DE2162299C3 - Verfahren zur Herstellung von aromatischen Polyethern - Google Patents
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Description
UV)
■
in der Y eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z ein Halogenatom
oder gleichfalls eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, in Gegenwart einer Kornbination
aus einem zweiwertigen Mangansalz und einem primären, sekundären oder einem durch
eine Hydroxyalkylgruppe substituierten tertiären Amin, gegebenenfalls unter Zusatz eines aliphatischen,
alicyclischen oder aromatischen Aldehyds und gegebenenfalls unter Zusatz von höchstens
50 Molprozent, bezogen auf das 2,6-disubstituierte Phenol, einer alkalisch reagierenden Verbindung,
die sich von Metallen der Gruppen Ia und Ha des Periodensystems der Elemente ableitet, polymerisiert
werden, wobei das zweiwertige Mangansalz in einer Menge von 0,01 bis 10 Molprozent,
bezogen auf das 2,6-disubstituierte Phenol, das Amin, in einer mindestens äquimolaren Menge,
bezogen auf das Mangansalz, und der Aldehyd in einer mindestens äquimolaren Menge, bezogen
auf das Mangansalz, verwendet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein zweiwertiges
Mangansalz in Kombination mit mindestens einem Amin der nachstehenden allgemeinen Formel II
verwendet wird
in der R' ein Wasserstoffatom, eine C, ^-
gruppe, eine Hydroxymethylgruppe, eine /f-Hydroxyäthylgruppe, eine /2-Hydroxypropylgruppe oder eine /i-Hydroxybutylgruppe bedeutet, während R eine C1 _4-Alkylgruppe, eine Hydroxymethylgruppe, eine /i-Hydroxyäthylgruppe, eine /f-Hydroxypropylgruppe oder eine ß-Hydroxybutylgruppe darstellt, η den Wert 2 oder 3 und ρ den Wert 1, 2 oder 3 hat.
gruppe, eine Hydroxymethylgruppe, eine /f-Hydroxyäthylgruppe, eine /2-Hydroxypropylgruppe oder eine /i-Hydroxybutylgruppe bedeutet, während R eine C1 _4-Alkylgruppe, eine Hydroxymethylgruppe, eine /i-Hydroxyäthylgruppe, eine /f-Hydroxypropylgruppe oder eine ß-Hydroxybutylgruppe darstellt, η den Wert 2 oder 3 und ρ den Wert 1, 2 oder 3 hat.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als Katalysator ein zweiwertiges Mangansalz in Kombination mit mindestens einem
Amin der nachstehenden allgemeinen Formel V verwendet wird
NH,
NHR'"
in der R'" ein Wasserstoffatom, eine Ci_6-Alkylgruppe
oder eine C8_15-Aralkylgruppe bedeutet
und der Ring ein Cyclohexanring ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als 2,6-disubstituiertes Phenol
2,6-Dimethylphenol, 2-Methyl-6-äthylphenol oder
2,6-Diäthylphenol verwendet wird.
R-NH-(CH2-),, X
in der R eine C1 _4-Alkylgruppe, eine Hydroxymethylgruppe,
eine ß-Hydroxyäthylgruppe, eine /i-Hydroxypropylgruppe oder eine //-Hydroxybutylgruppe
ist, X eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine C, _4-Alkylaminogruppe, eine
Hydroxymethylaminogruppe, eine /?-Hydroxyäthylaminogruppe,
eine /i-Hydroxypropylaminogruppe oder eine /i-Hydroxybutylaminogruppe
darstellt und η den Wert 2 oder 3 hat.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein zweiwertiges
Mangansalz in Kombination mit mindestens einem Amin der nachstehenden allgemeinen Formel III
verwendet wird
R'
in der R' und R" gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, eine C1 ^-Alkylgruppe,
eine Hydroxymethylgruppe, eine //-Hydroxyäthylgruppe, eine /i-Hydroxypropylgruppe
oder eine /i-Hydroxybutylgruppe bedeuten und η
sowie in jeweils den Wert 2 oder 3 hat.
(II) Aromatische Polyäther sind wertvolle Kunststoffe,
und sie weisen ausgezeichnete Eigenschaften in bezug auf das thermische, mechanische und elektrische
Verhalten sowie in bezug auf die Alkaliwiderstandsfähigkeit, die Säurewiderstandsfähigkeit und die Widerstandsfähigkeit
gegenüber Heißwasser auf. Es sind bereits die verschiedensten Verfahren zur Herstellung
von solchen aromatischen Polyäthern empfohlen worden. Gemäß einer Ausführungsform werden 2,6-disubstituierte
Phenole in Anwesenheit von Oxydationsmitteln, wie Silberoxid, Bleidioxid, Kaliumferricyanid
oder Ammoniumpersulfat, umgesetzt. Gemäß einer anderen Ausführungsform erfolgt die Polymerisation
unter Verwendung eines sauerstoffhaltigen Gases in Anwesenheit eines Katalysators, beispielsweise einer
Komplexverbindung aus einem einwertigen Kupfer-
(Ό salz und einem tertiären Amin oder einer Komplex-(III)
verbindung aus einem zweiwertigen Kupfersalz, einer
Alkaliverbindung und einem tertiären Amin, einer Komplexverbindung aus einem zweiwertigen Mangansalz
und einem tertiären Amin, einer Komplex-
verbindung aus einem Kobaltchelat und einem Übergangsmetall
oder einer Komplexvcrbindung aus einem Kobaltsalz und einem tertiären Amin. Bei diesen
bekannten Verfahren entsteht jedoch als Neben-
produkt Phenochinon in merklichem Ausmaß, so daß rtas Reaktionsprodukt verfärbt ist, bzw. die
betreffenden aromatischen Polyäther während der Verformungsverfahren eine solche Verfärbung erleiden.
Es bestehen daher eine ganze Reihe von Patenten, in welchen spezielle Reinigungsmaßnahmen beansprucht
werden, um diese färbenden Verunreinigungen aus den betreffenden Polyäthern abzutrennen. Demgemäß
weisen die bekannten Verfahren zur Herstellung von aromatischen Polyäthern eine Reihe von
schwerwiegenden Nachteilen auf.
Aufgabe der Erfindung war es, die vorstehend beschriebenen Nachteile zu beseitigen und ein verbessertes
Verfahren zur Herstellung von aromatischen Polyäthern zur Verfugung zu stellen, bei dem insbesondere
solche besonderen Reinigungsmaßnahmen zwecks Entfernung der zu Verfärbungen führender. Nebenprodukte
nicht erforderlich sind. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von aromatischen Polyäthern durch Polymerisation
von 2,6-disubstituierten Phenolen in Anwesenheit von Sauerstoff und eines Katalysators ist dadurch
gekennzeichnet, daß 2,6-disubstituierte Phenole der allgemeinen Formel I
(A) Eine Kombination aus einem zweiwertigen Mangansalz und einem Amin der nachstehenden
Formel II
R-NH-(CH2)^X
(Π)
in der R eine C1 _4-Alkylgruppe, eine Hydroxymethylgruppe,
eine /i-Hydroxyäthylgruppe, eine /S-Hydroxypropylgruppe
oder eine /i-Hydroxybutylgruppe darstelle,
während X eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine C1 _4-Alkylaminogruppe, eine Hydroxymethylaminogruppe,
eine /J-Hydroxyäthylaminogruppe, eine /3-Hydroxypropylaminogruppe oder eine
/f-Hydroxybutylaminogruppe bedeutet und π den
Wert 2 oder 3 hat.
(B) Eine Kombination aus einem zweiwertigen Mangansalz und mindestens einer Aminoverbindung
der nachstehenden Formel III
R'
- NH- R" (III)
OH
(D
in der R' und R" gleich oder verschieden sind und entweder ein Wasserstoffatom oder eine C1 _4-Alkylgruppe,
eine Hydroxymethylgruppe, eine /i-Hydroxy-
äthylgruppe, eine /i-Hydroxypropylgruppe oder eine
fi-Hydroxybutylgruppe bedeuten und η sowie m
jeweil? den Wert 2 oder 3 haben.
(C) Eine Kombination aus einem zweiwertigen Mangansalz und einer Aminobindung der nachstehenden
Formel IV
in der Y eine geradkettige Alkylgruppe mit ! bis 4 Kohlenstoffatomen und Z ein Halogenatom oder
gleichfalls eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, in Gegenwart einer Kombination
aus einem zweiwertigen Mangansalz und einem prirnüren, sekundären oder einem durch eine Hydroxyalkylgruppe
substituierten tertiären Amin, gegebenenfalls unter Zusatz eines aliphatischen, acyclischen oder
aromatischen Aldehyds und gegebenenfalls unter Zusatz von höchstens 50 Molprozent, bezogen auf
das 2,6-disubstituierte Phenol, einer alkalisch reagierenden Verbindung, die sich von Metallen der Gruppen
Ia und Ha des Periodensystems der Elemente ableitet, polymerisiert werden, wobei das zweiwertige
Mangansalz in einer Menge von 0,01 bis 10 Molprozent, bezogen auf das 2,6-disubstituierte Phenol,
das Amin in einer mindestens äquimolaren Menge, bezogen auf das Mangansalz, und der Aldehyd in
einer mindestens äquimolaren Menge, bezogen auf das Mangansalz, verwendet wird.
Bei Anwendung dieser Katalysatorkombination werden überraschenderweise die gewünschten aromatischen
Polyäther in hoher Ausbeute und mit einer hohen thermischen Stabilität erhalten, wobei das
unerwünschte Phencchinon nur in außerordentlich geringen Mengen anfällt. Darüber hinaus bietet die
erfindungsgemäß verwendete Katalysatorkombination den wesentlichen Vorteil, daß sie eine höhere
Aktivität als die bisher üblichen Katalysatoren aufweist. Demgemäß läßt sich das erfindungsgemäße
Verfahren unter Verwendung sehr viel kleinerer Mengen an dem Katalysator durchführen, als es bisher
möglich war.
Im Rahmen der Erfindung kommen insbesondere die nachstehenden Katalysatorkombinationen in Betracht:
R'-fNH-fCH^N
(IV)
in der R' die vorstehend unter (B) angegebene Bedeutung hat und R die vorstehend unter (A) angegebene
Bedeutung hat, während /1 den Wert 2 oder 3 und ρ den Wert 1, 2 oder 3 hat.
(D) Eine Kombination aus einem zweiwertigen Mangansalz und einer Aminoverbindung der nachstehenden
allgemeinen Formel V
NH2
NHR"
in der R'" ein Wasserstoffatom, eine Cj_6-Alkylgruppe
oder eine C8_15-Aralkylgruppe bedeutet und
der Sechsring mit H den Cyclohexanring darstellt. Die Alkyl- oder Aralkylgruppe kann außerdem eine
alkoholische Hydroxylgruppe, eine Ätherbindung, eine Thioätherbindung oder eine Esterbindung enthalten.
Die Stellung der beiden Aminogruppen zueinander kann dabei beliebig gewählt werden.
(E) Eine Kombination aus mindestens einem zwei-
(E) Eine Kombination aus mindestens einem zwei-
wertigen Mangansalz, einem primären Amin und mindestens einem aliphatischen, acyclischen oder
aromatischen Aldehyd. Außerdem kann zusätzlich eine alkalisch reagierende Verbindung mitverwendel
werden. Diese trägt mit dazu bei, daß die Bildung
von Phenochinon und Benzochinon unterdrückt wird und daß die Reaktionsgeschwindigkeit, die Ausbeute
und das Molekulargewicht der betreffenden aromalischen Polyäther weiter erhöht werden.
IO
•5
Beispiele für geeignete Ausgangsphenole der Formel I sind:
2,6-Dimethylphenol, 2-Methyl-6-äthylphenol,
2,6-Diäthylphenol, 2-Methyl-6-n-propylphenol, 2-Methyl-6-chlorphenol,
2-Methylbromphenol, 2-Methyl-6-isopropylphenol, 2-AAyI-O-H-PrOPyIPhCnOl,
2-Mcthyl-6-n-butylphenol, 2,6-Di-n-propylphenol, 2-Äthyl-6-chlorphenol,
2,6-Di-n-butylphenol, 2-n-Butyl-6-chlorphenol und 2-Hi-Propyl-6-chlorphenol.
Im Rahmen der Erfindung können ferner als Katalys,atorkomponente die nachstehenden zweiwertigen
Mangansalze eingesetzt werden:
Mangan(II)-chlorid, Mangan(II)-sulfat, Mangan( 11 )-bromid,
Mangan(II )-acetylacetonat,
Mangan(II)-acetat, 2S
Mangan(il)-propionat, Mangan(II)-naphthenat,
Mangan( 11 )-sulfid, M angan(I I )-oxalat,
Mangan(II)-nitrat, M angan(II )-carbonat, Mangan(II)-hydrogenphosphat,
Mangan(II)-phosphat, Mangan(II)-hydroxid,
Mangan(II)-jodid, Mangan(II)-oxid und Mangan(II)-perchlorat.
Vorzugsweise beträgt die Konzentration der zweiwertigen Mangansalze 0,05 bis 5 Molprozent, bezogen
auf die Menge an dem 2,6-disubstituierten Phenol.
Als Amino-Katalysatorkomponente der vorstehend angegebenen Formel II kommen beispielsweise die
nachstehenden Verbindungen in Betracht:
N-Methyläthanolamin, N-Methyläthylendiamin,
N„N'-Dimethyläthylendiamin, N-Methyl-N'-hydroxymethylathylendiamin,
N-Methyl-N'-(/i-hydroxyäthyl)-äthylendiamin, N-Methyl-N'-(/f-hydroxypropyl)-äthylendiamin,
N-Äthyläthanolamin, N-Propyläthanolamin,
N-n-Butyläthanolamin, Diäthanolamin, N,N'-Bis(hydroxymethyl)äthylendiamin,
N-Methylpropanolamin, N-(|1-Hydroxyäthyl)äthylendiamin,
N-(/i-Hydroxypropyl)äthylendiamin, N-(/i-Hydroxybutyl)äthylendiamin,
N-(/i-Hydroxyäthyl)trimethylendiamin, N-(/i-Hydroxypropyl)trimethylendiamin,
N-(/i-Hydroxybutyl)trimethylendiamin.
N,N'-Bis(/i-hydroxypropyl)äthyIendiamin.
N,N'-Bis(/i-hydroxypropyl)trimethylcndiamin,
N-(/(-Hydroxypropyl)äthanolamin, N-Hydroxymethyl-älhanolaniin,
N-Äthyl-N'-hydroxymcthyl-äthylendiamin.
40
5°
55
6o N-Äthyl-N'-(/i-hydroxyäthyl)äthylendiamin,
N-n-Propyl-N'-(^-hydroxyäthyl)äthyIendiainin,
N-n-Butyläthylendiamin, N-n-Butyläthanolamin,
N-n-Butyl-N'-(/i-hydroxypropyl)äthylendiamin,
N,N '-Dimethyläthylendiamin, N,N'-Diäthyläthylendiamin, N-n-Butyl-N'-(/?-hydroxybutyl)äthylendiamin,
Ν,Ν'-Dimethyltrimethylendiamin und N-zJ-Hydroxyathyl-N'-^-hydroxypiopyläthylendiamin.
Als Amin-Katalysatorkomponente der vorstehend
angegebenen Formel III kommen beispielsweise die nachstehenden Verbindungen in Betracht:
Diäthylentriamin,
Triäthylentetramin,
N-(y-Aminopropyl)trimethylendiamin, N-Methyldiäthylentriamin,
N-Methyltriäthylentriamin, N-Äthyl-diäthylentriamin,
N-n- Propyl-diäthylentriamin, N-n-Butyl-diäthylen-triamin,
N-n-Butyl-triäthylentetramin, N-Methyl-N'-(y-arninopropyl)trimethylendiamin.
N-Äthyl-N'-(y-aminopropyl)trimethylendiamin, N-n-Butyl-N'-(y-aminopropyl)trimethylendiamin,
N-Hydroxymethyl-diäthylentriamin,
N-Hydroxymethyl-N'-(y-aminopropyl)-trimethylendiamin,
N-Methyl-N'-hydroxymethyldiäthylentriamin,
N-(^-Hydroxyäthyl)diäthylentriamin, N-(/i-Hydroxypropyl)diäthylentriamin,
N-(/i-Hydroxybutyl)diäthylentnamin, N-Hydroxymethyl-triälhylentetramin,
N-(/i-Hydroxyäthyl)triäthylentetramin, N-(/i-Hydroxypropyl)triäthylentetramin,
N-(/;-Hydroxybutyl)triäthylentetramin,
N-(/i-Hydroxyäthyl)-N'-(y-aminopropyl)-
trimethylendiamin,
N-(/)-Hydroxypropyl)-N'-(y-aminopropyl)-
N-(/)-Hydroxypropyl)-N'-(y-aminopropyl)-
trimethylendiamin,
N-(/i-HydroxybutyI)-N'-(y-aminopropyl)-
N-(/i-HydroxybutyI)-N'-(y-aminopropyl)-
trimethylendiamin,
N-(/i-Hydroxyäthyl)-N'-(y-äthylaminopropyl)-trimethylendiamin,
N-(/i-Hydroxyäthyl)-N'-(y-äthylaminopropyl)-trimethylendiamin,
N-Methyl-N'-(/i-hydroxyäthyl)diäthylentriamin,
N-n-Propyl-N'-(/J-hydroxyäthyl)diäthylentriamin,
N-Äthyl-N'-(/i-hydroxypropyl)diäthylentriamin,
N-n-Butyl-N'-(/i-hydroxyäthyl)triäthylen-
tetramin und
N-Methyl-N'-(/i-hydroxypropyl)triäthylentetramin.
N-Methyl-N'-(/i-hydroxypropyl)triäthylentetramin.
Als Amin-Katalysatorkomponente der vorstehend angegebenen Formel IV kommen beispielsweise die
nachstehenden Verbindungen in Betracht:
Ν,Ν,Ν'-Trimethyl-äthylendiamin, Ν,Ν,Ν'-Trimethyl-trimethylcndiamin,
N.N-Dimethyl-N '-hydroxymcthyl-
äthylendiamin,
N.N-Dimethyl-N'-hydroxymethyl-
N.N-Dimethyl-N'-hydroxymethyl-
trimethylendiamin,
N,N-Dimethyl-N'-(i-hydroxyäthyläthvlendiamin.
N,N-Dimethyl-N'-(i-hydroxyäthyläthvlendiamin.
N,N-Diäthyl-N'-/(-hydroxyäthyl-älhylendiamin.
N.N-Diathyl-N^/i-hydroxyathyl-
trimethylendiamin,
^N-Dimethyl-N^/i-hydroxypropyliithylen-
^N-Dimethyl-N^/i-hydroxypropyliithylen-
diamin,
N,N-Diäthyl-N'-//-hydroxypropyl-
N,N-Diäthyl-N'-//-hydroxypropyl-
äthylendiamin,
N-Methyl-N,N'-bis(hydroxymcthyl)-
N-Methyl-N,N'-bis(hydroxymcthyl)-
äthylendiamin,
N-Methyl-N.N'-bis(//-hydroxyäthyl)-
N-Methyl-N.N'-bis(//-hydroxyäthyl)-
älhylendiamin,
N-Methyl-N,N'-bis(ff-hydroxypropyl)-
N-Methyl-N,N'-bis(ff-hydroxypropyl)-
äthylendiamin,
N-Melhyl-N,N'-bis(/i-hydroxybutyl)-
N-Melhyl-N,N'-bis(/i-hydroxybutyl)-
äthylcndiamin,
N-Methyl-N,N'-bis(hydroxymethyl)-
N-Methyl-N,N'-bis(hydroxymethyl)-
trimethylendiamin,
N-Methyl-N,N'-bis(/<-hydroxyäthyl)-
N-Methyl-N,N'-bis(/<-hydroxyäthyl)-
trimethylendiamin,
N-Methyl-N.N'-bis(/i-hydroxypropyl)-trimethylendiamin,
N-Methyl-N.N'-bis(/i-hydroxypropyl)-trimethylendiamin,
N.N-Dipropyl-N'-hydroxymethyl-äthylendiamin,
Ν,Ν-Di-n-butyl-N'-hydroxymethyläthylen-
diamin.
N,N-Di-n-butyl-N'-(ff-hydroxyäthyl)-
N,N-Di-n-butyl-N'-(ff-hydroxyäthyl)-
äthylendiamin,
N,N-Di-n-butyl-N'-(i'-hydroxypropyl)-
N,N-Di-n-butyl-N'-(i'-hydroxypropyl)-
äthylendiamin,
N,N-Dipropyl-N '-hydroxy methyl-
N,N-Dipropyl-N '-hydroxy methyl-
trimelhylendiamin,
N,N-DipropyI-N '-(fi-hydroxyäthyi )-
N,N-DipropyI-N '-(fi-hydroxyäthyi )-
trimcthylendiamin,
N,N-Di-n-butyl-N'-(/*-hydroxypropyl)-
N,N-Di-n-butyl-N'-(/*-hydroxypropyl)-
trimethylendiamin,
N.N '-Di-n-butyl-N '-(^-hydroxyäthyl )-
N.N '-Di-n-butyl-N '-(^-hydroxyäthyl )-
äthylendiamin.
N.N '-Di-n-butyl-N '-(/i-hydroxypropyl)-
N.N '-Di-n-butyl-N '-(/i-hydroxypropyl)-
trimethylendiamin,
N.N-Dimethyläthylcndiainin. N.N-Diathyl-äthylendiamin. Ν,Ν-Di-n-butyi-äthylcndiamin, N-Methyl-N'-ifi-hydroxyäthylläthylendiamin. N-n-Butyl-N'-(^-hydroxyäthyl)äthylendiamin. Ν,Ν-Dimcthyl-trimeihylendiamin, Ν,Ν-Di-n-butyl-trimethylendiamin. N.N-Bis(,;-hydroxyäthyl)äthylendiamin. N.N-Bis(,i-hydroxypropyl)äthylendiamin. N.N-Bis(,!-hydroxyäthyl)trimethylendiamin. N,N-Bis(,.-hydroxypropy])trimethylcndiamin. N.N-Dimcthyldiäthylentriamin. N.N-Dimethyl-N'-(-/-aminopropyl)-
N.N-Dimethyläthylcndiainin. N.N-Diathyl-äthylendiamin. Ν,Ν-Di-n-butyi-äthylcndiamin, N-Methyl-N'-ifi-hydroxyäthylläthylendiamin. N-n-Butyl-N'-(^-hydroxyäthyl)äthylendiamin. Ν,Ν-Dimcthyl-trimeihylendiamin, Ν,Ν-Di-n-butyl-trimethylendiamin. N.N-Bis(,;-hydroxyäthyl)äthylendiamin. N.N-Bis(,i-hydroxypropyl)äthylendiamin. N.N-Bis(,!-hydroxyäthyl)trimethylendiamin. N,N-Bis(,.-hydroxypropy])trimethylcndiamin. N.N-Dimcthyldiäthylentriamin. N.N-Dimethyl-N'-(-/-aminopropyl)-
irimcthylcndiamin.
N-Methyf-N"-(/.'-hydroxy;ithyl)-N'-(;-amiRo-
N-Methyf-N"-(/.'-hydroxy;ithyl)-N'-(;-amiRo-
propylltrimethylendiamin.
N-(,;-Hydroxyäthyl)-Nf-(;-dimcthylamino-
propylltrimethylendiamin.
N.N-Dimcthyl-N'-(;;-hydroxyäthyH-
diäthylcntriamin.
N.N-Dj'athyl-N'-f.i-hydroxyatliyU-
N.N-Dj'athyl-N'-f.i-hydroxyatliyU-
diäthylcntriamin.
N.N-Di"mcthyl-N'-(,.-hydroxypnipyli-
N.N-Di"mcthyl-N'-(,.-hydroxypnipyli-
diiithylcntriamin.
N.N-Diäthyl-N'-(,.'-hydroxypropy!l-
N.N-Diäthyl-N'-(,.'-hydroxypropy!l-
diäthylcntriamin.
rv'.N-Di-n-butyl-N'-hydroxymcth\ldiäih\lcntriamin.
rv'.N-Di-n-butyl-N'-hydroxymcth\ldiäih\lcntriamin.
N.N-Di-n-butyl-N'-(,;-hydroxyäth\lldiäthylentriamin.
N,N-Ditncthyl-N'-(/<-hydroxybutyl)-
diäthylentriamin,
N-(,i-Hydroxybutyl)-N'-(7-di-n-butylamino-
N-(,i-Hydroxybutyl)-N'-(7-di-n-butylamino-
propyljtrimcthylendiamin,
N.N-Dimethyl-triüthylcntetramin, N.N-Diäthyltriäthylentetramin, Ν,Ν-Di-n-bulyltriäthylenlelramin, N.N.N'-Tris-hydroxymcthyllriäthylentetramin, N,N-Dimelhyl-N'-(/i-hydroxyäthyl)-
N.N-Dimethyl-triüthylcntetramin, N.N-Diäthyltriäthylentetramin, Ν,Ν-Di-n-bulyltriäthylenlelramin, N.N.N'-Tris-hydroxymcthyllriäthylentetramin, N,N-Dimelhyl-N'-(/i-hydroxyäthyl)-
iriälhylentctramin,
N,N-Dimcthyl-N'-(/i-hydroxypropyl)-
N,N-Dimcthyl-N'-(/i-hydroxypropyl)-
triäthylentetramin,
N,N-Di-n-butyl-N'-(/i-hydroxyäthyl)-
N,N-Di-n-butyl-N'-(/i-hydroxyäthyl)-
triäthylentetramin,
N,N-Di-n-propyl-N'-(fi-hydroxypropyl)-
N,N-Di-n-propyl-N'-(fi-hydroxypropyl)-
triäthylentetramin,
N-y-(y-Dimethylamino-propylamino)propyl-
N-y-(y-Dimethylamino-propylamino)propyl-
trimethylendiamin und
N-(;J-Hydroxyäthyl)-N'-)>-(y-dimethylaminopropylamino)propyl-trimethylendiamin.
N-(;J-Hydroxyäthyl)-N'-)>-(y-dimethylaminopropylamino)propyl-trimethylendiamin.
Als Amin-Katalysatorkomponente der vorstehend
angegebenen Formel V kommen beispielsweise die nachstehenden Verbindungen in Betracht:
1 ^.-Diaminocyclohexan,
N-Methyl-1 ^-diaminocyclohexan,
N-n-Propyl-l^-diaminocyclohexan,
N-lsopropyl-l^-diaminocyclohexan,
N-n-Butyl-l^-diaminocyclohexan,
N-zi-Hydroxyathyl-Ll-diaminocyclohexan,
N-zi-Hydroxypropyl-l^-diaminocyclohexan,
N-z'i-Hydroxy-l^-diaminocyclohexan,
N-(p'-Hydroxy-/J-phenyläthylVl,2-diamino-
cyclohexan,
N-[-/-(m-Tolyloxy)-/i-hydroxypropyl]-
N-[-/-(m-Tolyloxy)-/i-hydroxypropyl]-
1,2-diaminocyclohexan,
N-[/i-(Phenoxy)-/(-hydro\yäthyl]-l,2-diamino-
N-[/i-(Phenoxy)-/(-hydro\yäthyl]-l,2-diamino-
cyclohexan,
N-[/i-(Phenylthio)-/i-hydroxyäthyl]1.2-diaminocyclohexan,
N-[/i-(Phenylthio)-/i-hydroxyäthyl]1.2-diaminocyclohexan,
N-Methyl-1,3-dianiinocyclohexan (cis-Isomcr),
N-Äthyl-U-diaminocyclohexan (cis-lsomer).
N-n-Butyl-l.S-diaminocyclohexan (cis-lsomer),
N-i/V-Hydroxyäthyll-lJ-diaminocyclohexan
(cis-lsomer).
N-[/HHydroxypropyl)]-l,3-diaminocyclohexan
N-[/HHydroxypropyl)]-l,3-diaminocyclohexan
(cis-lsomer),
N-f ·.-{ Phenyl )-fJ-(hydroxypropyl)]-1.3~diamino-
N-f ·.-{ Phenyl )-fJ-(hydroxypropyl)]-1.3~diamino-
cyclohexan (cis-lsomer),
1,4-Diaminocyclohexan (cis-lsomer). N-Methyl-1 ^-diaminocyclohexan (cis-lsomer).
1,4-Diaminocyclohexan (cis-lsomer). N-Methyl-1 ^-diaminocyclohexan (cis-lsomer).
N-n-Butyl-M-diaminocyclohcxan (cis-lsomer).
Ν-[,·ί-( Hydroxy )äthyl]-1.4-diaminocyelohcxan
(cis-lsomer) und
N-[/-i-(Hydroxy)butyl]-1.4-diaminocyclohexan (cis-Isomcr).
N-[/-i-(Hydroxy)butyl]-1.4-diaminocyclohexan (cis-Isomcr).
Diese Amin-Katalysatorkomponcnten werden vor-/ugsweise
in einer Menge von 2 bis 60 Mol des zweiwertigen Mangansalzes eingesetzt.
Als zusatzliche Katalysatorkomponenten im Rahmen
der Erfindung geeignete Aldehyde können aliphatisch, alicyclisdi oder aromatisch sein. Geeignete
Aldehyde sind beispielsweise die folgenden: Formaldehyd, Acetaldehyd. Propionaldehyd. Butyraldehyd.
Isobutyraldehyd. Valeraldchyd. Isovaleraldchyd. Pivalaldehyd. Capronaldchyd. Heptaldehyd. Stcarin-
aldehyd, Glyoxal, Succindialdehyd, Acrolein, Crotonaldehyd,
Propiolaldehyd, Cyclohexylaldehyd, Glykolaldehyd, Benzaldehyd, o-Toluylaldehyd, Salicylaldehyd,
m-Hydroxybenzaldehyd, p-Hydroxybenzaldehyd, Cinnamylaldehyd, α - Naphthaldehyd,
//-Naphthaldehyd, Furfural, o-Brombenzaldehyd, m-Brombenzaldehyd, o-Chlorbenzaldehyd, m-Chlorbenzaldehyd,
o-Nitrobenzaldehyd, 2,4-Dinitrobenzaldehyd, o-Aminobenzaldehyd, m-Aminobenzaldehyd,
p-Aminobenzaldehyd, Benzaldehyd - m -sulfonsüurc,
ρ-Melhoxybenzaldehyd, Paraformaldehyd und Paraldehyd.
Falls eine Aldehydkomponente mitverwendet wird, so werden vorzugsweise 1,5 bis 2,5 Mol des Aldehyds
je MoI Mangansalz eingesetzt.
Falls im Rahmen der Erfindung als Katalysatorkomponente auch noch eine alkalisch reagierende
Verbindung milverwendet wird, so kommen dafür Verbindungen in Betracht, die sich von Metallen der
Gruppen Ia und Ha des Periodensystems der Elemente ableiten. Beispiele für geeignete alkalische
Verbindungen sind Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Lithiumbicarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid,
Lithiumhydroxid, Magnesiumphenoxid, Natrium-n-butoxid, Kaliammethoxid und Calciumacetat.
Eine solche alkalisch reagierende Katalysatorkomponente wird in einer Menge von höchstens 50 Molprozent
und vorzugsweise von höchstens 20 Molprozent, bezogen auf das 2,6-disubstituierte Phenol,
mitverwendet.
Die erfindungsgemäßen Katalysatorkombinationen können in einfacher Weise hergestellt werden, indem
man das Mangansalz mit der Amin-Komponente und gegebenenfalls dem Aldehyd vermischt. Vorzugsweise
erfolgt das Vermischen in Anwesenheit eines Lösungs- oder Verdiinnungsmittels und gegebenenfalls
unter Zusatz der vorstehend erwähnten alkalisch reagierenden Verbindungen. Die Art des Vermischens
ist dabei praktisch ohne Einfluß auf das Endergebnis.
üblicherweise leitet man den als Oxydationsmittel
verwendeten Sauerstoff oder ein sauerstoffhaltiges Gas direkt in die so erhaltene Katalysatorlösung
ein und setzt dann eine Lösung des zu polymerisierenden 2,6-disubstituierten Phenols in einem geeigneten
Lösungs- oder Verdünnungsmittel hinzu. Das Lösungs- oder Verdünnungsmittel für die Phenolkomponente
kann gleich oder verschieden von demjenigen sein, das für die Herstellung der Katalysatorlösung
verwendet wird.
Die im Rahmen der Erfindung eingesetzten Lösungsund, oder Verdünnungsmittel können beliebig auseewählt
werden, sofern sie nur weniger leicht oxydiert werden als die betreffenden 2.6-disubslituier!en Phenole
und nicht mit den während der Polymerisation gebildeten reaktiven Substanzen, insbesondere tion
Radikalen, reagieren. Beispiele geeigneter Lösungsund Verdünnungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie Benzol. Toluol. Xylol. Äthylben/ol und Styrol. Außerdem kommen aliphatische Kohlenwasserstoffe
in Betracht, wie Pentan, Hexan, Heptan. Octan und Cyclohexan. Auch Nitrile, wie Acetonitril.
Propionitril. Bcnzonitril und Acrylnitril sind geeignet. Weiterhin können Alkohole verwendet werden, bei-
;pielsvveise Methanol. Äthanol, Propanol, Benzylilkohol
und Cyclohexanol. Auch halogenierte Kohlenvasscrstoffe
können für diesen Zweck eingesetzt vcrden. beispielsweise Chloroform. Dichloriithan.
Trichloräthan, Chlorbenzol und Dichlorbenzol. Dii betreffenden Lösungs- und Verdünnungsmittel könnei
jeweils allein oder auch als Mischung verwende werden. Die Menge des Lösungs- bzw. Verdünnungs
s mittels kann innerhalb eines weiten Bereiches variieren
und sie beträgt üblicherweise das 1- bis 100fach( und vorzugsweise das 2- bis 20fache, bezogen auf da;
Gewicht des eingesetzten 2,6-disubstituierten Phenols Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen
im Temperaturbereich von 0 bis 100" C und vorzugsweise bei Temperaturen von 20 bis 70 C
durchgeführt.
Als Oxydationsmittel kommt insbesondere reiner Sauerstoff in Betracht, der aber auch mit einem
Inertgas, wie Stickstoff oder Argon, verdünnt sein kann. Aus diesem Grund läßt sich Luft sehr gut als
sauerstoffhaltiges Gas im Rahmen der Erfindung einsetzen.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Die nach-
stehend zur Charakterisierung der aromatischen PoIyäther verwendete Viskositätszahl tisp,c wird bei 25' C
an einer 0,5%igen Lösung des Polymers in Chloroform bestimmt. Die Menge an Phenochinon in dem
Polymer wird durch Vergleich der Absorption bei 420 Γημ einer Probe des Polymers gegenüber einer
reinen Vergleichsprobe bestimmt.
0,5 Gewichtsteile Mangan(II)-nitrat und 6,0 Gc-
wichtsteile N-MethyI-N'-(/y-hydroxypropyl)-äthylendiamin
werden in 60 Gewichtsteilen Äthanol gut miteinander verrührt, und dann leitet man einen kraftigen
Sauerstoffstrom durch diese Mischung. Anschließend setzt man auf einmal eine Lösung von 40 Ge-
wichtsteilen 2,6-Dimethylphenol in 100 Gewichtsteilen
eines Xylolgemisches zu der Katalysatorlösung hinzu und läßt die Polymerisation unter kräftigem Rühren
fortschreiten. Nach 3 Stunden wird die Umsetzung abgebrochen, und der ausgefallene weiße Nieder-
schlag wird abfiltriert. Der Niederschlag wird dann mit eine geringe Menge Salzsäure enthaltendem
Methanol und anschließend mit reinem Methanol ausgewaschen und schließlich getrocknet. Man erhält
so den gewünschten Poly(2,6-dimethylphenylcn-
1,4-äther) in einer Ausbeute von 98%. Der Polyether
hat eine Viskositätszahl von 0,82 und die Menge des als Nebenprodukt gebildeten Phenochinons beträgt
0,006 Gewichtsprozent.
B e i s ρ i c I 2
Man wiederholt die Arbeitsweise von Beispiel ! unter Verwendung von 0.2 Gewichtsteilen Mangan| 111-chlorid.
Nach einer Polymerisationszeit von 5 Stunden wird der ausgefallene weiße Niederschlae ablillriert
und dann gemäß der Arbeitsweise von~ Beispiel I gewaschen und getrocknet. Man erhält so den »cwünschten
Polyäther, der eine Viskositätszahl von 0.69 aufweist, in einer Ausbeute von 97",,. Die
Menge an Phenochinon beträgt 0,004 Gewichtspro-
zent.
0.3 Gewichtsteile Mangan(H)-carbonat und 4.5 Gewichtstcilc
N-Methyl-N'-(/*-hydroxypropyl)-älhylcn-"5
uiamin werden in 10Gewichtsteilen Methanol gelöst.
Zu dieser Katalysatorlösung setzt man auf einmal eine Losung von 40 Gewichtsteilen 2,6-Dimethylphenol
m i.iOGcwichtsteilcn Toluol hinzu und nnlvm^riti^n
uann unter kräftigem Rühren, wobei ein kräftiger Sauerstoffstrom in das Lösungsgemisch eingeleitet
wird. Nach Yl1 Stunden wird die Reaktion abgebrochen
und die Reaktionsmischung in 300 Gewichtsteile Methanol eingegossen, das eine geringe Menge
Salzsäure enthält. Das gebildete Polymere scheidet sich in Form eines weißen Niederschlags aus. Dieses
Polymer wird abfiltriert, mit Methanol ausgewaschen und dann getrocknet. Man erhält so den gewünschten
Polyäther mit einer Viskositätszahl von 0,76 in einer Ausbeute von 95%. Die Menge an Phenochinon in
dem Polyäther beträgt 0,006 Gewichtsprozent.
1,0 Gewichtsteile Mangan(ll)-sulfat und 10 Gewichtsteile
N -(ji- Hydroxyäthyl)äthylendiamin werden in 130 Gewichtsteilen n-Butanol gut miteinander
verrührt, und in diese Lösung leitet man einen kräftigen Sauerstoffstrom ein. Zu der Katalysatorlösung
setzt man auf einmal eine Lösung von 130 Gewichtsteilen
2,6-Dimethylphenol in 260 Gewichtsteilen eines Xylolgemisches hinzu und polymerisiert unter
kräftigem Rühren. Nach 3 Stunden wird die Umsetzung abgebrochen und der ausgefällte Niederschlag
abfiltriert. Der Niederschlag wird dann mit etwas Salzsäure enthaltendem Methanol und schließlich
mit reinem Methanol ausgewaschen und anschließend getrocknet. Man erhält so den gewünschten Polyäther
mit einer Viskositätszahl von 0,55 in einer Ausbeute von 98%. Die Menge an Phenochinon in dem Polymer
beträgt 0,01 Gewichtsprozent.
0.2 Gewichtsteile Mangan(II(-hydroxid. 1 Gewichtsteil Äthanol und 3,5 Gewichtsteile N-Methyl-äthanolamin
werden mit 60 Gewichtsteilen n-Butanol gut verrührt, und dann leitet man einen kräftigen Sauerstoffstrom
in diese Katalysatorlösung ein. Dann wird auf einmal eine Lösung von 40 Gewichtsteilen 2.6-Dimcthylphenol
in 100 Gewichtsteilen eines Xylolgemisches zu der Katalysatorlösung hinzugesetzt, und man
polymerisiert unter kräftigem Rühren. Nach 4 Stunden wird die Reaktion abgebrochen, und der ausgeschiedene
weiße Niederschlag wird abfiltriert. Der Niederschlag wird dann mit eine kleine Menge Salzsäure
enthaltendem Methanol und anschließend mit reinem Methanol ausgewaschen und schließlich getrocknet.
Miin erhält so den gewünschten Polyäther mit einer Viskosilätszahl von 0,70 in einer Ausbeute von 96%.
Die Menge an Phenochinon in dem Polymeren beträgt 0,008 Gewichtsprozent.
B e i
1 e 6 bis 9
s ρ i e
Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch die in der nachstehenden Tabelle 1
angegebenen 2,6-disubslituierten Phenole als Ausgangsmaterial eingesetzt werden, und diese Phenole
in 100 Gewichtsteilen Benzol gelöst werden. Die Ausbeuten und die Viskositätszahlen sowie die Menge
an Phenochinon der so hergestellten Polyäther sind nachstehend in Tabelle 1 angegeben.
| 2.6-disubstituicrtes | Aus | 0,76 | Phenochinon | |
| Bei | Phenol | beute | ||
| spiel | 0,66 | (Gewichts | ||
| 2-Methyl-6-äthyl- | 1%) | prozent) | ||
| 6 | phenol | 98 | 0,90 | 0,009 |
| 2-Äthyl-6-chlor- | 0,75 | |||
| 7 | phenol | 96 | 0.003 | |
| 2,6-Diäthylphcnol | ||||
| 3° 8 | 2-MethyI- | 94 | 0,008 | |
| 9 | 6-n-propylphenol | 96 | 0,006 | |
.15 B e i s ρ i e I e 10 bis 17
Die Arbeitsweise von Beispiel I wird wiederholt,
wobei jedoch die in der nachstehenden Tabellen angegebenen Aminkomponenten eingesetzt werden.
Die Viskositätszahlen, die Ausbeuten und die Mengen an verunreinigendem Phenochinon der so erhaltenen
Polyäther sind nachstehend gleichfalls in Tabelle Il angegeben.
Beispiel
Amin
N-(/i-Hydroxypropyl)äthylendiamin
Diäthanolamin
N,N'-Bis(o'-hydro\ypropyl)äthylcndiamin
N-U<-Hydroxyäthyl)äth>1cndiumin
N-n-Butyläthanolamin
N-N-Bis(/i-hydroxyäthyl)trimethylendiamin
N-(/i-Hydroxybutyl)-N'-n-butyl-trimethylendiamin
N-(/i-Hydro\ypropyl)-n-propanolamm
| Tabelle Il | 1 | Ausbeute' | 0.50 | Phenochinon |
| 0.69 | (Gewichts | |||
| ("öl | 0.95 | prozent) | ||
| Tiin | 95 | 1.02 | 0.004 | |
| lendiamin | 99 | 0.80 | 0.006 | |
| 98 | 0.66 | 0.006 | ||
| 98 | 0.85 | 0.004 | ||
| 94 | 0.77 | 0.006 | ||
| 96 | 0.004 | |||
| 98 | 0.003 | |||
| 97 | 0.006 | |||
Vcrgleichsbcispiel 1
1.2 Cicwichtsteilc Kupfer! I l-chlorid und 40 (iewichtstcile
Pyridin werden in 40 Gcwichtsteilcn Methanol zu einer homogenen Lösung gelöst, und iann
leitet man unter Rühren einen kräftigen Sauersioflstrom
durch diese Lösung. Anschließend übt man auf einmal eine Lösung um 30 Cjewiehtsteilen 2.6-Dimeth\
!phenol in SO Ciewiehtsteilen Benzol zu der Katalysatorlösung hinzu und polymerisiert 3 Stunden
lang. Nach Abbrechen der Reaktion wird der hellgelbgefärbte Niederschlag des Polymers und rote Teilchen
von gebildetem Phenochinon abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet. Man erhält so einen Polväthcr mit
einer Viskositätszahl von 0,59 in einer Ausbeute von
92%. Die Menge des gebildeten Phenochinons beträgt 5,3 Gewichtsprozent.
0,5 Gewichtsteile Marigan(II)-nitrat und 3,0 Gewichtsteile
N-(/i-Hydroxyäthyl)diäthylentriamin werden in 90 Gewichtsteilen n-Propanol aufgelöst, und
in diese Lösung leitet man unter kräftigem Rühren einen Sauerstoffstrom ein.. Dann setzt man auf einmal
eine Lösung von 60 Gewichtsteilen 2,6-Dimethylphenol in 130 Gewichtsteilen eines Xylolgemisches
zu der Katalysatorlösung hinzu. Beim weiteren ständigen Rühren läuft die Polymerisationsreaktion unter
Freisetzung von Wärme ab, und innerhalb von etwa 40 Minuten hat sich das gebildete Polymer als Niederschlag
abgetrennt. Man läßt noch weitere 3 Stunden reagieren, filtriert dann den Niederschlag ab, wäscht
ihn zunächst mit salzsäurehaltigem Methanol und dann mit reinem Methanol aus. Auf diese Weise
erhält man den gewünschten Polyäther mit einer Viskositälszahl von 0,S8 in einer Ausbeute von 98%.
Phenochinon liegt als Verunreinigung in einer Menge von 0,002 Gewichtsprozent vor.
Die Arbeitsweise von Beispiel 18 wird unter Verwendung von 0,5 Gewichtsteilen Mangan(II)-phosphat
wiederholt. Nach einer Reaktionszeit von 4 Stunden wird das gebildete Polymer abgetrennt und in der
gleichen Weise nachbehandelt, wie es im Beispiel 18 beschrieben ist. Man erhält so den gewünschten Polyäther
mit einer Viskositätszahl von 0,50 in einer Ausbeute von 97%. Die Verunreinigung an Phenochinon
beträgt nur 0,003 Gewichtsprozent.
Die Arbeitsweise von Beispiel 18 wird unter Verwendung von 0,7 Gewichtsteilen Mangan(Il)-benzoat
wiederholt. Nach 3 Stunden wird die Reaktion abgebrochen, und die Nachbehandlung erfolgt dann gleichfalls
nach Beispiel 18. Man erhält so den gewünschten Polyäther mit einer Viskositätszahl von 0,55 in einer
Ausbeute von 98%. Das Polymer enthält als Verunreinigung 0,002 Gewichtsprozent Phenochinon.
Die Arbeitsweise von Beispiel 18 wird unter Verwendung
von 0.4 Gewichtsteilen Mangan(II)-chloiid wiederholt. Nach 3 Stunden wird die Reaktion abgebrochen,
und die Nachbehandlung erfolgt ebenfalls gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 18. Man erhalt
so den gewünschten Polyäther mit einer Viskositiitszahl
von 0.79 in einer Ausbeute von 95%. Die Verunreinigung an Phenochinon beträgt 0,004 Gewichtsprozent.
0.1 Gewichtsteile Mangan(II)-acetat und 2.5 Gewichtsteile
Diäthylentriamin werden in 100 Gewichtsteilen n-Butanol aufgelöst, und in diese Lösung wird
unter kräftigem Rühren ein Sauerstoffstrom eingeleitet. Anschließend setzt man zu der Katalysatorlosung
auf einmal eine Lösung von 60 Gewichtsteilen 2,6-Dimethylphenol in 150 Gewichtsteilen Toluol hinzu.
Man rührt weiterhin kräftig, und die Polymerisation läuft unter Freisetzung von Wärme ab. Nach etwa
40 Minuten hat sich bereits polymeres Produkt als weißer Niederschlag abgetrennt. Man setzt die Umsetzung
noch weitere 3 Stunden fort, filtriert dann den gebildeten Niederschlag ab und wäscht diesen zunächst
mit salzsäurehaltigem Methanol und dann mit reinem ic Methanol aus. Anschließend trocknet man den Niederschlag.
Man erhält so den gewünschten Polyälher mit einer Viskositätszahl von 0,58 in einer Ausbeute
von 96%. Dieses Polymere enthält nur 0,002 Gewichtsprozent Phenochinon.
Die Arbeitsweise von Beispiel 22 wird unter Verwendung von 3,0 Gewichtsteilen Triäthylentetramin
wiederholt. Man erhält den Polyäther mit einer Viskositätszahl von 0,70 in einer Ausbeute von 96%.
Die Menge an verunreinigendem Phenochinon beträgt 0,003 Gewichtsprozent.
2-s B e i s ρ i e 1 24
Die Arbeitsweise von Beispiel 22 wird unter Verwendung
von 3,5 Gewichtsteilen N-(//-Hydroxypropyl)diäthylentriamin wiederholt. Die Polymerisation
wird nach 4 Stunden abgebrochen und dann erfolgt die weitere Nachbehandlung gemäß Beispiel 22.
Man erhält so den gewünschten Polyäther mit einer Viskositätszahl von 0,89, in einer Ausbeute von 98%.
Die Verunreinigung an Phenochinon beträgt 0,005 Geis wichtsprozent.
Die Arbeitsweise von Beispiel 22 wird unter Ver-Wendung
von 3,0 Gewichtsteilen N-(y-Aminopropyi)-trimethylendiamin
wiederholt. Die Polymerisationsreaktion wird nach 4 Stunden abgebrochen, und die
weitere Nachbehandlung erfolgt gleichfalls gemäß Beispiel 22. Man erhält so den betreffenden Polyäther
mit einer Viskositätszahl von 0,72 in einer Ausbeute von 95%. Die Menge an verunreinigendem Phenochinon
beträgt 0,004 Gewichtsprozent.
Die Arbeitsweise von Beispiel 22 wird unter Verwendung von 3.5 Gewichtsteilen N-(/J-Hydroxyä.thyl)-triäthylenletramin
wiederholt. Die Polymerisationsreaktion wird nach 21Z2 Stunden abgebrochen, um!
ss dann erfolgt die weitere Nachbehandlung gemäß de, Arbeitsweise von Beispiel 22. Man erhäh so den
betreffenden Polyäther mit einer Viskositätszahl von 0,95 in einer Ausbeute von 95%. Die Menge an verunreinigendem
Phenochinon beträgt 0,005 Gewichts-
(>o prozent.
Beispiele 27 bis 30
Die Arbeitsweise von Beispiel 18 wird unter \ ei
Wendung der in der nachstehenden Tabelle III nnec
gebenen Ausgangsphenole wiederholt. Die dabei erhal tenen Ergebnisse sind gleichfalls in Tabelle 111 7U
sammencefaßt.
| Phenol | Aus | 0,84 | Phenochinon | |
| Bei spiel |
beule | 0,51 | (Gewi'jhis- | |
| 2,6-DiäthylphenoI | CoI | pro7eni| | ||
| 27 | 2- Methy 1-6-brom- | 96 | 0,66 | 0,005 |
| 28 | phenol | 98 | 0.005 | |
| 2,6-Di-n-propyl- | 0,83 | |||
| 29 | phenol | 94 | 0,003 | |
| 2-Äthyl- | ||||
| 30 | 6-n-butylphenol | 94 | 0,006 | |
0,4 Gewichtsteile Mangan(II)-hydroxid und 2,4 Gewirhtsteile
N.N - Dimethyl - N' - (/< - hydroxyäthyl)-äthylendiamin
werden in 80 Gewichtsteilen Äihano! gut verrührt, und dann leitet man einen kräftigen
SauerstofTstrom in die Lösung ein. Zu dieser Katalysatorlösung setzt man auf einmal eine Lösung von
60 Gewichtsteilen 2,6-Dimethylphenol in 160 Gewichtsteilen
Toluol hinzu und führt die Polymerisation unter kräftigem Rühren durch. Nach 3 Stunden hat
sich ein weißer Niederschlag ausgeschieden, der abfiltriert wird. Der Niederschlag wird mit salzsäurehaltigem
Methanol und dann mit reinem Methanol ausgewaschen und schließlich getrocknet. Man erhält
so den gewünschten Polyäther mit einer Viskositätszahl von 0,46 in einer Ausbeute von 95%. Die Verunreinigung
an Phenochinon beträgt 0,003 Gewichtsprozent.
0,5 Gewichtsteile Mangan(II)-chlorid und 2,0 Gewichtsteile N.N - Dimethyl - N' - (/J - hydroxypropyl)-äthylendiamin
werden in 60 Gewichtstcilen Methanol gut miteinander vermischt, und dann leitet man einen
kräftigen Sauerstoffstrom in die Lösung ein. Zu dieser Katalysatorlösung wird auf einmal eine Lösung von
40 Gewichtsteilen 2,6-Dimethylphenol in 120 Gewichtsteilen
Xylol zugesetzt und die Polymerisation wird unter weiterem kräftigem Rühren durchgeführt.
Nach 5 Stunden hat sich ein weißer Niederschlag abgetrennt, der abfiltriert wird. Der Niederschlag wird
dann mit salzsäurehaltigem Methanol und schließlich mit reinem Methanol gewaschen und dann getrocknet.
Man erhält so den betreffenden Polyäther mit einer Viskositätszahl von 0,68 in einer Ausbeute von 94%.
Die Menge an verunreinigendem Phenochinon beträgt 0,003 Gewichtsprozent.
0,4 Gewichtsteile Mangan(II)-acetat und 1,5 Gewichtsteile N,N - Diäthyl - N' - (ß - hydroxypropyl)-trimethylendiamin
werden in 40 Gewichtsteilen N-Propanol gut verrührt, und dann leitet man einen
kräftigen Sauerstoffstrom durch die Lesung. Anschließend setzt man zu der Katalysatorlösung auf
einmal eine Lösung von 30 Gewichtsteilen 2,6-Dimethylphenol in 80 Gewichtsteilen Xylol hinzu und
polymerisiert unter kräftigem Rühren. Nach 2 Stunden hat sich ein weißer Niederschlag abgeschieden, der
abfiltriert wird. Man wäscht den Niederschlag zunächst mit etwas Salzsäure enthaltendem Methanol
und dann mit reinem Methanol aus und trocknet anschließend. Man erhält so den gewünschten Polyäther
mit einer Viskositätszahl von 0,52 in einer Ausbeute von 94%. Die Menge an Phenochinon in dem
Polymer beträgt 0,006 Gewichtsprozent.
In eine Mischung aus 350 Gewichtsteilen Toluol, 50 Gewichtsteilen n-Butanol, 2 Gewichtsteilen Mangan(II)-acetat
und 10,5 Gewichtsteilen N,N-Din-butyl-N'-(/i-hydroxyäthyl)äthylendiamin
leitet man
ίο unter Rühren bei Raumtemperatur einen kräftigen
SauerstofTstrom ein. Zu dieser Katalysatorlösung setzt man auf einmal 100 Gewichtsteile 2.6-Dimethylphenol
hinzu und polymerisiert 3 Stunden lang. Anschließend wird die Reaktionsmischung mit 500 Gewichtsteilen
Toluol verdünnt, und dann gießt man dieses Gemisch in 2000 Gewichtsteile Methanol ein,
welche eine kleine Menge Salzsäure enthalten. Auf diese Weise scheidet sich ein weißer Niederschlag ab.
Der Niederschlag wird gut aasgewaschen und dann getrocknet. Man erhält so den gewünschten Polyäther
mit einer Viskositätszahl von 0.79 in einer Ausbeute von 93%. Die Verunreinigung an Phenochinon
beträgt 0,004 Gewichtsprozent.
In eine Mischung aus 250 Gewichtsteilen Toluol, 150 Gewichtsteilen Methanol, 2 Gewichtsteilen Mangan(II)-acetat
und 11 Gewichtsteilen Ν,Ν-Din - butyl - N '-(β- hydroxypropyl) - äthylendiamin leitet
man unter gutem Rühren bei Zimmertemperatur kontinuierlich einen kräftigen Sauerstoffstrom ein.
Zu dieser Mischung setzt man dann 100 Gewichtsteile 2,6-Dimethylphenol hinzu und polymerisiert 2 Stunden
lang. Nach dieser Zeit hat sich ein weißer Nieder-
schlag abgeschieden, den man abfiltriert. Dieser Niederschlag wird sorgfältig mit Methanol, das eine
geringe Menge Salzsäure enthält, und anschließend mit reinem Methanol ausgewaschen und dann getrocknet.
Man erhält so den gewünschten Polyäther mit einer Viskositätszahl von 0,66 an einer Ausbeute von
97%. Die Menge an verunreinigendem Phenochinon beträgt 0,004 Gewichtsprozent.
0,6 Gewichtsteile Mangan(I!)-phosphat und 2,0 Gewichtsteile
N,N-Dimethy!-diäthylentriamin werden in 50 Gewichtsteilen n-Propanol gut verrührt und dann
leitet man einen kräftigen Sauerstoffstrom ein. Zu dieser Mischung wird auf einmal eine Lösung von
40 Gewichtsteilen 2,6-Dimethylphenol in 110 Gewichtsteilen
Toluol zugesetzt, und die Polymerisation wird unter weiterem kräftigem Rühren durchgeführt.
Nach etwa 4 Stunden hat sich ein weißer Niederschlag abgetrennt, der abfiltriert wird. Dieser Niederschlag
wird dann zunächst mit Methanol, welches eine kleine Menge Essigsäure enthält, und anschließend mit reinem
Methanol ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man den gewünschten Polyäther mit einer
Viskositätszahl von 0,80 in einer Ausbeute von 97%.
Die Menge an verunreinigendem Phenochinon beträgt 0,003 Gewichtsprozent.
Beispiele 37 bis 40
Die Arbeitsweise von Beispiel 23 wird unter Einsatz der in der nachstehenden Tabelle IV angegebenen
Phenole als Ausgangsmaterial wiederholt. Die dabei erzielten Ergebnisse sind gleichfalls in Tabelle IV
zusammengestellt.
/Ιϋ
| 2,6-disuhstiluienes Phenol | Aus | 0,92 | Phenoehinon | |
| Bei spiel |
beute | 0,49 | (Gewichts | |
| 2,6-Diäthylphenol | (%) | prozent] | ||
| 37 | 2-Methyl-6-chlor- | 95 | 0,78 | 0,005 |
| 38 | phenol | 97 | 0,005 | |
| 2-MethyI- | 0,90 | |||
| 39 | 6-n-propylphenol | 98 | 0,003 | |
| 2-Methyl- | ||||
| 40 | 6-n-butylphenol | 97 | 0,006 | |
Beispiele 41 bis
Die Arbeitsweise von Beispiel 20 wird mit einer der dabei erhaltenen Polyäther sowie die Menge des als
in Tabelle V aufgeführten Aminkomponenten wie- Verunreinigung gebildeten Phenochinons sind gleichderholt.
Die Ausbeuten und Viskositätszahlen der 20 falls in Tabelle V angegeben.
N,N-Dimethyl-triäthylentetramin
N.N-Dimethyl-N'-(/Miydroxyäthyl)triäthylentetramin
N,N-Dimethyl-N'-(y-arninopropyi)trimethylendiamin
N.N-DimethyI-N'-(/i-hydroxypropyl)äthylendiamin N-n-Propyl-N',N'-bis(/Miydroxyäthyl)äthylendiamin
98
98
98
98
98
97
97
0,73
0,69
0,69
0,70
0,65
0,88
0,88
Phenoehinon
(Gewichtsprozent)
(Gewichtsprozent)
0,004
0,003
0,003
0,003
0,003
0,003
0,003
Vergleichsbeispiel 2
80 Gewichtsteile Pyridin, 40 GewichU-teiie Mangan(lll)-acetylacetonat
und 550 Gewichtsteile Chloroform werden zu einer homogenen Lösung verrührt, und dann leitet man unter kräftigem Rühren einen
Sauerstofistrom ein. Zu dieser Lösung wird im Verlauf von 60 Minuten eine Lösung von 15 Gewichtsteilen 2,6-Dimethylphenol in 60 Gewichtsteilen Chloroform
zugesetzt und dann polymerisiert man weitere 60 Minuten lang. Anschließend wird die Reaktionsmischung
in einem Wasserbad gekühlt und der abgeschiedene Feststoff wird abfiltriert. Es handelt sich
dabei um Phenoehinon in einer Menge von 2,5 Gewichtsprozent, bezogen auf eingesetztes 2,6-Dimethylphenol.
Das Filtrat wird in 1200 Gewichtsteile Methanol eingegossen, welches eine geringe Menge Salzsäure
enthält. Auf diese Weise scheidet sich der Polyäther in fester Form ab. Der Niederschlag wird abfiltriert,
gut ausgewaschen und getrocknet. Man erhält so einen Polyäther mit einer Viskositätszahl von 0,95 in einer
Ausbeute von 95 Gewichtsprozent. Die Menge an verunreinigendem Phenoehinon beträgt jedoch 1,2 Gewichtsprozent.
B e i s ρ i e 1 46
0,2 Gewichtsteile Mangan(U)-chlorid und 7,5 Gewichtsteile
N - β - Hydroxyäthyl - 1,2 - diaminocyclohexan werden in 30 Gewichtsteilen n-Butanol zu einer
homogenen Katalysatorlösung gelöst. Anschließend stellt man eine Lösung aus 20 Gewichtsteilen 2,6-Dimethylphenol
in 40 Gewichtsteilen Xylol her. Ein Thermostat, der auf einer Temperatur von 40° C
gehalten wird, wird mit der Katalysatorlösung und der Monomerenlösung beschickt. Man polymerisiert
3 Stunden lang unter kräftigem Rühren, wobei Sauerstoff kontinuierlich über eine Injektionsdüse zugeführt
wird. 30 Minuten nach Einsetzen der Reaktion ist die Temperatur der Reaktionsmischung auf 50° C angestiegen,
und es haben sich feine Polymerteilchen abge-
schieden. Nach Beendigung der Reaktion wird der Polymerniederschlag abfiltriert, gut mit 100 Gewichtsteilen
Methanol, welches etwas Salzsäure enthält, ausgewaschen und dann 1 Stunde lang bei einem
Druck von 5 mm Hg bei einer Temperatur von 200° C getrocknet. Man erhält so einen weißen Polyäther mit
einer Viskositätszahl von 0,98 in einer Ausbeute von 98%. Die Verunreinigung an Phenoehinon beträgt
0,004 Gewichtsprozent.
B e i s ρ i eI 47
Die Arbeitsweise von Beispiel 46 wird wiederholt, wobei jedoch der Thermostat auf einer Temperatur
von 50° C gehalten wird. Man erhält so einen Polyäther mit einer Viskositätszahl von 0,92, der durch
Phenoehinon in einer Menge von 0,005 Gewichtsprozent verunreinigt ist.
Beispiele 48 bis 58
Die Arbeitsweise von Beispiel 46 wird unter Verwendung der in der nachstehenden Tabelle Vl angegebenen
Aminokomponenten wiederholt. Die dabei erzielten Ergebnisse sind gleichfalls in Tabelle VI
zusammengestellt.
55
60
| Bei | Amin | Ausbeute | 0,82 | Phenochinon |
| spiel | <%) | 0,82 | (Gewichtsprozent) | |
| 48 | 1 ^-Diaminocyclohexan | 97 | 0,87 | 0,010 |
| 49 | N-/3-Hydroxybutyl-l,2-diaminocyclohexan | 98 | 0,72 | 0,003 |
| 50 | N-/3-Hydroxypropyl-1,2-diaminocyclohexan | 96 | 0,68 | 0,004 |
| 51 | N-Methy 1-1,2-diaminocyclohexan | 95 | 0,85 | 0,006 |
| 52 | N-n-Butyl-1,2-diaminocyclohexan | 92 | 0,006 | |
| 53 | N-/f-Hydroxyäthyl-l,3-diamirtocyclohexan | 94 | 0,72 | 0,003 |
| (cis-Isomer) | ||||
| 54 | N-j9-Hydroxypropyl-l,3-diaminocydohexan | 94 | 0,75 | 0,005 |
| (cis-Isomer) | 0,58 | |||
| 55 | N-Methyl-1,4-diaminocyclohexan | 98 | 0,004 | |
| 56 | N-[(ß-Hydroxy-/? -phenylj-äthyl]-1,2-diaminocyclo- | 92 | 0,50 | 0,003 |
| hexan | 0,53 | |||
| 57 | N-n-Hexyl-1,4-diaminocyclohexan | 85 | 0,002 | |
| 58 | N-[(/J-Hydroxy-y-m-tolyloxy)propyl]-1,2-diamino- | 90 | 0,002 | |
| cyclohexan | ||||
Beispiele 59 bis 66
Die Arbeitsweise von Beispiel 46 wird unter Verwendung der in der nachstehenden Tabelle VII angegebenen
Mangansalze wiederholt. Die dabei erzielter. Ergebnisse sind gleichfalls in Tabelle VII zusammengefaßt.
| Mangan(ll)-salze | Aus | 'l,r,c | Phenochinon | |
| Bei spiel |
beute | (Gewichts | ||
| Mangan(II)-acetyl- | (%) | 0,82 | prozent) | |
| 59 | acetonat | 98 | 0,004 | |
| M angan(I I)-acetat | 0,75 | |||
| 60 | Mangan(I I)-benzoat | 96 | 0,80 | 0,003 |
| 61 | Mangan(II)-stearat | 97 | 0,62 | 0,003 |
| 62 | Mangang I)-bromid | 92 | 0,84 | 0,003 |
| 63 | Mangan(II)-nitrat | 98 | 0,75 | 0,006 |
| 64 | Mangan(II)- | 98 | 0,68 | 0,008 |
| 65 | phosphat | 92 | 0,007 | |
| Mangan(II)- | 0,78 | |||
| 66 | carbonat | 93 | 0,008 | |
Vergleichsbeispiel 3
Vergleichsbeispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch die Temperatur des Thermostates auf 50°C eingestellt
wird Man erhält so einen Polyäther mit einer Viskositätszahl von 0,68 in einer Ausbeute von 98%, der
jedoch 12 Gewichtsprozent Phenochinon als Verunreinigung enthält.
Um den Einfluß einer Wärmebehandlung auf die Verfärbung der Polyäther festzustellen, werden die
gemäß den Beispielen 46, 47, 49 und 52 sowie gemäß des Vergleichsbeispiels 1 erhaltenen Polyäther zur
Herstellung von entsprechenden Proben in der Wärme formgepreßt. Außerdem wird die Wärmestabilität
durch Messen des Gewichtsverlustes bei steigender Temperatur bestimmt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse
sind nachstehend in Tabelle IX zusammengefaßt.
45
Beispiele 67 bis 70
Die Arbeitsweise von Beispiel 46 wird unter Ver-Wendung
der in der nachstehenden Tabelle VIII angegebenen Phenolkomponenten wiederholt. Die
dabei erzielten Ergebnisse sind gleichfalls in Tabelle VIII angegeben.
| Bei | 2,6-disubstituiertes | Aus beute |
0,73 | Phenochinon |
| spiel | Phenol | 0,68 | (Gewichts | |
| (%) | prozent) | |||
| 67 | 2-Methyl-6-äthyl- nhf*nol |
98 | 0,87 | 0,008 |
| 68 | LSLlwll v/l 2-Äthyl-6-chlor- |
97 | 0,92 | 0,002 |
| phenol | ||||
| 69 | 2,6-Diäthylphenol | 96 | 0,006 | |
| 70 | 2-Methyl- | 98 | 0,006 | |
| 6-n-propylphenol | ||||
| Farbe der Probe | Hitzebeständigkeil | |
| Beispiel | nach Verformung | |
| in der Wärme | beständig bis 4000C, | |
| 46 | farblos, | kein Gewichtsverlust |
| durchsichtig | beständig bis 4100C, | |
| 47 | farblos, | kein Gewichtsverlust |
| durchsichtig | beständig bis 4100C, | |
| 49 | farblos, | kein Gewichtsverlust |
| durchsichtig | beständig bis 4100C, | |
| 52 | farblos, | kein Gewichtsverlust |
| durchsichtig | ziemlich beständig bis | |
| Vergleichs | vollkommen | 400° C mit allmähli |
| beispiel | schwarz, | chem Gewichtsverlust |
| undurch | (Verlust bei 4000C: | |
| sichtig | 13%) | |
55
0,5 Gewichtsteile Magan(Il)-chlorid, 5 Gewichtsteile n-Butylamin, 4 Gewichtsteile Acetaldehyd und
0,! Gewichtsteile Natriumhydroxid werden in 40 Gewichtsteilen Methanol gut verrührt, und dann leitet
man kontinuierlich einen kräftigen Sauerstoffstrom
IZ
durch diese Mischung. Zu der so erhaltenen Katalysatorlösung wird auf einmal eine Lösung von 30 Gewichtsteilen
2.6-Dimethylphenol in 80 Gewichtsteilen Chloroform zugesetzt, und dann wird die Polymerisation
unter kräftigem Rühren durchgerührt. Nach 4 Stunden hat sich ein weißer Niederschlag abgeschieden,
der abfiltriert wird. Dieser Niederschlag wird zunächst mit etwas Salzsäure enthaltendem
Methanol und dann mit reinem Methanol ausgewaschen und schließlich getrocknet. Man erhält so den.
gewünschten Polyäther mit einer Viskositätszahl von 0,68 in einer Ausbeute von 95%. Die Verunreinigung
an Phenochinon beträgt 0,009 Gewichtsprozent.
Vergleichsbeispiel 4
Die Arbeitsweise von Beispiel 7 i wird wiederholt, wobei jedoch kein Acetaldehyd mit verwendet wird.
Hierbei wird die sonst bei der oxydativen Polymerisation eintretende Wärmeentwicklung nicht beobachtet,
und es bildet sich auch kein Niederschlag. Die Reaktionsmischung wird anschließend in eine große
Menge Methanol eingegossen, welche etwas Salzsäure enthält. Dabei scheidet sich etwas Feststoff ab. Durch
Infrarotanalyse wird festgestellt, daß es sich dabei um den Poly-(2,6-dimethylphenylen-l,4-äther) handelt.
Die Ausbeute an dem Polyäther mit einer Viskositätszahl von nur 0,06 beträgt 6,0 Gewichtsprozent.
0,4 Gewichtsteile ManganOIj-acetylacetonat, 2.0 Gewichtsteile
o-Toluidin, 0,8 Gewichtsteile Acetaldehyd und 0,2 Gewichtsteile Natriumpropoxid werden in
50 Gewichtsteilen Propanol gelöst, und dann leitet man unter kräftigem Rühren einen kontinuierlichen
Sauerstoffstrom in diese Lösung ein. Zu der so erhaltenen Katalysatorlösung setzt man auf einmal eine
Lösung von 30 Gewichtstcilen 2,6-Diäthylphenol in 60 Gewichtsteilen Toluol hinzu, worauf die Polymerisationsreaktion
beginnt. Nach 4 Stunden wird der abgeschiedene weiße Niederschlag abfiltriert, gut ausgewaschen
und anschließend getrocknet. Man erhält so den gewünschten Polyäther mit einer Viskositätszahl von 0,61 in einer Ausbeute von 93%. Die Menge
an verunreinigendem Phenochinon beträgt 0,01 Gewichtsprozent.
Vergleichsbeispiel 5
Die Arbeitsweise von Beispiel 72 wird ohne Mitverwendung des Benzaldehyds wiederholt. Bei dieser
Ausführungsform bildet sich überhaupt kein Niederschlag, selbst wenn die Reaktionsmiscliung in eine
große Menge Methanol eingegossen wird, welche Salzsäure enthält.
0,6 Gewichtsteile Kupfer(II)-acetat, 3,0 Gewichtiteile Cyclohexylamin, 2,0 Gewichtsteile Propionaldehyd
und 0,5 Gewichtsteile Kaliumphenoxid werden in 120 Gewichtsteilen Äthanol gelöst, und dann leitet
man unter kräftigem Rühren einen Sauerstoffstrom in diese Lösung ein. Zu der Katalysatorlösung wird
anschließend auf einmal eine Lösung von 50 Gewichtso teilen 2,6-Dimethylphenol in 150 Gewichtsteilen Xylol
zugesetzt und dadurch die Polymerisationsreaktion in Gang gesetzt. Nach 3 Stunden hat sich ein weißer
Niederschlag ausgeschieden, der abfiltriert, gut ausgewaschen und anschließend getrocknet wird. Man
erhält so den gewünschten Polyäther mil einer Viskositätszahl von 0,41 in einer Ausbeute von 96%.
Die Menge an verunreinigendem Phenochinon beträgt 0,014 Gewichtsprozent.
B e i s ρ i e 1 74
0,4 Gewichtsteile Mangan(II)-acetylacetonat, 2,0 Gewichtsteile o-Toluidin, 0,8 Gewichtsteile Acetaldehyd
und 0,2 Gewichtsteile Natriumpropoxid werden in 50 Gewichtsteilen Propanol gelöst, und dann leitet
man unter kräftigem Rühren einen kontinuierlichen Sauerstoffstrom in diese Lösung ein. Zu der so erhaltenen
Katalysatorlösung setzt man auf einmal eine Lösung von 30 Gewichtsteilen 2,6-Diäthylphenol in
60 Gewichtsteilen Toluol hinzu, worauf die PoIymerisationsreaktion beginnt. Nach 4 Stunden wird
der abgeschiedene weiße Niederschlag abfiltriert, gut ausgewaschen und anschließend getrocknet. Man
erhält so den gewünschten Polyäther mit einer Viskositätszahl von 0,61 in einer Ausbeute von 93%.
Die Menge an verunreinigendem Phenochinon beträgt 0,01 Gewichtsprozent.
0,5 Gewichtsteile Kupfer(I)-chlorid, 3,0 Gewichtsteile Di(aminoäthyl)äther und 5,0 Gewichtsteile
o-Chlorbenzaldehyd werden in 100 Gewichtsteilen
ii-Butanol aufgelöst, und dann leitet man unter kräftigem
Rühren einen kontinuierlichen Sauerstoffstrom durch diese Lösung. Zu der so erhaltenen Katalysatorlösung
setzt man auf einmal eine Lösung von 30 Gewichtsteilen 2,6-Diäthylphenol in 150 Gewichtsteilen Benzol hinzu und polymerisiert unter weiterem
kräftigem Rühren. Nach 2'/2 Stunden wird der ausgeschiedene
weiße Niederschlag abfiltriert, gut ausgewaschen und anschließend getrocknet. Man erhält
so den gewünschten Polyäther mit einer Viskositätszahl von 0,48 in einer Ausbeute von 96%. Die Menge
an verunreinigendem Phenochinon beträgt 0,009 Gewichtsprozent.
Claims (1)
- Patentansprüche:.1. Verfahren zur Herstellung von aromatischen Polyäthern durch Polymei isation von 2,6-disubstituierten Phenolen in Anwesenheit von Sauerstoff und eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß 2,6-disubstituierte Phenole der allgemeinen Formel IOH(D4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein zweiwertiges Mangansalz in Kombination mit mindestens einem Amin der nachstehenden allgemeinen Formel IV verwendet wird
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| DE3414237A1 (de) * | 1984-04-14 | 1985-10-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von polyphenylenethern und deren verwendung zur herstellung von formteilen |
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Legal Events
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| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
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