teile des blauen Farbstoffes der Formel

GH

O NH-GH₀GH 2 \

GH-• ■ 3

GH,

/3

0 IiH—GH₀GH

CH, 10 Teile Aethylcellulcse (Ethocel E 7, Dow. Chem.) und 85 Teile Aethanol werden während 2k Stunden in einer Kugelmühle angerieben; mit der so erhaltenen Drucktinte kann man ein Papier bedrucken, welches als Hilfsträger dient. Man erhält damit ein blaues Muster.

Beispiel 2.

5 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Farbstoffes, 15 Teile Nitrocellulose A 250 (enthaltend 18 % Dibutylphthalat),

10 Teile Glykolmonoäthylather, 30 Teile Methyl-Aethyl-Keton und 40 Teile Aethanol

v/erden mit einem Zahnscheibenrührer mit einer Umfangsgeschwindigkeit von ca. 12 m/see während 15 Minuten verrührt und die so erhaltene Drucktinte wird auf Papier gedruckt, auf welchem ein blaues Muster entsteht.

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- ΐβ -

Beispiel 3.

a) Eine Drucktinte, bestehend aus 5 Teilen des in Beispiel 1 genannten Farbstoffes gelöst in 5 Teilen

. Aethylcellulose (Ethocel E 7, Dow Chem.) und 90 Teilen Methyl-Aethyl-Keton -wird auf Papier gedruckt. Man erhält ein blaues Muster.

b) Ein geleimtes Papier wird kurze Zeit (z.B. 10 see) in die Farbstofflösung getaucht und das Lösungs-'

^ mittel anschliessend durch Verdunsten an der Luft entfernt. Das Papier ist geeignet als Zwischenträger oder zum Stanzen von Zwischenträgerschnitzeln.

,Beispiel 4.

1 Teil des blauen Farbstoffes l-Amino-2-eyan-4-anilino-anthrachinon wird in 9 Teilen Dimethylformamid gelöst. In die Farbstofflösung wird ein Streifen von ungeleimtem Papier kurz eingetaucht und anschliessend in einem Vakuumschrank das Lösungsmittel entfernt. Man erhält ein blaugefärbtes Papier, das als Zwischenträger oder zur Herstellung von Zwischenträgerschnitzeln geeignet ist. Auf gleiche Weise erhält man ein blaues Papier, wenn der Farbstoff l-Amino-^-cyan-^-cyclohexylamino-anthrachinonverwendet wird.

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Beispiel 5«

In einer Sandmühle werden 20 Teile des blauen Farbstoffes der Formel

0 NH-CH Ii I \

COCr

I f

0 NH GH

CH,

mit 20 Teilen Hydroxypropy!cellulose (Handelsname Klucel Jj Hercules) und J56O Teilen Wasser während 2h Stunden unter ■Kühlung gemahlen. Anschliessend wird das Mahlgut durch Zerstäubungstrocknung von Wasser befreit. Man erhält ein lockeres, blaues Pulver, das durch einfaches Einrühren in Wasser und/oder geviisse organische Lösungsmittel, gegebenenfalls unter Zusatz von weiteren Bindemitteln, zu einer gebrauchsfertigen Druck- oder Färbetinte redispergiert werden kann.

Beispiel 6.

In einem Kneter werden

1 Teil des in Beispiel 5 genannten blauen Farbstoffes, 1 Teil Aethylcellulose (Ethocel E 7, Dow Chem.), K Teile gemahlenes Natriumchlorid und 1 Teil Dlacetonalkohol

während h Stunden bei 40-45° geknetet. Durch Zugabe von 1 Teil Wasser wird die Knetmasse granuliert und anschliessend unter Verwendung von ca. 50-100 Teilen Wasser einer Nassmahlung unterworfen. Die erhaltene Suspension wird filtriert, mit V/asser lösungsmittel- und'salzfrei gewaschen, und der anfallende

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Filterkuchen im Vakuumschrank bei ca. 80° getrocknet. Man erhält ein blaues Präparat., das zum Einfärben von graphi-,sehen Drucktinten hervorragend geeignet ist.

Beispiel 7»

In einer Attritor- oder Sandmühle werden

1 Teil des blauen Farbstoffes l-Amino-S-Brom-^-isopropylamino-

anthrachinon, 1 Teil Ethocel E 7 und

8 Teile Wasser

während 8 Stunden gemahlen. Das Mahlgut wird von den Mahlhilfskörpern abgetrennt, filtriert, und der Filterkuchen im Vakuumschrank getrocknet. Man erhält ein blaues Präparat entsprechend dem von Beispiel 6.

Beispiel 8.

5 Teile des in Beispiel 6 erhaltenen Farbstoffpräparates, bestehend zu gleichen Teilen aus dem blauen Farbstoff und Aethylcellulose (Dow Chem., Ethocel E 7), v/erden während JO Minuten mit einem gewöhnlichen Zweiflügelrührer in eine Lösung von 6,5 Teilen Aethylcellulose in 88,5 Teilen Isopropylalkohol eingerührt. Die so erhaltene Drucktinte, die eine gleichmässige Feinverteilung des Farbstoffes aufweist, dient zur Herstellung von Zwischenträgerpapieren durch Färben, ein- oder beidseitiges Bedrucken oder

·'
Besprühen.

Verfährt man wie oben, verwendet jedoch 5 Teile des in

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Beispiel 5 erhaltenen Präparates, oder des gemäss Beispiel 7 erhaltenen Präparates, so erhält man gleichfalls wertvolle blaue Drucktinten.

Beispiel 9.

Aus den gemäss den Beispielen 1-4 und 8 erhaltenen einseitig oder.beidseitig bedruckten oder gefärbten Zwischenträgerpapieren, die durch Färben, ein- oder mehrfarbiges gemustertes oder ungernustertes Bedrucken oder Besprühen mit Farbtinten erhalten werden, werden kreisrunde Abschnitte mit Durchmessern von 1-2 cm gestanzt. Diese Abschnitte werden auf ein Polyestergewebe gestreut und dann im Kontakt mit einer geheizten Platte (Bügelpresse) JO Sekunden auf 220° erwärmt. Man erhält ein Gewebe mit blauem Tupfenmuster auf weissem Grund.

Unter den gleichen Bedingungen erhält man auch mit den ungeschnittenen Papieren, wenn diese auf Polyestergewebe oder Polyamidgewebe aufgelegt werden, blaue Mustermit guten Echtheiten.

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Herstellungsvorschriften.

Bromierung von 1,4-Bis- (isopropylainino)-anthrachinon:

Zu einer Lösung aus 15 Teilen 1,4-Bis~(isopropylamino)-anthrachinon in 120 Teilen Schwefelsäure-monohydrat gibt man 4 Teile Borsäure, 1 Teil Jod, 0,5 Teile Eisenpulver sowie 12,8 Teile Brom. Man rührt so lange bei 80 , bis eine aufgearbeitete Probe dem Bromgehalt des 1,4-Bis-(isopropylamino)-2-brom-anthrachinons entspricht. Der Reaktionsansatz wird in 500 Teile Eis eingerührt, der erhaltene Niederschlag abgesaugt und neutral gewaschen.

Man erhält 4o Teile eines blauen Farbstoffes der Formel

O NH-CH
\

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Bromierung von 1-Amino—4— isopropylamino-anthrachinon:

Ein Gemisch aus 28 Teilen l-Amino-^l—isopropylaminoanthrachinon, 4 Teilen Borsäure, 1 Teil Jod und 0,5-Teilen Eisenpulver in 150 Teilen Eisessig wird mit 52 Teilen· Brom versetzt. Man rührt so lange bei 80 , bis eine aufgearbeitete Probe dem Bromgehalt des l-Amino-2-brom-4-isopropylaminoanthrachinons entspricht . Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Reaktionsansatz in 500 Teile Eiswasser eingerührt, der erhaltene Niederschlag abgesaugt und neutral gewaschen.

Man erhält 25 Teile eines blauen Farbstoffes der
Formel

0 NH₂ '
-Br

Q NH—CH

1,4-Bisalkylamino-antrhachinone können hergestellt
werden gemäss M.S. Simon, I.Am. Chem. Soc. j3]5j
(19Ö5) oder gemäss J.A. McSheehy, US-Patent 2 727

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Zur Herstellung der l-Amino-2-cyan-4-(phenyl- oder cyclohexyl)-amino-anthrachinone setzt man l-Amino-2-sulfo-4-brom-anthrachinon in wässriger Lösung mit Anilin oder Cyclohexylamin um. Die entstehenden l-Amino~2-sulfo-4-(phenyl- oder -cyclohexyl)-amino-anthrachinone werden in wässriger Lösung mit Natriumcyanid zum l-Amino-2-cyan-4-(phenyl- oder -cyclohexyl-amino-anthrachinon umgesetzt (Vgl. die US-Patente 2 795.593, 1 938 029, 2 496 4l4 und 2 587 002, das engl. Patent 6l4 969, das deutsche Patent Nr. 536 998 und den Bros-Bericht Nr. 1484/3".55).

1Q983QA2007

Claims

Patentansprüche.

1. Nichttextile Flächengebilde zur Durchführung des Transferdruckes, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Farbstoff der Formel

worin der Ring A aromatisch oder gesättigt ist, R^ ein Wasserstoffatom oder ein C^-Cg-Alkylrest ist, . .. R₂ ein Wasserstoffatom oder ein C.-Cg-Alkylrest, Y- ein Wasserstoff-, Brom- oder Chloratom oder eine Methoxygruppe, R' ein Wasserstoffatom oder ein C.-Cg-Alkylrest, R' eine C^-Cg-Alkylgruppe und η 1 oder 2 ist, wobei, wenn Y ein Wasserstoffatom ist, die vorhandenen Alkylgruppei mindestens

./Farbstoffe und 3 Kohlenstoffatome aufweisen müssen., oder ein Gemisch derartiger/ gegebenenfalls andere sublimierbare Farbstoffe und/oder optische Aufheller tragen,

2. Flächengebilde gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Farbstoff enthalten, in dem η = 2 ist.

3. Flächengebilde gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Farbstoff l-Amino-2-cyan-4-anilino

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anthrachinon enthalten.

h. Flächengebilde gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Farbstoff l-Amino-2-cyan-4-cyclohexylaminoanthrachinon enthalten.

5. Flächengebilde gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Farbstoff enthalten, in dem

η = 1 ist.

6. Flächengebilde gemäss Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dass sie als Farbstoff 1,4-Bis-isobutylaminoanthrachinon enthalten.

7· Flächengebilde gemäss Anspruch 5* dadurch gekenn- ^ zeichnet, dass sie als Farbstoff 1,4-Bis-isopropylamino-2-brom-anthrachinon enthalten.

8. Flächengebilde gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Farbstoff l-Amino-2-Brom-'ⁱl—isopropylamino-anthrachinon enthalten.

9. Flächengebilde gemäss Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus Papier bestehen.

10. Flächengebilde gemass Ansprüchen 1 bis 9* dadurch gekennzeichnet, dass sie den Farbstoff zusammen mit einem Celluloseather oder -ester enthalten.

11. Flächengebilde gemäss Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie den Farbstoff mindestens teilweise in einer organischlöslichen Phase enthalten.

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12. Verfahren zum Bedrucken von Textilmaterlalien aus hydrophoben, synthetischen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, dass man das Textilmaterial nach dem Transferdruckverfahren mit einem Farbstoff der Formel

'η-1^ν"'2-η O

worin der Ring. A aromatisch oder gesättigt ist, R ein Wasserstoffatom oder ein C -C^-Alkylrest ist, ein Wasserstoffatom oder ein CL -C^-Alkylrest, Y ein Wasserstoff-, Brom- oder Chloratom oder eine Methoxygruppe, Ri ein Wasserstoffatom oder ein C,-Cg-Alkylrest, R^ ^{eine c}i~^c6~ Alkylgruppe und η 1 oder 2 ist, wobei, wenn Y ein Wasserstoffatom ist, die vorhandenden Alkylgruppen mindestens 3 Kohlenstoffatome aufweisen müssen und gegebenenfalls mit anderen Farbstoffen und/oder optischen Aufhellern bedruckt.

1). Verfahren gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe verwendet, in denen η = 2 ist.

14. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet _$ dass man Farbstoffe verwendet, in denen η = 1 ist.

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15. Verfahren gemäss Anspruch IJ, dadurch gekennzeichnet, dass man l-Amino-2-cyan-4-anilino-anthrachinon verwendet.

16. Verfahren gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff l-Amino^-cyano-^-cyclohexylaminoanthrachinon verwendet.

YJ. Verfahren gemäss Anspruch ΐβ, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff 1,4-Bis-isobutyl-aminoanthrachinon verwendet.

l8. Verfahren gemäss Anspruch ΐβ, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff l_>4-Diisopropylamino-2-brom-anthrachinon verwendet.

19· Verfahren gemäss Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff l-Amino-^-brom-^-isopropylaminoanthrachinon verwendet.

20. Verfahren gemäss Ansprüchen 12 bis 19, dadurch gekenn zeichnet, dass man unter Anwendung von Vakuum druckt.

21. Verfahren gemäss Ansprüchen 12 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass man unter Anwendung von Wasserdampf druckt.

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22. Verfahren gemäss Ansprüchen 12 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass man das Textilgebilde mit zweidimensional geformten Abschnitten von gefärbten oder bedruckten Hilfsträgern in Kontakt bringt.

2J. Verfahren gemäss Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Stoffbahn mit Papierschnitzeln bestreut, die mit einem oder mehreren sublimierbaren Dispersionsfarbstoffen imprägniert sind.

24. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass man als Substrat vollsynthetisches Textilmaterial verwendet.

25. Verfahren gemäss Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyamidfasern bedruckt.

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