DE2161760A1

DE2161760A1 - Neue, wasserloesliche, reaktive azofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2161760A1
Application number: DE19712161760
Authority: DE
Inventors: Erwin Dipl Chem D Fleckenstein; Ernst Dipl Chem Dr Hoyer; Fritz Dipl Chem Dr Meininger
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-12-13
Filing date: 1971-12-13
Publication date: 1973-06-14
Also published as: CH561254A5; BE792588A; IT971719B; GB1414173A; DE2161760B2; JPS4864282A; FR2163501A1; IN138884B; DE2161760C3; FR2163501B1; JPS5412938B2

Description

FARBWERKE HOECHST AG vormals Meister Lucius & Brüning

216176Q

Aktenzeichen: - HOE 71 /F 318

Datum: 10. Dezember 1971 Dr.MÜ/B

Neue, wasserlösliche,reaktive Azofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wasserlösliche, reaktive Azofax'bstoffe der- allgemeinen Formel (1)

^Z~<^N)nf—-- <^B-Vv-^A~^{N =} M-TT-TT-G (D

ß !

E-(Y_a-D)_b

in v/elcher R ein Wasserstoff atom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe, A, D und E gegebenenfalls substituierte Benzol-, Naphthalin- oder heterocyclische Reste, B einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest, Naphthalinrest, aliphatischen oder cycloaliphatische» Rest, G einen gegebenenfalls substituierten Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, Z eine Reaktivgruppe, Y -0-, -S-, -CO-, -SO₂-, -CH-CH-, -N-N-, -CK₀-, -NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO- ode?- -NH-SO₀,

CJ Af

v, w, η, a und b die Zahlen 0 oder 1, und in die Zahl 1 oder 2 bedeuten, und Verfahren zu ihrer Herstellung, indem man

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(a) in Azofarbstoffen der allgemeinen Formel (2)

(H-N)

n'

(2)

E - (Y_a-D)_b

in welcher A, B, D, E, G, R, Y, a, b, m, ν und vr die vorstehend genannten Bedeutungen haben, und n¹ die Zahl 1 bedeutet, dxe. Gruppierung der Formel (3)

R H-N-

(3)

durch Kondensation mit einer Reaktivkomponente der allgemeinen Formeln (4) oder (5)

Z - X (4)

Z-X¹ (5)

in welcher Z die v/eitex· oben genannte Bedeutung hat, X einen abspaltbaren Substituenten und X' die Isocyanatgruppe darstellen, in eine Gruppierung der Formel (6)

R I

Z-IT-

(6)

überführt, oder

(b) diazotierte Amine der allgemeinen Formel (7)

Z -

(N)

(7)

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in welcher A, B, R, Z, η, ni, ν und w die vorstehend genannten Bedeutungen haben, und Z zusätzlich die ß-Hydroxyäthylsulfonylgruppe darstellen kann, mit Verbindungen der allgemeinen Formel

Il

N (8)

E - (Y₀-D)₁

in welcher G, E, D, Y, a und b die weiter oben genannten Bedeutungen haben, kuppelt, und im Falle des Vorliegens der ß-Hydroxyäthylsulfonylgruppe für Z die Hydroxylgruppe in den so erhaltenen Azofarbstoffen mit Sulfatierungs- oder Phosphorylierungsmitteln in die Schwefelsäureester- oder Phosphorsäureestergruppe überführt.

Die Reste A, B, D und E können die für Azofarbstoffe üblichen Substituenten enthalten, wie beispielsweise SuIfonsäure-,

-SO₂-NH₂-, -SO₂-NH-Alkyl-, -SO₂-N(Alkyl)₂-, -SOg-NIIAralkyl-, Carbonsäure-, -CONHg-, -CO-NH-Alkyl-, -CO-N(Alkyl)₂-, -COOAlkyl-, -COOAryl-, Alkylsulfon-, Amino-, Alkylamino-, Aralkylamino-, Acylamino-, Nitro-, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Alkyl- und Trifluormethylgruppen und Halogenatome, wie Fluor- oder Chloratome, wobei Alkyl und Alkoxy jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält.

Der Rest G kann Substituenten enthalten, wie beispielsweise Halogenatome oder Nitrogruppen oder gegebenenfalls substituierte Amino-, Acylamino-, Hydroxy-, Alkyl- oder Alkoxygruppen, wobei unter Alkylgruppen und Alkoxygruppen solche von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen sind, und die Alkylgruppen geradkettig oder verzweigt sein können.

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Unter der Reaktivgruppe Z werden solche verstanden, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosefasermaterialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einrwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder beim Aufbringen auf Superpolyamxdfasern, wie Wolle, mit den -NH-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt.

Geeignete Reaktivgruppen, die mindestens einen abspaltbaren Substitueriten an einen heterocyclischen oder an einen aliphatischen Rest gebunden enthalten, sind beispielsweise solche, die mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen. Monazin-, Diazin- oder Triazinring, wie beispielsweise Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazin- oder asymmetrischen oder symmetrischen Triazinring, oder an ein dera.rt.lges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie das Chinolin-, Phthalazin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin-, Phenazin- und Phenanthridin-Ringsystems; die 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen reaktiven Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert enthalten können. Unter den reaktiven Substituenten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen Halogenatome, wie Chloi=-, Brom- oder Fluoratome, die Ammoniumgruppe, einschließlich Hydrazinium-, Sulfonium-, Sulfonyl-, AzXdO-(N₃) , Rhodanido-, Thio-, Thioether-, Oxyäther-, Sulfinsäure- und SuIfonsäuregruppen. Im einzelnen seien beispielsweise genannt Mono- oder Dihalogen-symmeti'ische-triazinylreste, beispielsweise 2,4-Dichlortriazinyl-6-, 2-Amino~4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylamino-4~chlortriazinyl-6-, wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Äthylamino- oder 2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-ß-oxyäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Di-ß-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6- und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4~chlortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlor-

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triazinyl-6-, 2-Arylamino-- und substituiertes Arylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-(ο-, m- oder p-Carboxy- oder SuIfophenyl)-amino-4-chlortriaziny1-6-, 2-Alkoxy--4-chlortriazinyl-6--, wie 2-Methoxy- oder Äthoxy-4-chlortriaziiiyl-G-, 2- (Phenylsulfonyliaethoxy) -4-chlortriaziny 1-6-, 2-Aryloxy- und substituiertes Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenoxy-4~chlortriazinyl-6-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy~4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-A Iky liner kap to- oder 2-Ary liner leap to- oder 2-(substituiertes Aryl)-merkapto-4-chlor-triazinyl-6-, wie ß-Hydroxyäthyl)-merkapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Phenylmejrkapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(4'-Methylphenyl)-merkapto-4-chlor-triazinyl-6-, 2-(2' _r4 ^t~Dinitro)-phenylraerkapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Methyl-4~-chlor~triazinyl-6~, 2-Phenyl-4-chlor-triazinyl-6-, Mono-, Di-- oder Trihalogenpyrimidinylreste, wie 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-, 2,4, S-Trichlorpj'rimidinyl-ö--, 2,4-Dichloi"-5-nitro- oder -5-methyl- oder -S-carboxymethyl- oder 5-carboxy- oder -5-cyano- odei' -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5~raono-, -di- oder -trichlormethyl- oder S-carbo-alkoxy-pyriniidinyl-o-, 2,6-Dichlorpyriraidin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlor-pyrimidin-5-carbonyl-, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methyl-4-ehlorpyriniidin-S-carbonyl-, 2-Methylthio~4-fluorpyriruidin-5-carbonyl-, 6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidin~5-carbonyl-, 2,4,6-Trichlor-pyriinidin-5-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyi*imidin-5-sulfonyl-, 2-Chlorchinoxalin-3~carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-ßcarbonyl-, 2- oder S-Honochlorchinoxalin-e-sulfonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-G-carbonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6~sulfonyl-, l^-Dichlorphthalazin-ö-sulfonyl- oder -6-carbonyl-, 2_r4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2- oder 3- oder ■ ß-(4' ₁5 ^f-Dichloi'pyridazon{-6 '-^yI-(I ^-äthyl-carbonyl-, N-Mothyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6-)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6-)~carbarayl-, N-Methyl-N-(2-di3nethyl-airjino-4-chlortriazinyi-6)-carbamyl-, N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlorti'iazinyl-6)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-(2,S-dichlorchinoxalin-ecarbonyl-aiiiinoacetyl-, sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlor-

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4-pyrirnidinyl~, 2-Fluor-5,6-dichlor~4-pyrimidinyl~, 2,6-Difluor-5-methy1-4-pyrimidinyl-, 2, 5-Dif luor-6-iiiethyl·4-pyrimidinyl-, 2~Fluor-5-inethyl~6-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 5-Broni~2~fluor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-cyan~4-pyrimidinyl-, 2~Fluor~5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2, 5, 6-Trif luor-4-pyriraidinyl-, S-Chlor-G-chlormethyl- 2-f luor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyriInidinyl-, 2~Fluor--5-broin-6--riiethyl-4" pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brora-6-chlormethy1-4-pyrimidinyl-, 2,6-Dif Iuor-5-chlorinethyl-4~pyririiidinyl-, 2, 6-Dif luor-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-raethyl-4-pyriInidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyriniidinyl-, 2-Fluor--5-chlol'-4-pyrimidίrlyl-, 2~Fluor-6-chloi"-4-pyrimidinyl-, 6-TrifIuormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyriraidinyl-, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl~, 2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5~trifluormethyl-4-pyriiiiidinyl-, 2-Fluor~ 5-phenyl- oder -5-methyl-sulf onyl-4-pyriniidinyl-, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-carboraethoxy-4~pyi'imidinyl-, 2-Fluor-5-broiir-6-trifluorraethyl-4-pyriraidinyl-, 2-Fluor-6-carbonamido-4~pyriraidinyl-, 2-Fluor-6~carboinethoxy-4--pyriinidinyl-, 2-Fluor~6~phenyl-4~pyrimidinyl- , 2~Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-methylsulfony 1-4-pyrimidinyl-, 2-Fluoi--5-sulfonaraido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-carbornethoxy-4-pyrimidinyl-, 2, 6-Dif luor-5-tr"ifluormethyl-4-p3^rrimidinyl-; sulf onylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)~triazinyl-6-, 2-(3^f-Carboxy-phenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2-(3^l-Sulfophenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2,4-Bis-(3'-carboxy-phenylsulf onyl-1 * )-tx*iazinyl-6-sulf oiiylgruppciihaltigc Pyriraidinringe, wie 2-Carboxymethylsulf onyl-pyrir.iidiiiyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-pyl'imidinyl-4-, 2-Methyl-nulfony 1-6-äthyl-pyriniidinyl-4-, 2-Phenylsulfonyl-S-chlor-e-methyl-pyriwidinyl-4-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-raethylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,4-Bis-iaethylsulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Pheuylsulfonylpyrimidinyl-4-, 2-Trichlorraethy!sulfonyl- 6- methyl~pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methyl.sulfonyl-5~brom-6-methyl-pyriRiidirkyl-4-, 2-Methylsulf ony 1-5- chloi^v-6-äthj^rlpyrimidinyl-, 2-Methylsulfony1-5-chior-6-chlorreethy1-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulf ony l-4-chlor-6-methyl-pyrir_iiidin- 5-sulf oixyl- , 2-lIethylsulf onyl-S-nitiO-e-methy'l-pyrimidinyl-'i-, 2,5,6-Tri»-

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_ 7 —

methylsulf onyl~pyriinidinyl~4~, 2-Methylsulfonyl~5,6-dimethylpyrimidinyl--4-, 2- Äthylsulf onyl-5-chlor-6-methyl-pyrimJd.iny 1-4-, 2-Methylsulf onyl--6-chlor-pyriinidinyl-4~, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5~chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-carboxy-pyrimidiny1-4-, 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-S-carboxy-pyrimidinyl^-, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxy-pyriinidinyl-4~, 2-Methylsulf onyl-5-chlor~pyrimidinyl-4-, 2-Sulfoäthyl-sulfonyl-6-methylpyrimidin3^rl-4-, 2- Methylsulf onyl-ö-broBi-pyrimidinyl^-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyriraidinyl-4-, 2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl~-4~, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyriiaidin-4- und -5-carbonyl-, 2,6-Bis- (methylsulfonyl)-pyrimidin-4~ oder -5~carbonyl-, 2-Äthylsulf onyl--6-chlorpyrimidirx-5~carbonyl- , 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfony1-4-chlor-6-methylpyriinidin-5-sulfonyl- oder -carbonyl-; amrnoniumgruppenhaltige Triazinringe, wie 2-Trimethyl-ammonium-4-phenylaraino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(l,l-Diraethylhydrazinium)-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder iD-su]fophenyl)-aminotriazinyl-6--, 2-(2-Isopropyliden-l, 1-diraethyl)-hydrazinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, in- oder p-sulfophenyl)-aininotriazinyl-6-, 2-N-Aminop3''rrolidinium- oder 2-IT-Aminopiperidiniuin-4-phenylainino- oder -4-(o~, m- oder p-sulf ophenyl)-aminotriazinyl-6-, ferner 4-Phenylamino- oder 4-(sulfophenylamino)-triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das l,4-Bis-azabicyclo-(2,2,2)-octan oder das 1,2-Bis-azfi-bicyclo-(0,3,3)~octan quartär gebunden enthalten, 2-Pyridiniuin-4-phenylainino- oder -4-(o-, m- oder p-sulf opbenyl)-amino-triazJnyl-6-sowie entsprechende 2-Oniumtriazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung dux*ch Alkylainino-, wie Methylamino-, Äthylami no- oder ß-IIydroxyäthylainino-, oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Alkoxy-, οαθ3"· Ar oxy-, wie Phenoxy- oder SuIf ophenoxy-Gruppen substituiex-t sind; 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5~ oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl- und die entsprechenden im ankondensierten Benzol-

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ring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder sulfonyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonj^Tl- oder sulfonyl-, 2-Chlorbenzimidazol-5~ oder -6-carbonyl- oder sulfonyl-, 2-Chlor-l-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-4~methylthiazol-(l,3)-5-carbonyl- oder -4- oder -5-sulfonyl-, N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-carbonyl.

Ferner sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acyloyl-, Mono-, Di- oder Trichloracryloyl-, wie -CO-CH=CH-Cl, -CO-CCl=CH₂, -CO-CCl=CH-CH₃, ferner -CO-CC1-CH=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, ß-Chlorpropionyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-, 3-Methylsulfonylpropionyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-, ß-Sulfatoäthylaminosulf onyl-, Vinylsulfonyl-, ß-Chloräthylsulfonyl-, ß-Bromäthylsulfonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-, ß-Thiosulfatoäthylsulfonyl-, ß-Phosphatoäthylsulfonyl-, -SO₀-CH₀-CH₀-O-CO-C_nH₁-,

/5 Λ ύ D O

SO₃H

-SO₂-CH₂-CII₂-N-SO₂-CH₃ , CH₃

-SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₂-Aryl, -SO₂
CH₂-CH₂-COOII, -SO₂-CH₂-CH₂-N(Alkyl)₂, -SO₂-CH₂-CH₂-O-CO-Ch=CH-COOH, ß-Methylsulf onyl-äthy lsulf onyl-, ß-Phenylsulf onyläthy lsulf onyl-, 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-l-carbonyl-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutancarbonyl-1 oder -sulfony1-1, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloyl-, ß-(2,2,3,3-Tetrafluor-4-methy1-cyclobutyl-l)-acryloyl- oder ß~Bromacryloyl-, öi. - oder ß-Alkyl- oder -Ary lsulf ony 1-acryloyl-Gruppe, wie Oi-- oder ß-Methylsulf onylacryloyl.

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Geeignete Reaktivkomponenten der genannten Formel (4) sind beispielsweise solche, die den organischen Reaktivgruppen zugrunde liegen, das heißt im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Chloride der genannten Acylkomponenten Z, sowie die Isocyanate der Reaktivkomponenten Z, Aus dei* großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien nachstehend beispielsweise folgende aufgeführt:

Diazine, wie 3-Clilor-l, 2-diazin~6-carbonsäui^>echlorid, 3,6~Dichlor-1,2-diazin-4-carbonsäurechlorid, "Trihalogen-symraetrische-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und -mono-Gubstituierte-amino-symmetrische triazine, wie 2,6-Dichlor~ 4-amino-triazin, 2,G-Dichlor-^-methylaminotriazin, 2,6~Dichlor-4-äthylaminotriazin, 2,G-Dichlor-d-oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichior-4~phenylamino-triazin, 2,6-Diehlor~4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(2',3'-, -2',4^f-, -3',4'- oder -3', 5'-disulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogenalkoxy- oder-aryloxy-synimetrische-triaziiie, wie 2,6-Dichlor-4~methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-phenoxy-triazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin, Dihalogenalkylmei'kapto- und arylmerkapto-symmetrische-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthylmerkapto-triazin, 2,6-Dichlor"4-phenylmerkaptotriazin, 2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-merkaptotriazin; Tetrahalogenpyriniidine, wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluorpyriiaidin, 2,4,6-Trihalogenpyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-, -Tribrom- oder Trifluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, -Dibrom- oder -Difluox-pyriinidin; 2,4,6-Trichloi--5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboäthoxy- oder "5-carboxymethyl- oder -5-mono~, -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboxy- oder -ö-sulfo- oder -5-cyano oder -5-vinylpyriraidin, 2,4-Difluor-6-methylpyrimidin, 2,6-Difluor-4-niethyl-5-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-pyriinidin-5-äthylsulfon, 2,6-Difluor-4-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-S-chloi'pyriinidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-broInpyrimidin, 2,4-DifIuor-~5,6-dichlorodcr -dibrompyrimidin, 4,6-Difluor-2,5-dichlor- oder-dibrompyrimidin, 2,6-Difluoi'-4-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlormethylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5~cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-

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pyrimidin-5~-carbonsäurealkylester oder -ö-carbonsäureamide, 2,6-Difluor-5-methyl-4-ehlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trif luor-5-methylpyriiiiidin, 2,4, 5-Trif luor-6-iiiethylpyrimidin, 2,4-Dif l\ior-5-nitro~6-chlo.i'pyriinidin, 2,4— Difluor-5-cyanpyrimidin, 2, 4—Difluor-5-methylpyrimidih, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-UIfIUOi"--pyrimidin, 6-Phenyl--2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluorraethyl-2,4-difluorpyriraidin, 5-Trifluormethy1-2,4,6-trifluorpyriraidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyriniidin, 2,4-Difluor-5-tx'ifluoriaethylpyrimidin, 2,4-DifIuor-5-methy!sulfonyl-4-pyriniidin, 2,4-DiflUGr-5-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluoi^--5 carbonaiiiido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbornethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethylpyriraidin, 2,4- Dif luor-6-carbonainido-pyriinidin, 2, 4-Dif luor-6-carbomethoxj'-pyriraidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidiu, 2,4-Dif luor- 6-cyan-pyriiuidin, 2, 4,6-Tz*if luor-5-inethylsulf onyl-pyrimidin, 2,4-Dif luor-5-sulf onaraido-pyi'imidin, 2, 4-Dif luor-S-chlor-G-carbometboxy-pyrimidin, 5-TrifIuorinethy 1.-2,4-difluorpyriniidin, 2,4-Dichlorpyriinidin--5 carbonsäur echi or id, 2,4, G-Tr ich lorpyr i~ midin-5- cai'bonsäurechlorid, 2-Methyl-4-chlorpyi*imidin-5-carbonsäurechlorid, 2~Chlor-4-tnethylpyrir_in.din--5-carbonsüuroehlorid, 2,G-Dichlorpyriraidin-^-carbonsäurechlorid; Pyrimidin-Rcaktivkompoiienten mit abspaltbaren SuIfonylgruppcn, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlorpyriiiiidin, 2~Mcthylsulfonyl-4-chlox'-6-methylpyriinidxn, 2,4-Bismethylsulfonyl-G-methylpyriraidin, 2,4-Bisphenylsulfonyl-S-chlor-o-methylpyrirnidin, 2,4,6-Trisrnothylsulf.onylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-4,5-dichlorpyririidin, 2,4-Bxs-inethylsulfonyl-pyrimidin-5~ßulfonsäurechlorid, 2-Methyl-sulfonyl-^-chlorpyriinidin, 2-Phenylsulfonyl-4-chlorpyriinidin, 2,4-Bis-trichlormethyli3ulfonyl~6-methylpyrirnidin, 2,4-Bis-inethylsulf onyl-S-chlor-e-methylpyriniidin, 2,4-Bis· mothylsulf onyl-5-brom-6-methyl-pyriinidin, 2-Methylsulfony 1-4,5~dichlor-6-methyl-pyrimidin, 2-Methylsulf onyl-4, S-dichloi'-e-chlox-inethylpyriinidin, 2-Methyl~sulfonyl-4-chlor-G-methylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6~methylpyrimidin, 2,4,5,6-Tctramethyl-sulfonyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,G- dimethylpyrimidin, 2- Äthylsulf onyl-4, 5-dichlor-6~methylpyrim"idin, 2~MethyIsulfonyl-4,G-dichlorpyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-G-carboxypyrimidin, 2-MethyIsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure, 2-Methylsulfonyl--

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4-chlor-6"Carbomethoxypyriniidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin~5--carbonsäure, 2-Methylsulfonyl~4~chlor-5~cyan~6-methoxypyrimidin, 2-Methylsulf ony 1-4, 5-dichlorpyrimidin, 4,6-Bis-methylsulfonylpyrimidin, 4-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin, 2-Sulfatoäthylsulfonyl~4~chlor-6~methylpyrimidin, 2-LIethylsulfonyl-4~chlor-5-brompyridin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brom-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimxdin, 2-Phenylsulfony1-4,5-dichlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4, S-dichlor-G-inethylpyriinidin, 2-Carboxymethylsulf ony 1-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-(2'- oder 3¹- oder 4^f-Carboxyphenylsulfonyl)-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-(2'- oder 3·- oder 4'-Carboxyphenylsulfonyl)-5-chlor- 6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-6-chloxⁱpyrimidin-4- oder -ö-carbonsäurechlorid, 2-Äthylsulfonyl"6-chlorpyrimidin~4- oder -ö-carbonsäurechlorid, 2,6-Bis-(nethylsulfonyl)-pyrimidin-4'-carbonsäurechlorid, 2-Mcthylsulf onj'l- 6-methyl~4-chlor- oder ^-brompyriinidin-S-carbonsäurcchlorid oder -bromid, 2,S-Bis-(methylsulf onyl)-4· chlorpyriiaidin-5-carbonsäurechlorid; weitere RealitivkOpponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven SuIfonylsubstituenten sind beispielsweise 3,6-Bis-phenylsulfonyl-pyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6- B'is-trichlorraethylsulf onylpyridazin, 3,6-Bis--methylsulf onyl-4-iiiethylpyridazin, 2, 5,6-Ti-is-raethj'lsulf onylpyrazin, 2,4 Bis-inethylsiilf ony 1-1,3, 5-triazin, 2,4-Bismethylsulfonyl-6-(3'-sulfophenylamino)-l,3,5-triazin, 2,4-Bismethylsulf onyl-6~N-methylanilino-l,3,5-triazin, 2,4-Bis- methylsulf oiiyl-6-phenoxy-l, 3, 5-triazin, 2,4-Bis-methylsulf onyl-6-trichloräthoxy-1, 3, 5-triazin, 2,4,6--Tris-phenylsulf ony3.-1, 3, 5-triazin, 2,4-Bis-wethylsulfonylchinazolin, 2,4-Bis-trichlormethylsulfonylchinolin, 2,4-Biscarboxymethylsulfonylchinolin, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyridin-4-carbonsäurechlorid und l-(4'-Chlorcarbonylphenyl- oder 2'-chlorcarbonyläthyl)-4,5-bismethylsulfonyl-pyridazon-(6); weitere heterocyclische ReaktivkOpponenten mit beweglichem Halogen sind unter anderem 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6~carbonsäuz"echlorid oder -6-sulf onsäurechlorid, 2- oder S-Monobromchinoxalin-G-carbonsäurebromid oder

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-6-sulf onsäurebromid, 2, S-Dichloi-chinoxalin-G-carbonsäurechlorid oder· -6-sulfonsäurechlorid, 2,3~Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, l^-Dichlorphthalazin-ö-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder -7-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2- oder 3- oder 4-(4', 5'-Dichlorpyridazon-(6 *)-yl4l'))-phenylsulfonsäurechlorid oder -carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, ß-(4 ', 5 ^T-Dichlorpyridazon-{6 '^yI-(I¹))-äthylcarbonsäurechlorid, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechende Bromverbindung, N-Methyl-N-(2,4~dichlortriazinyl-6)-carbamidsäurechlorid, N-Hethyl-N-(2-chlor-4-methylamino-triaziny1-6)-carbamidsäurechlorid, N-Methy1-N-(2-chlor-4-dimethylamino-triaziny1-6)-carbamidsäurechlorxd, N-Methyl- oder N-Xthyl-N-(2,4~dichlortriazinyl-6)-aminoacetylchlorid, N-Methyl-, N-Äthyl- oder N-Hydroxyäthyl-N-(2,S-dichlorchinoxalin-e-sulfonyl- oder -6-carbonyl )-aminoacetylchl or id und die entspi'echenden Bromderivate, ferner 2-Chlor-benzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlox-id oder -5- oder -6~sulf onsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -ö-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl- oder 2-Phenylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -e-cai^bonsäurechlorid, sowie die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-Derivate, 3,5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol-4-carbonsäurechlorid, 2-Chlorbenzoxazol-5-oder'-6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chiorbenzimidazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-l-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonsäureehlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-4-methylthiazol--(l,3)-5~carbonsäurechlorid oder -4- oder -5-sulfonsäurechlorid, 2-Chlor~ thiazol-4- oder -5-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromderivate.

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Aus der Reihe der aliphatischen Reaktivkomponenten seien beispielsweise erwähnt Aerylsäurechlorid, Mono-, Di- oder Trichlor-acrylsäurechlorid, 3-Chlorpropionsäurechlorid, 3-Phenylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Methylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Äthylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Chloräthansulfochlorid, Chlormethansulf ochlorid, 2-Chloracetylchlorid, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-1-earbonsäurechlorid, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl~l)-acrylsäurechlorid, ß-(2,2,3,3-Tetrafluor-4-methyl-cyclobutyl-l)-acrylsäurechlorid, ß-(2,3,3-Trifluor-2-chlor-cyclobutan~l)~carbonsäureehlorid, ß-Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid, Cü -Methylsulf onyl-acrylsäurechlorid und ok-Bromacrylsäurechlorid, ß-Bromacrylsäurechlorid und 4-(ß-Chlor-äthylsulfonyl)-2,5-endomethylencyclohexan-1-carbonsäurechlorid, sowie Isocyanate wie das 3-Chloräthylsulfonyl-phenylisocyanat.

Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die mehr als eine reaktive Gruppe in der Diazokomponente aufweisen, so können diese teilweise durch andere Reste, beispielsweise Aminoreste ersetzt werden, die ihrerseits reaktive Gruppen, beispielsweise in Form veresterter Oxalkylgruppen, aufweisen können. Grundsätzlich ist die Anwesenheit zweier voneinander verschiedener Reaktivgruppen im Diazoteil des Farbstoffs möglich. Diese Kondensationen werden im allgemeinen in wäßrigem oder organischem Medium und in schwach alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bereich durchgeführt.

Die für das beschriebene Herstellungsverfahren als Ausgangsmaterial dienenden Farbstoffe der allgemeinen Formel (2) können hergestellt werden, indem man diazotierte Amine der allgemeinen Formel (9)

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in welcher A, B, Y, η, ν und w die weiter oben genannten Bedeutungen haben und R, die Nitrogruppe oder eine acylierte Aminogruppe darstellt, in schwach saurem, neutralem oder alkalischem Bereich mit Verbindungen der allgemeinen Formel (10)

H₂N

N
E - (Y_a -

(10)

in welcher G, E, D, Y, a und b die weiter oben genannten Bedeutungen haben, kuppelt.

Durch Reduktion der Nitrogruppe oder Verseifung der acylierten Aminogruppe werden dann die Farbstoffe der allgemeinen Formel (2) erhalten.

Diazokomponenten der weiter oben genannten allgemeinen Formel (7) können hergestellt werden, indem man Diamine der Formel (11)

(HN)_n- (B-Y^-A-NH,

(H)

worin R, A, B, η, ν und w die weiter oben genannten Bedeutungen haben, mit den erwähnten Reaktivkomponenten der genannten Formeln (4) oder (5) in üblicher Weise kondensiert.

Als Diamine zum Aufbau der reaktiven Azofarbstoffe der genannten Formel (1) seien angeführt: Phenylendiarain-(l,4)-sulfonsäure, Phenylendiamin-(l,3)-sulfonsäure-(4), Phenylendiamin-(l,3)-disulfonsäure-(4,6), Phenylendiamin-(l,4)-disulfonsäure-(2,6) , Phenylendiamin-(l,4)-disulf onsäure-(2,5) j 1-Methylphenylen-diamin-(2,6)-sulfonsäure-(4); l-Chlorphenylendiamin-(S,6)-sulfonsäure-(4); Phenylendiamine1,3), Phenylendiamine1,4); 4-Chlorphenylen-

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diamin-(l,3); 4-Nitro-phenylendiamin-(l,3); 2-Chlorphenylendiamin-(l,4); 2,5-Dichlorphenylendiainin-(l,4); 2,6-Dichlorphenylendiamin-(l,4); l-Methyl-phenylendiamin-(2,4); 1-Methylphenylen- diamin-(2,5); l-Methyl-4-chlor-phenylendiamin-(2,5); 2,4- oder 2, 5~Dxaminobenzoesäui-e; 2,4- oder 2,5-Diamino-l-methoxybenzol; 2,4-Diaraino-l-äthoxybenzol, 2,5-Diamino-l-methoxybenzolsulfonsäure-(3) oder -(4); 2,5-Diamino-l,4-dimethoxy (bzw. -diäthoxy)-benzol, 2,5-Diamino-l-phenoxy--benzolsulf onsäure-(4) ; 2,4-Diamino-1-phenoxybenzolsulfonsäure-(4^f) oder -(S¹); 2,4-Diamino-l-phenoxybenzol, 2,4-Diamino-l-(4'-methyl- oder 4'-chlor- oder 4^f-carbomethoxyodei* 4'-cyclohexyl- oder 4'-tert. -butyl- "oder 2',4'-dimethyl- oder 4'-carboxy-phenoxy)-benzol; 2,5-Diaminobenzolsulfonsäure-(l)-p.nilid, 2,5-Diaminobenzolsulfonsäure-(I)-N-methyl- oder -N-äthylanilid, 2,5-Diamino-benzol-l~methylsulfon, 2, 5-Diarninobenzol-l-äthylsulf on, 2,5-Diamino-benzol-l-phenylsulfon, 2,5-Diaminobenzol-l-(3'- oder 4'-methylphenyl)-sulfon, 2,5-Diaminobenzol-l-(4'-methyl-3'-sulfo-phenyl)-sulfon, 2,5-Diaminobenzol-l-(4'-chiorphenyl)-sulfon, 2,4-Diaminodiphenylsulfid, 2,4-Diaminodiphenylsulfon, 2,4-Diaminophenyl-l-methylsulfon, 2,4-Diaminophenyl-l-äthylsulfon, 2,4-Diamino-l-methylmerkaptobenzol, 2,4-Diaminobenzol-l-(4'-methyl-3'-sulfophenyl)-sulfon; 2,6-Dxaminonaphthalin-8-sulfonsäure, 2,6-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2,5-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 1,7-Dx~ aniinonaphthalin-4-sulfonsäure, 4,4'-Diaininodiphenyl-<l,l')-3-sulfonsäure, 4,4'-Diamino-2,2·- oder 3,3'-dimethyl-diphenyl-(l,1·), 4,4^f-Diamino-2,?'- oder 3,3'-dimethyl-diphenyl-(l,l')-5-sulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenylarain, 4,4'~Diamino-diphenyl-(l, 1') , 4,4'-Diamino-2,2' oder 3,3'-dichlor-diphenyl-(l,l'), 4,4'-Diaminodipheny1-(1,1')-dicarbonsäure-(3,3'), 4,4'-Diaminodipheny1-(1,1')-disulf onsäure-(2,2'- oder 3,3*) , 3-Aminobenzylainino-sulf onsäure-(4) , 3-Aminobenzyl-(N-methylamino)-sulfonsäure-(4), 3-Aminobenzyl-(N-äthyl-amino)-sulfonsäure-(4), 2-(4'-Aminophenyl)-6-aminobenzthiazol-(l,3), 2,4-Di-(4'-aminophenyl)-oxdiazol-(l,3,4), 4,5-Di-(4'-aminophenyl)-imidazol und 2,7-Diaminocarbazol.

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Die Überführung der Azofarbstoffe mit einer ß-Hydroxyäthylsulfonylgruppe für Z in die entsprechenden Schwefelsäuremonoester erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Die Phosphorsäure-monoester der Azofarbstoffe mit einer ß-Hydroxyäthylsulfonylgruppe können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise nach den in HOUBEN-WEYL "Methoden der organischen Chemie", Band 12/2, Seite 147 ff., beschriebenen Verfahren. .

Geeignete Phosphorylierungsmittel zur Überführung der Azofarbstoffe mit einer ß-Hydroxyäthylsulfonylgruppe für Z in die entsprechenden Phosphorsäure-monoester sind beispielsweise konzentrierte Phosphorsäure, Pyr©phosphorsäure, Metaphosphorsäure, Polyphosphorsäure, Gemische von Phosphorsäure und Phosphor-V-oxyd oder Phosphoroxychlorid.

Die Isolierung der nach den beschriebenen Verfahren erhältlichen Azofarbstoffe erfolgt durch Aussalzen, beispielsweise mit Natrium- oder Kaliumchlorid, durch Sprühtrocknung des Herstellungsgemisches oder durch Ansäuern, worauf der Farbstoff als inneres Salz ausfällt.

Die als Azokomponenten benutzten Verbindungen der genannten allgemeinen Formel (10) werden nach folgendem Schema hergestellt:

G-C-CH₀-CN
(12)

+ H₀N-NH-E-(Y-D).

(13)

Η,,Ν—»Ι

E -

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Die Umsetzung von α/-Cyanoacetophenonderivaten der allgemeinen Formel (12) mit Hydrazinen der allgemeinen Formel (13), in welchen E, D, G, Y, a und b die genannten Bedeutungen haben, erfolgt in saurem Medium und liefert die Aminopyrazölverbindungen der genannten allgemeinen Formel (10) in nahezu quantitativer Ausbeute.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materialien, wie Fasern, Fäden und Geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern, und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativen und regenerierten Cellulosefasern, wobei die Behandlung von Cellulosefasermaterialien zweckmäßigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für' Reaktivfarbstoffe bekannt gewordenen Verfahren erfolgt.

Die verfahrensgemäß erhältlichen Azofarbstoffe ergeben Färbungen und Drucke von guten bis sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften. Sie besitzen ein gutes Ziehvermögen und ergeben Färbungen und Drucke von hoher Farbstärke.

Den aus der britischen Patentschrift 1 220 422 bekannten Farbstoffen nächst vergleichbarer Struktur sind die neuen Azofarbstoffe im Ziehvermögen und insbesondere in der Farbstärke beim Färben von Cellulosefasermaterialien und von Wolle deutlich überlegen.

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Beispiel 1

20,1 Gewichtsteile 4-(ß-Hydroxyäthylsulfonyl)-anilin werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 31,5 Gewichtsteile 1-(4'-SuIfo)-phenyl-3-phenyl~pyrazolamin-(5) und rührt im schwach sauren Bereich, bis die Kupplung beendet ist. Man säuert mit Salzsäure auf pH 3 an, salzt den Farbstoff mit Natriumchlorid aus, filtriert ihn ab und trocknet ihn bei 60 C im Vakuum. Der Farbstoff kann nach zwei Verfahren in den Schwefelsäuremonoester überführt werden.
Verfahren A

.o

20° C

Das getrocknete Produkt wird fein gemahlen und bei 15 in 300 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingerührt. Wenn eine klare Lösung entstanden ist, rührt man das Reaktionsgemisch auf 600 Gewichtsteile Eispulver, salzt den Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid aus, saugt ihn ab, wäscht mit 25 %iger Kaliumchlorxdlosung neutral und trocknet bei 60 C im Vakuum.
Verfahren B

Der Farbstoff wird bei 85° - 90° C in 150 Gewichtsteile Pyridin eingetragen. Nach Zugabe von 7,5 Gewichtsteilen Harnstoff und 42 Gewichtsteilen Amidosulfonsäure erhitzt man 30 Minuten auf 100° - 105° C. Anschließend gießt man das Gemisch auf 1 000 Gewichtsteile Eis, salzt den Farbstoff mit Kaliumchlorid aus, filtriert ihn ab und trocknet bei 60° C im Vakuum. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

HO₀SO-CH₀-CH₀-SO₀ ν

O Δ Δ Δ \

N=N

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und ergibt nach bekannten Verfahren auf Wolle und Cellulosefaserlnaterialien farbstarke gelbe Färbungen und Drucke von sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.

Beispiel 2

28,1 Gewichtsteile 3-(ß-Sulfatoäthylsulfonyl)-anilin werden wieüblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 35,0 Gewichtsteile l-(4'-SuIfo)-phenyl-3-(4"-chlor)-phenyl-pyrazolamin-(5) und rührt im schwach sauren Bereich bis die Kupplung beendet ist. Nach Zugabe von Kaliumchlorid wird der Farbstoff abfiltriert und bei 60 C im Vakuum getrocknet.

Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

N=N

S0_f CH, CH₂-OSO₃H

SO₃H

entspricht, ergibt in Gegenwart säurebindender Mittel auf Wolle und Cellulosefasermaterialien kräftige grünstichig gelbe Färbungen und Drucke von sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.

Beispiel 3

34,1 Gewichtsteile 2,5-Dimethoxy-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 38,6 Gewichtsteile l-(2', 5 ^t-Dichloi'-4 '-sulf o)-phenyl-3-phenylpyrazolamin-(5) und rührt im - neutralen Bereich bis die Kupplung beendet ist. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 60° C im Vakuum

309824/1025"

getrocknet. Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

OCH,

HO₃SO-CH₂-CH₂-SO₂-VV- N = N

H₃CO

SO₃H

entspricht, ergibt auf Wolle und Cellulosefasermaterxalien in Gegenwart säurebindender Mittel sehr farbstarke rotstichig gelbe Färbungen und Drucke von guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.

Beispiel 4

32,5 Gewichtsteile 2-Methoxy-5-methyl-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 32,9 Gewichtsteile l-(4'-Sulfo)-phenyl-3-(4"-methyl)-phenyl-pyrazolamin-(5) und rührt im neutralen Bereich bis die Kupplung beendet ist. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 60 C im Vakuum getrocknet.

Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

OCH,

H0,S0-CH.-CH_o-S0

N=N

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entspricht, ergibt in Gegenwart säurebindender Mittel auf Wolle und Cellulosefasermaterialien sehr farbstarke rotstichig gelbe Färbungen und Drucke von guten Licht- und ausgezeichneten Naßechtheitseigenschaften.

Beispiel 5

28,1 Gewichtsteile 4-(ß-Sulfatoäthylsulfonyl)-anilin werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 37,2 Gewichtsteile 1-(4'-SuIfo)-phenyl-3-(4"-acetamino)-phenyl-pyrazolamin-(5) und rührt im neutralen Bereich bis die Kupplung beendet ist. Nach Zugabe von Natriumchlorid wird der Farbstoff abfiltriert und bei 60° C im Vakuum getrocknet.

Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der F-ormel

>— N=N

NH-C-CH,

SO₃H

entspricht, ergibt nach bekannten Verfahren auf Wolle und Cellulosefasermaterialien farbstarke gelbe Färbungen und Drucke ^ron guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.

Beispiel β

20,1 Gev/ichtsteile 4-(ß-Hydroxyäthylsulfonyl)-anilin werden bei 130° C in 90 Gewichtsteile Polyphosphorsäure von 80 % P₂O₅-Gehalt eingetragen. Nach 1 Stunde wird in 400 Gewichtsteile Wasser gegossen und noch 2 Stunden verrührt. Anschließend wird in üblicher V/eise diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 31, 5 Gev/ichtsteile l-(4 '-SuIf o)-phenyl-3-phenyl-pyrazolarnin-(5) und stellt die Mischung durch Zugabe von Natriumcarbonat neutral.

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Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff mit Kaliumchlorid

ausgesalzen, abfiltriert und bei 60 C im Vakuum getrocknet.

Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

CH₂-CII₂-SO₂-

OPO₃II₂

entspricht, ergibt auf Wolle und Cellulosefasermaterialien nach bekannten Verfahren sehx* farbstarke grünstichig gelbe Färbungen und Drucke von sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.

In ähnlicher Weise, wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, lassen sich weitere wertvolle Farbstoffe herstellen. Sie ergeben auf Wolle und Cellulosefasermaterialien nach bekannten Verfahren Färbungen und Drucke von ebenfalls guten Eigenschaften.

Diazokomponente

A ζ ok omp one nt e

Farbton

4-(ß-Sulfatoäthylsulfonyl)-anilin

desgleichen desgleichen desgleichen desgleichen

l-(3^f-Sulfo)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)

l-(2,5-Dichlor-4-sulfo) phenyl-3-phenyl-pyrazol amin-(5)

l-(2«-Chlor-5^t-sulfo)-phenyl-3-phenyl-pyrazol amin-(5)

-4'-SuIf o)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)

l-(2 *,5'-Disulfo)-phenyl 3-pheny 1-pyrazoliimin- (5)

gelb gelb

gelb gelb - gelb

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Diazokomponente

- 23 -

. Azokoinponente

Farbton

4- (ß- SuIf at oäthyl sulfonyl)-anilin

desgleichen desgleichen desgleichen desgleichen desgleichen

3_ (ß-Sulfatoäthy lsulf onyl)-anilin

desgleichen desgleichen desgleichen

desgleichen l-(2'-Methy1-4'-SuIfO-G'- gelb chior)-phenyl-3~phenylpyrazolamin-(5)

l-(4'-Sulfo)~pheny1-3-(4"-methy1) -pheny1-pyrazolamin-(5)

!-(»»,S'-Disulfo^phenyl 3-(4"-methyl)-phenylpyrazolamin-(5)

l_(5^f,7^r-Disulfo)-2·- naphthyl-3-phenylpyrazolarain-(5)

1_(4'-SuIfo)-pheny1-3-(4"-carboxymethyl)- phenyl-pyrazolamin-(5)

l_(4«_Sülfo)-phenyl-3-(4"-chlor)-phenylpyrazolamin-(5)

l_(4t_s_uif_o)_p_henyl-3-phenyl-pyrazolarain-(5)

1_(4'-SuIf o)-pheny1-3-(4 "-acetamino)-pheny 1-pyrazolamin-(5)

l-(2», 5'

sulfo)-pheny1-3-phenyl pyrazolamin-(5)

1-(2'-ChIor-5·-sulfo)-pheny1-3-phenyl-pyrazolamin-(5)

gelb - gelb gelb gelb gelb

gelb gelb

l-(S'-Sulfo)-pheny1-3- gelb phenyl-pyrazolamin~(5)

l-(2^f,5'-Disulfo)-phenyl- gelb 3-phenyl-pyrazolamin-(5)

l-(2'-Methy1-4'-sulfO-6'- gelb chior)-pheny1-3-phenyli>yrazolainin- ( 5 )

l-(2'-Methyl-4'-sulfo)- gelb pheny1-3-pheny1-pyrazolamin-(5)

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Diazokomponente Azokomponeηt e

Farbton

3-(ß-S\ilfatoäthylsulf onyl)-anilin

2-Methoxy-5-(ß-sulfatoäthylsulf onyl)-anilin

desgleichen desgleichen desgleichen desgleichen desgleichen desgleichen

2-Methoxy-5-metbyl-4-(ß-sulfatoäthy!sulfonyl)· anilin

desgleichen

desgleichen desgleichen desgleichen 1_(5 t _} 7 '-Difjulf o)-2 ♦-naphthyl-3-phenylpyrazolamin-(5)

1_(4'-Sulfo)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-

l-(3 '«-Sulf o)-phenyl-3-phenyl-pyrazol-

amin-(5)

1_(2',5·-Dichlor-4'-sulfo)-phenyl-3~
pheny l~pyrazolar.iin- (5)

1-(2',5'-DiSuIfO)-phenyl-3-phen3^1-pyrazolamin-(5)

l-(5 ',7'-Disulfo)-2'-naphthyl-3-phenyl~

pyrazolamin-(5)

1_(4'-Sulfo)-phenyl-3-(4"-acetamino)-phenyl-pyrazolaHxn-(5)

1_(4«_Sulfo)-phenyl-3-(4"-κιοΐ1^1ρ1ΐ6^ pyrazolainin-(5)

-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)

1_(3 '-Sulfo)-pheny1-3-pheny1-pyrazolamin-(5)

l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfo)-phenyl-3-phenylpyrazolamin-(5)

gelb

rotstichig gelb

gelb

rotstichig gelb

gelb gelb

l-(2^f-Chlor-5'-sulfo)- gelb phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)

l-(2',5'-Disulfo)-phenyl- gelb S-phenyl-pyrazolamin-CS)

309824/102 5

Diazokomponente Azokomponente

Farbton

2~Methoxy-5-inethyl-4-(ß-sulf at oäthy Isulfonyl)-anilin

desgleichen

2, 5-Dimethoxy-4-(ß-sulf atoäthylsulf ony1)-anilin

desgleichen

desgleichen desgleichen

desgleichen desgleichen desgleichen desgleichen desgleichen

2-Methyl-5-(ß-sulfatoäthy!sulfonyl)-anilin

desgleichen

desgleichen desgleichen l-(5',7'-Disulfo)-2'-naphthyl-3-phenyl- pyrazolamin-(5)

1_(4 »-Sulfo)-phenyl-3-(4"-acetaraino)-phenyl~ pyrazolamin-(5)

l-(4'-Sulfo)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)

l-(3»»Sulfo)-pheny1-3-phenyl-pyrazolamin-(5)

l-(2 '-Chlor-5 «-sulfo)-phenyl-3~phenyl-pyrazol- amin-(5)

l-(2 '-Me thy1-4'-sulfo-6 '-chlor)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)

l-(2^f,5'-Disulfo)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)

1_(5 · ₁ 7«-Disulfo)~2'-naphthyl~3-phenylpyrazolamin-(5)

1-(4·-Sulf o)-phenyl-3-(4"-rnethyl)-phenylpyi'azolarnin-(5)

l-(4 »-Sulf o)-pheny 1-3 (4^tf-chlor)-phenylpyrazolamin-(5)

l-(4»~Sulfo)-phen3'l-3-(4"-acetamino)-pheny1-pyrazolamin-(5)

l-(4 »-Sulfo)-pheny1-3-phenyl-pyi'azolamin~(5)

1-(2',5·-Disulf o)-phenyl-3-pheny1-pyrazolamin-(5)

l-(4'-SuIfo)-phenyl-3-(4"-methyl)-phenylpyi'azolamin-(5)

l-(4 '-Sulfo)-pheny1-3-(4"-acetaiiiino)-phenylpyrazolamin-(5)

rotstichig gelb

rotstichig

rotstichig gelb

desgleichen

gelb gelb gelb

gelb

309824/ 1 Ü2S

Diazokomponente A ζ ok omp on e η t e

Farbton

2-Methyl-5-(ß--sulfatoäthyIsulf ony1)-anilin

2-Carboxy-5-(ß~sulfatoäthylsulfony1)-anilin

desgleichen desgleichen

2-Carbosy-5-(ß-sxilfatoäthyIsulfony1)-anilin

desgleichen desgleichen desgleichen

2~Chlor-5-(ß-sulfatoäthyIsulfony1)-anilin

desgleichen

2-Sulfο —5-(ß-BulfatoäthyIsulfony1)-anilin

desgleichen desgleichen l-(5^f,7'-Disulfo)-2'-naphthyl-3-phenylpyrazolamin-(5)

l_(4^f-Sulfo)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)

1-.(P », S'-Dichlor-4¹-sulfo)~phenyl~3-phenyl

l_(4»_Sulfo)-phenyl-3-(4ⁿ-raethyl)~phenyl- pyrazolaEiin~(5)

1_(4 »-Sulf o)--phonyl-3~ (4"-chlor)-phcnyl-pyräzolainin-(5)

l-.(4t_s_uif_o)_p]_:ienyi_ 3-(4"~acetamino)~phcnylpyrazolarain-(5)

l-(4^t-Sulfo-2^t-methyl)-phony 1-3-phenyl-ijyraz olamin-(5)

l-(2',5^f-Disulfo)-phenyl-3_(4^?'_jnethyl)-naphthyl- pyi'azolamin-(5)

l-(4'-SuIfo)-pUeny1-3-phenyl-pyi^%azolaiiiin-(5)

1_(2«,5»-Disulfo)-phenyl-3-pheny1-pyrazolarain-(5)

1-(5',7'-DiSuIfO)-?,'-naphthyl-3-phenyl-pyi-a- zolajain-(S)

l-(4'-Sulfo)-phenyl-3-phenyl~pyra2olaniin-(5)

l_(5>t₅t__Dichlor_₄t_ sulfo)-phenyl-3-phenylpyraz olamin-(5)

l^(4«_Sulfo)-phenyl-3-(4"-methyl)-phenylpyx'aiiolaiain--( 5)

gelb

gelb gelb

gelb

rot-

stichig

gelb

gelb gelb

rot-

stichig

gelb

_gelb

gelb

Diazole omponcn te

2-Sulfo-5-(ß~sulfatoäthylsulfonyl)-anilin

desgleichen de«gleichen

2-Brora-4-(ß-sulfatoäthy!sulfonyl)-anilin

desgleichen

desgleichen desgleichen

2-Λκιί.ηο-8-(P- sulfatoiithy 1-sxilf ony 1) -nnphtbalin-6-sulfonsMuiT

desgleichen desgleichen

desgleichen

dergleichen Λ ζ ok onip one nt e

l-(4'~Sulfo)-phenyl-3-(4"-chlor)-phenylpyi-azolamin-( 5 )

pheny1-3-(4"-methyl)-naphthyl-pyrazolainin-(5)

l-(4«-Sulfo)-phenyl-3-(4"-acetamino)~ phenyl-pyrazolamin-(5)

l-(4 »-Sulfo)-phenyl-3-phenyl-pyrazol- amin-(5)

l-(4'-Sulfo)-phenyl-3-(4"-methyl)-phonylpy r azolaniin-( 5 )

phenyl-pyrazolarain-(5)

1_(2 ', 5 '-Dichlor-4 '-sulfo)-pheny1-3-phenyl-pyx'azolamin-(5)

Farbton

gelb

rotstichig gelb

gelb

l„(4'-Sulfo)-phenyl- gelb

gelb

lfo)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)

l-(2»,S'-Dichlor-4'-sulfo)-phenyl-3-phenj^l-pyrazolamin-(5)

rotstichig gelb

l-(2'-Chlor-5'-sulfo)- desgleichen phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)

1_(4«-Sulfo)-phenyl-3-(4"-methyl)-phenylpyrazolamin-(5)

l-(4'-SuIfo)-phenyl-3-(4 "-chlor)-phenylpyrazolamin-(5)

desgleichen

rotstichig gelb

BAD

309824/ 1 025

Diazokomponente Azokomponente

2-Naphtbylamin-8--(ß-sulf atoathy Isulf ony 1) 6-sulf onaäure

desgleichen

l-(4 '-Sulfo)-phenyl-S-(4 "--methyl )-naph thy 1-pyrazolamin-(5)

1_(4 »-Sulfo)-phony1-3-(4"-carboxy-raethy1)-phenyl-pyrazolamin--(5)

Farbton

rotstichig gelb

Beispiel 7

a) 268 Gewichtsteile 1,4-Diaminobenzol-2, 5-disulf onsäure v/erden neutral in 1000 Gewichtsteilen 17asser gelöst, mit 122 Gewichtsteilen Natriumhydrogencarbonat versetzt und bei einer Temperatur von 5 bis 10° C mit 341 Gewichtsteilen 4-(ß-Chlorätbylsulfonyl)~ 2, 5-endoiiiethylen-cyclohexan-l-carbonsäurechlorid acyliert.
Nach mehreren Stunden ist die Reaktion beendet.

b) Ό,Ι Mol der gemäß (a) hergestellten Lösung werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniuinsalzlösung gibt nan 31,5 Gewichtsteile ■ 1_(4 »_Sulfo)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5), stellt mit
Natriuiiihydrogencarbonat neutral und rührt bis die Kupplung beendet ist. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Kaliumchlorid
ausgesalzen, abfiltriert und bei 60° C im Vakuum getroc3rnet.
Der Farbstoff, der In Forra der freien Säure der Formel

SO₃II

CHN-V

« N

HO₃S

entspricht, ergibt in Gegenwart säurebindender Mittel auf Yfolle und Cellu.losefasermaterialien kräftige gelbe Färbungen und Drucke von guten Licht- und Naßechtheitseigenschafton.

309824/1025

In ähnlicher Weise wie im vorstehenden Beispiel beschrieben, lassen sich .weitere wertvolle Farbstoffe herstellen. Sie ergeben auf Wolle und Cellulose!"asennaterialien nach bekannten Verfahren Färbungen und Drucke von ebenfalls guten Eigenschaften.

Diazokomponente

Azokomponente

Farbton

1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure desgleichen desgleichen desgleichen desgleichen

2,4-Diaminobenzol-lsulfonsäure

desgleichen desgleichen

2,5-Diaminobenzol-lsulf onsäure

desgleichen

Beispiel 8

l-(4 '-SuIfo)-phenyl-3-(4"-acetamino)-phenylpyrazolamin-(5)

l-(3 ·-SuIfo)-pheny1-3-phenyl-pyrazolamin» (5)

rotstichig gelb

gelb

1~(2 ·,5'-Dichlor-4'-sulfo)-phenyl-3-phenyl"pyx*azolrotstichig amin-(5)

1~(4 '-SuIfo)-phenyl-3-(4"-chlor)-phony1-pyrazolamin-(5)

1-(5 » ₁ 7 ·-Disulf o)-2'-naphthyl-3-phenylpyrazolamin-(5)

l-(4 '-Sulfo)-phenyl-3~ phenyl-pyrazolamin-(5)

gelb gelb

rotstichig gelb

gelb

l-(2»,5¹-Dichlor~4'-sulfo> -phenyl-3-phenyl-pyrazol- gelb arain-(5)

l-(5»,7»-Disulfo)~2·- naphthyl-3-phenylpyrazolarain-(5)

3-phenyl~pyrazolamin~(5)

1_(4 '-Sulfo)-pheny1-3-(4 "-carboxyraethy1)-phenyl-pyrazolamin-(5)

rotstichig gelb

gelb gelb

a) 268 Gewichtsteile l,4-Diaitiinobenzol-2,5-disulf onsäure werden neutral in 1000 Gewichtsteilen Wasser gelöst und im Verlauf einiger Stunden bei einem pH-V/ert von 5,3 bis 5,8 und einer Temperatur von 10° bis 20° C mit 254 Gewichtstcilen ß-(2,2,3,3-Tetraf luor--4-methyl-cyclobutyl-l)-acrylsäurechlorid aeyliert.

309824/1025

b) 0,1 Mol der gernäß (a) hergestellten Lösung werden wie üblich diazotiert und mit 32,9 Gewichtsteilen l--(4^f ~Suli'o)-pheny 1-3-(4"-niethyl)-phenyl»pyrazolamin-(5) versetzt. Man stellt mit Natriumhydrogenkarbonat neutral und rühxt bis die Kupplung beendet ist. Nach Zugabe von Kaliumchlorid wird der Farbstoff abfiltriert und bei 60° C im Vakuum getrocknet. Er entspricht in Form der freien Säure der Formel

Il

• CII-CH-CH-C-HN-

CF„

HO₃S

und ergibt auf V/olle und Cellulosof asermaterialien in Gegenwart säurebindender Mittel farbstarke gelbe Färbungen und Drucke von guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.

In ähnlicher Weise wie im vorstehenden Beispiel beschrieben, lassen sich weitere wertvolle Farbstoffe"herstellen. Sie ergeben auf V/olle und Cellulosef asermaterialien nach bekannten Verfahren Färbungen und Drucke von ebenfalls guten Eigenschaften.

Diazokomponente

Azoic omponente

Farbton

1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure

desgleichen

1_(4«-SuIfo)-phenyl- gelb 3-phenyl-pyrazolamin-

(5)

l-(2',5'-Dichlor-4'- rotstichig sulfo)-phenyl-3-phenyl- gelb pyrazolamin-(5)

1_(4'-Sulfo)-phcnyl-3- rotstichig (4" -iicetamino) -phenyl- gelb pyi azo]amin-(5)

¹J η q ρ ·? /. ' ι r; ο c

Azoic omponente

Farbton

1,d-Diamir.obenzol-2, :5-disu3f onsäure

desgleichen

Ά, d-Dlawinobenzol- 1-sulfonsäurc

desgleichen dergleichen

2, 5-Diaminobcnzol-1-sulfonsäure

dcsirlcichen 1-(5',7'-DiSuIfο)-2'-naphtliyl-3-phenyl- pyrazolamin-(5)

l-(4'-SuIfo)-pheny1-3-(4 "-carboxyraethyl)-phenyl-pyrazolamin-(5)

l-(4»-Sulfo)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)

1_(4 '-SuIfo)-pheny1-3-(4 "-acetanii.no)-phony 1-pyrazolamin-(5)

1-(5',7'-Disulfo)-2'-naphthyl-3-phcnylpyrazolarixn-(5)

1_(4'-Sulfo)-phenyl-3-(4 ^ll-acetaraino)-phenylpyrazolamin-(5)

l-(4'-Sulfo)-pheny1-3-(4'-carboxyraethyl)-phonyl-pyrazolamin--(5)

rotstichig gelb

gelb

rotstichig gelb

gelb

30982/. / 1 025

Claims

1) Neue, wasserlösliche, reaktive Azofarbstoffe der allgemeinen Formel (1)

R Z-(K)

η ni

H_pN

-G

E-(Y_a-D)_b

(D

in welcher R ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Äralky!gruppe, A, D und E gegebenenfalls siibstituierte Benzol-, Naphthalin- oder heterocyclische Reste, B einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest, Naphthalinrest, aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest, G einen gegebenenfalls substituierten Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, Z eine Reaktivgruppe, Y -O-, -S-, -CO-, -SO₂-, -CH-CII-, -N=N-, -CH₂-, -NH-, -NH-CO-NJI-, -HII-CO- oder -NII-SO₂, v, w, n, a und b die Zahlen 0 oder 1, und m die Zahl 1 oder 2 bedeuten.

2) Neue, wasserlösliche, reaktive Azofarbstoffe der allgemeinen Formel (1)

Z-(H)_n

H₉N

— G

E~(Y_a~D)_b

(D

3 09824/1025

in welcher R ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe darstellt, A, D und E Benzol-, Naphthalin- oder heterocyclische Reste, B einen Benzol-, Naphthalin-, aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest bedeuten, wobei die Reste A, B, D und E durch SuIfonsäure-, -SOg-NHg-, -SOg-OTI-Alkyl-,

-3O_?-N(Alkyl)₂~, --SOp-NHAralkyl-, Carbonsäure-, -CONH₂-, -CO-NH-Alkyl-, -CO-N(AIlCyI)₂-, -COOAlkyl-, -COOAryl-, Alkylsulfon-, Amino-, Alkylamino-, Aralkylamine-, Acylamino-, Nitro-, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Alkyl- oder TrifIuormethylgruppen oder Halogenatome substituiert sein können, wobei Alkyl und Alkoxy jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, G einen Rest der Benzol- oder Naphühalinreihe darstellt, der durch Halogenatome oder Nitrogruppen oder gegebenenfalls substituierte Amino-, Acylamino-, Hydroxy-, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, wobei Alkyl und Alkoxy jeweils 1 bis Kohlenstoffatome enthält, Z eine Reaktivgruppo, Y -0-, -S-, -CO-, -SO₀-, -CH-CII-, -N=N-, -CII₀-, -NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO- oder -NH-SO₀, v, w, n, a und b die Zahlen 0 oder 1, und m die Zahl 1 oder 2 bedeuten.

3) Farbstoff der Formel

ff \\

■= N

3 0 9 δ Iu,: j O 2 3

4) Farbstoff der Formel

ό Λ ά Λ \ —

N=N-

H₂N. Cl

Cl

SO₃H

5) Farbstoff der Formel

110^SO-CII₀- CH₀-S0_o-<' ^Χ>-Ν - N

j ^o Q \

,N-Ii N

-SO₀II

6) Farbstoff der Formel

oSO-CH₀
3 2

Ji —II N

fl-ί,ΙΙ

3 Q 9 a 2 ^ .-' 1 Ο ^{% f}A

7) Farbstoff der Formel

-N « N

-NHC-CH,

a) iraustoff der Formel

9) Farbstoff der Formel

N--N-

H₂H-

SO₃H

^; 0

10) Farbstoff der Formel .

SO₃H

HgC-CH

CF₀-CF₀ Ο , !

-CH - CH-CH=CH-C-HN-V /—N = N

HO₃S N'

SO₃II

11) Farbstoff der Foi-mel

CH₂-CH₂-SO₂

JL

!HN-C ^N>-N = N

HO₃S

SO₃H

30982A/ 1025

12) Verfahren zur Herstellung neuer, wasserlöslicher, reaktiver Azofarbstoffe der allgemeinen Formel (1)

R
Z-(N)

(B-Y_w)_v-A-N - N

H₂N-

(D

in welcher R ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder AralkyJLgruppe, A, D und E gegebenenfalls substituierte Benzol-, Naphthalin- oder heterocyclische Reste, B einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest, Naphthalinrest, aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest, G einen gegebenenfalls substituierten Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, Z eine Reaktivgruppe, Y -0-, -S-, -CO-, -SOp-, -CH=CH-, -N=N-, -CH₂-, -NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CO- oder -NH-SO₂, v, w, n, a und b die Zahlen 0 oder 1, und ra die Zahl 1 oder 2 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass" man

(a) in Azofarbstoffen der allgemeinen Formel (2)

(H-N)

n¹

1)1

(B-Y_w)_v-A-N=N-H₂N-

i-

(2)

in welcher A, B, D, E, G, R, Y, a, b,

ν und w die vor

stehend genannten Bedeutungen haben, und n¹ die Zahl 1 bedeutet, die Gruppierung der Formel (3)

30982 4 /1025

H-N-

(3)

Z-X (4)

Z-X¹

(5)

in welcher Z die weiter oben genannte Bedeutung hat, X einen abspaltbaren Substituenten und X¹ die Isocyanatgruppe darstellen, in eine Gruppierung der Formel (6)

Z-N-

(6)

überführt, oder

(b) diazotierte Amine der allgemeinen Formel (7)

(N)

(7)

in welcher A, B, R, Z, n, m, ν und w die vorstehend genannten Bedeutungen haben, und Z zusätzlich die ß-Hydroxyäthylsulfonylgruppe darstellen kann, mit Verbindungen der allgemeinen Formel (8)

H₂N.

E - (Y_a~D)_b

(8)

309824/1025

in v/elcher G, E, D, Y, a und b die weiter oben genannten Bedeutungen haben, kuppelt, und im Falle des Vorliegens der ß-Hydroxjräthylsulfonylgruppe für Z die Hydroxylgruppe in den so erhaltenen Azofarbstoffen mit SuIfatierungs- odei* Phosphorylierungsmitteln in die Schwefelsäureester- oder Phosphorsäureestergruppe überführt.

13) Verwendung der in Ansprüchen 1 bis 11 genannten Azofarbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Leder, Wolle, Seide, Polyamidoder Polyurethanfasermaterialien oder- nativen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien.

14) Leder, V/olle, Seide, Polyamid- oder Polyurethanf asermaterialien oder native oder regenerierte Cellulosefasermaterialien, die mit den in Ansprüchen 1 bis 11 genannten Farbstoffen gefärbt .oder bedruckt wox-dcn sind.

309824/1025