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DE2162771A1 - Photosensibilisator für elektrophotographische lichtempfindliche Materialien - Google Patents

Photosensibilisator für elektrophotographische lichtempfindliche Materialien

Info

Publication number
DE2162771A1
DE2162771A1 DE19712162771 DE2162771A DE2162771A1 DE 2162771 A1 DE2162771 A1 DE 2162771A1 DE 19712162771 DE19712162771 DE 19712162771 DE 2162771 A DE2162771 A DE 2162771A DE 2162771 A1 DE2162771 A1 DE 2162771A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
indoline
radical
nitrospiro
carbon atoms
chromene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19712162771
Other languages
English (en)
Inventor
Hisatake; Watarai Syu; Osada Chiaki; Asaka Saitama Ono (Japan)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Publication of DE2162771A1 publication Critical patent/DE2162771A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
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    • G03G5/0646—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system
    • G03G5/0651—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system containing four relevant rings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN . 2162771 DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT
TELEGRAMMEiKARPATENT NUSSBAUMSTRASSE10
I7. December 1971 ¥ 40 901/71 ' '
Fuji Photo Film Co. ltd., Ashigara-Karaigun, Kanagawa/Japan
Photosensib'iLisator für elektrophotographische lichtempfindliche Materialien
Die Erfindung betrifft Sensibilisatoren für elektrophotographische lichtempfindliche Materialien unter Verwendung von organischen Verbindungen als photoleitendem Material.
In Fig. 1 ist die spektrale Empfindlichkeitskurve eines uiisensibilisierten Poly-U-vinylcarbazols, in Fig. 2 diejenige von Poly-N-vinylcarbazol unter Zusatz von 1,3,3-Trimethyl-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-H-chromen) und-in den Pig. 3 und 4 diejenigen unter Zusatz der Sen-.sibilisatoren gemäß der Erfindung dargestellt.
Bei den elektrophotographisehen Verfahren unter Anwendung eines organischen p'hotoleitenden Materials ist einer der wichtigsten Paktoren,,der die lichtempfindlichkeit beeinfluß^ der verwendete Sensibilisator. Üblicherweise werden Polyvinylheterocycloverbindungen wie PoIy-N-vinylcarbazol, polycyclisch^ aromatische Vinylpolymere, wie Polyvinylanthracen, Verbindungen von niedrigem Molekulargewicht mit einem heterocyclischen Hing, beiepiels-
209828/0972
weise Oxazolring oder Thiazolring und ähnliche Materialien als photoleitfähige' Materialien für die Elektrophotographie verwendet, jedoch zeigte keines hiervon eine ausreichende Lichtempfindlichkeit. Die vorliegende Erfindung betrifft völlig neue Sensibilisatoren, die zu organischen photoleitfähigen Materialien zur Verbesserung der Lichtempfindlichkeit und des Bereiches der lichtempfindlichen Wellenlänge zugesetzt werden, die aus einem quaternären Salz eines Indolinspirobenzopyranderivates mit einer organischen oder anorganischen Säure bestehen P und die folgende allgemeine Formel besitzen!
worin R/ einen Alkylrest mit Ί bis 5 Kohlenstoffatomen, einen substituierten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoff- . atomen, wobei die Substituenten aus CarboxyIresten, Cyan— resten, Alkoxycarbonylresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen» Hydroxyresten, Halogenatomen, Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Ehenyiresten bestehen, oder einen Phenylrest,
R2 und R^ einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest oder die Gruppen R2+R~ die Gruppierungen -(CH2-)n- (-n=4 oder 5)
X ein Wasserstoffatom, einen Nitrorest, ein Halogenatoin, einen Carboxylrest, einen Alkoxycarbony!rest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
2 09828/0 972
Y ein Wasserstoffatom, einen Mtrorest, ein Halogenatom, einen lOrmyl- oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
bedeuten.
Diese quarternären Salze der Indolinspirobenzopyranderivate werden leicht durch Zugabe einer organischen oder anorganischen Säure zu dei) entsprechenden Indolinspiröbatsopyranverbindungen, gelöst in organischen Lösungsmitteln erhalten. Geeignete Lösungsmittel sind niedere primäre Alkohole, wie Methanol, Äthonol, Butqnol u. dgl., sowie deren Mischungen und Kohlenwasserstoffe, wie -Benzol, Toluol,Xylol und deren Mischungen. Die Indolinspirobenzopyran'/erbindungerilaeigen bekanntlich Photochromismus und verschiedene Arten solcher Verbindungen wurden bereits synthetisiert.
Beispiele für Verbindungen entsprechend der vorstehenden allgemeinen Formel sind die folgenden:
209828/0972
1. 1,3,3-Trimethylspiro-(indolin. -2,2'-2 Ή-chromen )
O .'
«o 2. l,3,3-^rimethyl-8'-formylöpi:
(inddlin· '-2,2 ' -2 'H-chromen, .)
3.
diciilorospiro (indolin; 2,2'-2'H-chromen >)
R2
-CH-
-CH,
-CH.
R3
-CH-
-CH.
-CH.
-8'-CHO
■β'-Cl •8'-Cl
4. ·1, 3 ,3-T'rime thy 1-: 8 ' -methoxyspiro-
(indolin -2,2'-2Ή-chromen ) -CH.
5.. !^,S-^rimethyl-G'-nitrospiro- '" (indolin·. -2,2 ' -2' H-chromen :) . -CH
6 . 1,3,3-T.rimethyl-6 ', 8 · -dibromospiro (indolir. •■2,2'-2'H-chromen )
-CH.
-CH.
-CH.
-CH.
-CH.
-CH.
-8'-0CH.
-6'-KO
ro
—λ cn
-6'7Er., -S!-Br
7 . 1,3,3- 5riir.ethyl-5 ' , 7^dIChIOrO-6 '-nitrospiro (indolin·;-2,2 '-
R2 "R3 X
2'H-chro:nen:) -CH- -CH- -CH- . '- -5'-Cl
J ·* 3 ... -δ'-NO9
-7'-Cl^
8. l,3,3-5rimethyl-8'-formyl-
6'-nitrospiro(indoline -2,2'- "
2'.H-chromen· ) -CH- , -CH- '-CH- - -6'-NO0
^ -8'-CHO-
9. l,3,3-irimethyl-8'-niethoxy-
6'-nitrospiro(indolin. -2,2'- · '
2'K-chroiuen· ) ·' -CH3 -CH3 -CH3 - -6'-NO2
10. l7ivthy.l-3,3-dimethyl-6 '-nitro- - · . ^"3
ro B-oiro (indolin .-2,2 '-2 1H-
o chroinen-) · -cr>Hr -CH-5 -CH-= - -6'-NO0
U3 .ZOO .3 J.
S 11. l~ropyl-3,3-diraethyl-6'-cr> ■: nitrospiro (indolin,-2,2'-
2' H-chromen·, ) ""C3H7 ""CH3 "CH3 ' " -6'-
-j* 12. 1- Butyl-3-,3-diroethyl-6'-
nitrosoiro (indolin« -2,2'- ; .· .
2'H-chromen. ) ' "C4H9 "CH3 ""CH3 ' *" " ""6'"K02
13. l,3f3-Trimethyl-5-methyl-
6'-nitrospiro (indolirir!-2,2'- · ' ' · PO
2'H-chroraen·.) - ■· -CH-- -CH- ' -CH, "5"CH- -61^JNO0 —»
6 ' ό J ' _·■ , CD
14. l,3,3-Hrimethyi-5-methyl- ' . ■ " , ^J
§ 8'-methoxy-6'-nitrospiro- ; ' · .".'■· ^
O (indolin«-2,2'-2 Ή-chromenu;). ' -CH- -CH- -CH, -5-CH, * -6'-NO0
gj» . -o -UUn3
21.
•methoxy-6 '-nitrospiro (indolin· —
2,2'-2'H-chromen',) · -CH, -CH, -CH,1 . -5-Cl, -6'-OCH3
-CHg -CH3
-CHg ~CH3
-CHg -CH3
-CH3 -CH3
-CH3 -CH3
-CH3 -CH3
-5-CH3 — 5 '-Cl
-7 -NO2
'-Cl
-5-OCH3 -
RB Ό 'V
. -K- ft, Λ ·
JL dC O
15. l,3,3-Erimethyl-5-methyl- '
5 ', 7 ' -dichloro-6 ' -nitrospiro*-
(indolin -2,2'-2'H-chromen ) -CH3 -CH3 . -CH3
16. l,3,3-Ir.imethyl-5-methoxyspiro(indolin -2,2'-2'H-chromen )
P0 17. l,3,3-^rimethyl-5-methoxy-
o β'-nitrospiro(indolinv-2,2'-
cd 2'H-chromen- ) ' -CH, -CH, ' -CH, -5-OCH, -6'-NO.
co 18. l,3,3-2,rimethyl-5-methoxy- ^- 8'-methoxy-6'-nitrospiro-
(indolin -2,2'-2'H-chromen O . ..-CH3 -CH3 -CH3 -5-OCH3
-8.'-OCH 10
19. l,3,3'-T.rimethyl-5-chlorospiro~ 1
(indolin -2,2'-21H-ehromen ) -CH3
20. l,3,3-^rimethyl-5-chloro-6'-nitrospiro(indolin. -2,2'-2'H-chromen ) ' -CH, -CH, -CH, -5-Cl -6·-
22. l,3,3-^, .
dibromospiro(indolin -2,2'-2'H-chromen j ' -CH, -CH- -CH, -5-Cl ' -6'-Br
3 3 J -8'-Br
23. l,3,3-Irimethyl-5-nitrospiro-(indolirv-2,2f-2?H-chroinen )
24.. 1,3,3~Cri:methyl-5,6' -dinitrospiro(indoline-2,2 '-2Ή—j. .·.··. .·,. , chromen ) · · -CH
25. 1,3,3-1^1^3^1-5,6'-dinitro- ' 8'-methoxyspifo(indolin, -2,2'- , ^, 2'H-chromen,) -CH
co \ ■■■'■.■■■.
JJ 26. ljS^S-T.rimethyl-S-nitro-eSS'- ' .
dibrornospiiO (indolin· -2,2'- _
•^ 2'H-chromen ) -CH, -CH, -CH, -5-NO, -6'-Br
"*J 27. l,3^3-Trimethyl-5-äthoxyearbonyiL·- ' ,
6i'-nitrospiro (indolin -2,2'-- .
2fH-chromen ·..) -CH
R2 h . X -6 Y
-CH3 -CH3 -5-NO3
*		 -8 mm
-CH, -CH3 -5-NO, " «*N0<^
-CK3 -CH3 -5-NO2 '-NO2
'-0CH
28. !^,S-T.ri
8'-methoxy-6 '-nitrospiro (indolin 2,2l-2'H-chromen· ) -CH
29. !^,S-Txi
-6' ,8 '-dibrom'ospj.ro(indolin. 2,2·-2'H-chromen,) . -CH
30. l-^.
spirο (indolin. -2,2 ' -2 ' H-
chromen..) ~CH2~
-CH3 ■ -CH3 C2H5COO- -6 -NO2
-CH3 .rCH3 ' C2H5COO- -6 '-NO3
-8 '-0CH
-CH3 -CH, C3H5COO^ — 6
-8		 '-Br
'-Br .
-CH1 -CH3 -6 '-NO0
R1 R2 R^ X Y
31. l-Benzyl~3,3-dimethyl-8f-methoxy- " . .
6'-nitrospiro(indolini-2,2'-2'H-
chromen .) "CH2"' ~CH3 "CH3 ·' " ■ "6 '"N02
-8'-OCH3
32.. l-Carboxyäthyl-S^-dimethylö'-nitrosoiro (ia
^'H-chromeneJ ' -(CH2J2COOH -CH3 -CH - -6'
33. l-Carboxyäthyl-S^-dimethyl- .
8'-methoxy-6'-nitrospiro-(indolin -2,2'-2'H-chromen ) -(CH2J2COOH -CH3 -CH3 ' -. ■ -6'2
ο " · . . -8'-OCH3
34.' 1-Cyanäthyl .-3,3-dimethylspiro-
»o (indolin. '-2,2'-2'H-chromen. ) -(CH-J0CN -CH, -CH-
OO ί /. Λ 3 .
35. 1-C yanä-fchyl'.-S^-dimethyl- . · · '
^3 6 '-nitrospiro (indolin«. -2,2'-
k> 2·H-chromen, J -(CH2J2CN -CH3 -CH3 · - · ' -6'-NO2
36. l-y
8'-raethoxy-6'nitrospiro-• (indolin -2,2'-2'H-chromen; J - (CH )2CN -CH3 -CH3 . - -6'-NO3
. J CD
37.· 1- Cy anopropyl-3,. 3 -dimethyl-
6'-nitrospiro (indolin.·—2,2'*-Λ
2'H-chromen,,) -(CH2J3CeOH -CH3 . -CH3 t .- -. -6'-NO2
38. l-Carboxypropyl-3,3-dimethyl-
8'-methoxy-6'-nitrosoiro- · ·
(indolin.-2,2f-2?H-chromen.·,) -(CH2J3COOH -CH3 -CH3 ' - -6'-NO3
• · ■ -8'-OCH3
39. 1- - Carboä.thoxypropyl-3,3-
dimethvlspiro(indolin -2,2'- ~ "3
2Ή-chromen ) -(CH2J3COOC2H5 CH3 ' - ' -
40. 1- -C-arbo^thoxypropyl-3,3-
dimethyl—6'-nitrospiro- -CH-
■ (indoline-2,2'-2Ή-chromen J -(CH2J3COOC2H5 · -CH3 - -6'-NO3
41. 1- -*■
dimethyl-8'-methoxy-6'-nitro- ' ·
spiro(indolin -2,2'-2'H- "CH3 '·
ro chromen ) " - (CH-J-COOC-Hj. -CH- ·· - . . -6'-NO-
cd· ' . ' -8'-OCH3
OO . .
to 42. 1- -B^romobutyl\-3,3-dimethyl- . .
co spiro(indolin'.-2,2'-2'H- . · ,
^- chromem ) · -(CH-J „Br -CH, -CH, ■ - ·
o, . κ 4 j j
S 7 ■ ■■ 4P
^j 43. 1- -B^romobutyl .-3,3-dimethyl- · ·
6'-nitrospiro(indolin -2,2'- . , . , ' ·
2 Ή-chromen J . -(CH3O4Br -CH3 ""CH3 . -" . " -6'-NO3
44. 1- -Bromobutji-.-S^-di
8'-methoxy-6'-nitrospiro- ' ·
(indolin -2,2 '-2" Ή-chromen·: J -(CH2J4Br' -CH3 · -CH3 ' -· -6'-NO2
' ■ ' ■ .· ' : . -8'-OCH
4.5. 3,3-Dimetiiyl-l-hydroxy^thyl- " . .
' . spiro (indolin- -2,2'-2'H- ' ' "..·■■■ '
chromen..) ■' ' · -(CH0J ,OH -CH, -CH- -
46. 3,3--Dimethyl-l-hydroxy%hyl- · K .
6'-nitrospiro(indolin'-2/2'- .
2 Ή-chromen J -(CH^J0OH -CH- -CH- - -6'-NO
47. 3,3-Dimethyl-l-hydroxyäfchyl-
8'-methoxy-6'-nitrospiro- ·
(indolin -2,2'-2'H-chromen·. ) -(CH2J2OH -CH3 -CH
48. 3,3-Dimethyl-l-methoxyäthyl- '
6'-nitrospiro(indolin -2,2'-2'H-chromen ) ■ ' - (C!i ) jicH^ "CH
) jicH^ 3
50. 3,3-'Hmethyl-l-phenyl-6·- ·
'nitrospiro (indoline-2,2'-2'H-cn,romen ) -ζ> ,, -CH3 . -CH
(indolin«-2,2'-2'H-chronem ) . -CH3
53.',·1,3-D.imethyl-3-ä thyl-6'-nitrospiro (indolin,,'.-2,2'-2 1H- · CO . chromem) -CH, -CH, -COHC - -ß'-NO, K)
54. l,3-Dimethyl-3-äthyl-8'-methoxy-6'-nitrospiro(indolin--2,2'-
2'H-chromen ) . . -CH3 -CH3 "C2H5 "" "β '"N02
-8'-OCH3
-CH3 -CH3 . ·
-CH3 -A
-CH3 -C2H5
-CH3 "C2H5
49. 3,3-Dimethyl-l-methoxyäthyl- . · . . .
8'-methoxy-6'-nitrospiro- ■
inv -2/2'-2'H-chromenO -(CH2J2OCH3 -CH3 -CH3 , - -6'-NO2
8'-OCH3 '
3 3
to .
ro-51. 3,3-Dimethyl-l-phenyl-S'- ■ '
methoxy-6'-nitrospiro- ^.
(indolin· -2,2'-2'H-chromen· ) ^) 3 3
-8'-OCH3 52.
55. 1,3-Bimethyl-3-phenyl-6»-nitrospiro(indolin -2,2'-21H-chromen )
-CH.
-O
-6'-NO,
56.
1' -Methyl-6-nitro-2H-chr omen. ·'-2-spiro-2'-indolin -3·-spiro- !"-cyclohexan. -CH.
57.
1' -'Methyl-S-nitro-ZH-chromen .-2-spiro-2' -inäolin«.'-3' -spirol"-cyclopentan;
-cyclohexane
-cyclopentane
-6-NO,
Hinsichtlich, der organischen und anorganischen Säuren, die zur Bildung quaternären ' CD
■ . v ■ · . ro
Salze verwendet werden, besteht keine Begrenzung und Beispiele sind die folgenden: --J
• . *j
Oxalsäure, Essigsäure, Benzolsulfön3äure, Tqluolsulfonsäure, Salicylsäure, Picrinsäure, ^x
Diemethylschwefeisäure, Diäthylschwefölsäure, Salzsäure, "Schwefelsäure, Salpetersäure, Perchlorsäure, Bortrifluprid, Zinn-II-chlorid, Titanchlorid, Eisen-rlll-chlorid,
Phosphorsäure,'. Phosphormoly^dat, Zinkchlorid und dgl.' · ' '
- 12 -
Das Verfahren zur Hergtellung derartiger Verbindungen wird anhand von 1, 3,3-Trimethyl-6'«nitro spir o-(indolin-2,2'-2'H-chromen) als Ausgangsmaterial erläutert: 322 g 1 ^^-Trimethyl-ö'-nitrospiro-Cindolin-2,2'-21H-ehr omen) wurden durch Erhitzen in 2 1 Äthanol gelöst und dann 30 ml.12n-Salzsäure zur lösung zugegeben und ein gelber Niederschlag erhalten. Dieser wurde abfiltriert,, mit Äthanol gewaschen und getrocknet. Dabei wurden 31,5 g Peststoff erhalten. Der Schmelzpunkt betrug 260 bis 267 C. Daslnfrarotabsorptionsspektrum zeigte Absorptionen bei 2400 bis 2800 cm"1 bezogen auf C=F-H und Halogen wurde nach dem Beilstein-Versuch festgestellt. Yteiterhin ergab die ElementQranalyse die folgenden Ergebnisse, wobei die berechneten Vierte einem im Verhältnis der erfindungsgemäßen Verbindung von 1:1 hergestelltem Salz entsprechen, zu Säure.
H 7 W C W H W
berechnete Vierte 7 ,81 63 ,60 5, 30
gefundene Vierte ,68 63 ,02 5, 17
Aus den vorstehenden Vierten ergibt es sich, daß die erhaltene Verbindung ein Salz von 1,3,3-Triroethyl~6'-nitrospiro~(indplin~2,2'-2'H~chromen) mit Salzsäure ist.
In der gleichen V/eise wie vorstehend wurden verschiedene Salze durch Umsetzung von 1,3, 3-Tr im ethyl--6 ' --nitrospiro-(indolin-2, 2' -Z'H-clironen) nit verschiedenen Säuren hergestellt. Typische Beispiele derartiger Säuren sind in der folgenden Tabelle angegeben.
Diese Beispiele umfassen anorganische Säuren, organische Säuren, Protonsäuren und Lev,ris-Säuren.
209828/0972
BAD ORiGiNAL
Bezeichnung der eingesetzen Säure Schmelzpunkt (0C)
Salzsäure 260r261
Schwefelsäure , . 225-230
Salpetersäure „1,159-160
Perchlorsäure 240-242
Oxalsäure . 60-62
Essigsäure 158-160
- SuIfonilsäure 220-223
Benzolsulfonsäure 207-209
Toluolsulfonsäure 123-126
■Dinitroorthoeresol 121-122
Picrinsäure '' ;230-232
Salicylsäure ' ■ 142-143
Bortrifluorid-Äthylat 242-345
Eisen-III-chlorid 252-253
iitantrichlorid 257-258
Zinn-II-chlorid 220-221
Salze von anderen Verbindungen der vorstehenden allgemeinen formel können in ähnlicher -Weise hergestellt werden und als Photosensibilisatoren verwendet v/erden.
Die auf diese VTeise erhaltenen Salze von Indolinspirobenzopyran sind für die Sensibilisierung von heterocyclischen Photoleitenden Materialien wie Oxazolverbindungen, Thiazolverbindungeny Imidazolverbindungen und Carbazolverbindungen und für die Sensibilisierung von hochrnolekularenphotoleitfähigen Materialien mit einem
209 82 8/097 2
BAD ORIGINAL
-H-
Molekulargewicht von vorzugsweise 1.000 - 1.000.000 und insbesondere von 10.000 - 100.000 wie PοIyvinylcarbazol, Polyvinylphenothiazin, Carbazolformaldehydharze und dergleichen sehr wirksam.
Der Betrag des einr:esetzten Sensibilisators be- -trägt im allgemeinen etwa 1.0 bis 10 Gew.-$ des photoleitfähigen Materials.
Die vorstehend angegebenen Verbindungen haben bekanntlich photosensibilisierende Wirkung auf diese organischen photoleitfähigen Materialien, jedoch zeigten ihre quaternären Salze noch ausgeprägtere Sensibilisiertingseffekte.
Die Erfindung wird nachstehend Hnhand von Beispielen näher erläutert.
Beispiel 1
20 g Poly-F-vinylearbazol mit einem Molekulargewicht von 70.000 wurden in 200 ml Toluol gelöst und 100 mg des Benzolsulfonsäuresalzes von 1,3,5rT3?iniethyl-6lnitrospiro-(indolin-.2,2l-2'H-chromen), gelöst in 5 ml N-Methyl-pyrrolidon zu der Lösung zugesetzt und das Ge·»· miscb. homogenisiert. Die Lösung wurde auf einen mit Aluminium bedampften Polyäthylenterephthalatfilm (Metalmy der Tore Kabushiki Kaisha) unter Bildung einer Trockenstärke von 15 Mikron,aufgetragen.
Das erhaltene lichtempfindliche Material wurde mit dem üblichen elektrophotographischen Verfahren behandelt, d.h. es wurde im Dunkeln aufgeladen, ein Bild auf den Film mit einer Wolframlampe mit einem Belichtungsbetrag von 200 Lux-sec. projiziert und der Film unter Bildung eines klaren Bildes entwickelt»
Wie sich aus Pig. 3 zeigt, liegt die spektrale Empfindlichkeit des lichtempfindlichen Materials im Bereich von 380 bis 670 m/u in Pig. 1 ist die spektrale Empfindliclikeitskurve eines unsensibilisierten Poly-N-vinylcarbazols, in Pig. 2 diejenige von Poly-N-vinylcarbazol unter Zusatz 2 0 9823/0972
von 1,3,3-Trime-thyl-6l-nitrospiro-(indolin-2^2'-H-cliromen) und in den Fig. 3 und 4 diejenigen unter Zusatz der Sensibilisatoren gemäß der Erfindung dargestellt.
Aus diesen Vierten ergibt es sich, daß "beträchtliche Photosensibilisierungseffekte im JPaIl der vorstehenden photoleitfähigen Schichten allein erhalten werden, daß jedoch bei Zusatz der Salze gemäß der Erfindung, weit bessereSensibilisierungseffekte erhalten werden,
Beispiel 2
20 g Poly-lT-vinylcarbazol wurden in 200 ml Toluol gelöst und 100 rag des Perchlorsäuresalzes von 1,3,3-Trimethyl-6'-nitrospiro(indolin-2,2'-2'H-chromen), gelöst in 5 ml N-Methylpyrrolidon, zu dieser Lösung zugegeben und das Gemisch homogenisiert. Dann wurde die Lösung auf einen mit Aluminium bedampften Polyäthylenterephtalatfilm zu einer Trockenstärke von'15 Mikron aufgetragen. Der geeignete Belichtungsbetrag •um. ein klares Bild -zu erhalten, betrug 180 Lux-sec.
Beispiel 3
Eine lichtempfindliche Schicht wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 unter Zusatz des Bortrifuluoridsalzes von 1 ^^-Trimethyl-ö1-nitrospiro-(indolin-2,2' ^'H-chromen) entsprechend 1 $ des PoIy-N-vinylcarba.zols hergestellt, wobei ein Belichtungsbetrag von 250 Lux-sec. zur Erzielung eines klaren Bildes^erforderlich v/ar.
Die spektrale Empfindlichkeit/dieses Sensibilisierungsuiittel enhal tend en licht empfindlich en Materials ist
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- 16 in I1Ig. 4 dargestellt.
Beispiel 4
Eine Belichtung von 180 Lux-sec, war erforderlich, um ein klares Bild im Fall einer lichtempfindlichen Schicht zu erhalten, die durch Zusatz von 1,5 i° des Toluolsuifonsäuresalzes von 1 ,3,3-!Triii[iethyl-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen) zu einem IT-Äthylcarbazolformaldehydharz - mi"t einem Molekulargewicht von 14 000 hergestellt worden war.
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Claims (1)

  1. Patentanspruch , -
    Photosensibilisator für elektropliotographische lichtempfindliche Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Salz einer anorganischen oder organischen Säure eines Indolinspirobenzopyrans der allgemeinen
    Pormel bestellt^
    , ■ R
    worin R.. einen Phenylrest, einen Alkylrest mit ί "bis 5 Kohlenstoffatomen,, einen substituierten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, der mit einem Qirboxylrest, Cyanrest, Alkoxycarbonylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, einem Halfeigenatom, einem Alkoxyrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einem Phenylrest substituiert sein kann.
    Ή.2 und Ε.-? einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest oder H9+R^ eine Gruppe -(cCH9) - (n= 4 oder 5) r
    X ein Viasser stoff atom, einen Uitrore st ein Halogenatom eineil Gsx^xyntfTest, einen Alkoxybonylre.st, einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Y ein Wasserstoffatom, einen Hitrorest, ein Halogenatom, einen Pormylrest oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 5 . Kohlenstoffatomen
    bedeuten.
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    Leerseite
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