DE2154247A1 - Neue wasserloesliche azofarbstoffe und deren schwermetallkomplexe sowie verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Neue wasserloesliche azofarbstoffe und deren schwermetallkomplexe sowie verfahren zu ihrer herstellungInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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- C09B62/006—Azodyes
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-
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- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4411—Azo dyes
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- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Aktenzeichen: HOE 71 / F 287
Neue wasserlösliche Azofarbstoffe und deren Schwermetall-
komplexe sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
Me vorliegende Erfindung betrifft neue reaktive Azofarbstoffe
Bowie deren Schwermetallkomplexe der allgemeinen Formel (i)
Bowie deren Schwermetallkomplexe der allgemeinen Formel (i)
R HO
Z-(N) -j (B-Y ) -A-N==*=N
HO3 S
in welcher R Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl und Aralkyl, wobei die
Reste substituiert sein können, A einen gegebonenfalLs substitiiierten
Benzol- oder llaphthalirikern, Z eine Reaktivgruppe, η die Zahlen
0 oder 1, m die Zahlen 1 oder 2,ν und w die Zahlen 0 oder 1, Y eine
-0-, -S-, -CO-, -SO2-, -CH=CH-, -CHg-, -ΪΪΗ-, -NHCOIiH-, -.ViJO- oder
-NHSO2-Gruppierung und Ii den Kent eines gegebenenfalls nubsLituiorten
ein- oder zweikernigen aromatischen oder heterocyclischen
Systeu;; bedeuten und A und B die für Farbstoffe üblichen i-'ubstituenten wie Sulfonsäuro-, -CO2InI2-, -CO2NnAIlCj-I-, -SO2JrALk/1..-, Carbonsäure-, -CONH2-, -COmiAlkyl-, -CONAlkylg-, -CONHAralkyl-,-COOALkyl-,
Systeu;; bedeuten und A und B die für Farbstoffe üblichen i-'ubstituenten wie Sulfonsäuro-, -CO2InI2-, -CO2NnAIlCj-I-, -SO2JrALk/1..-, Carbonsäure-, -CONH2-, -COmiAlkyl-, -CONAlkylg-, -CONHAralkyl-,-COOALkyl-,
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Alkylsulfon-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Nitro-, Cyan-, Hydroxy-,
Alkoxy-Gruppen, Halogenatome wie Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl-
und Alkylgruppen und dergleichen. Unter Alkylgruppen werden Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verstanden.
In den Schwermetallkomplexfarbstoffen der allgemeinen Formel (i)
besitzt A eine zur Azobrücke ortho-ständige -OH oder -COOH Gruppe,
wobei als komplexbildende Metalle Atome der Ordnungszahl 24 bis auftreten können.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung
dieser Farbstoffe.
Unter Reaktivgruppen Z werden solche verstanden, die eine oder mehrere
m reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche
beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Gegenwart
. 'säurebindender Mittel und gegebenenfalls un'ter Einwirkung von Wärme
mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder beim Aufbringen auf Superpolyamidfasern,
wie Volle, mit den NH-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive
Gruppierungen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt.
Erfindungsgemäß geeignete Reaktivgruppen, welche mindestens einen abspaltbaren Substituenten an einen heterocyclischen oder an einen
aliphatischen Rest gebunden enthalten, sind unter anderem solche, die mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder
6-gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen
Monazin-, Diazin-j Triazin- z. B. Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-,
Pyrazin-, Thiazin-, Oxazin- oder asymmetrischen oder symmetrischen
Triazinring, oder an ein derartiges Ringsystem, welches einen oder
mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-,
Ph thai a.'. in-, Cinnolin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin-, Ihenazin-
und Phenanthridin-Ringsystein; die 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen
Ringe, welche mindestens einen reaktiven Subr: citucnten
aufweisen, sind bevorzugt solche, die ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische
Kinse ankondensiert enthalten können. Unter den i'eaktiven
Substituenten am Heterocyclic sind beispielsweise zu erwähnen;
Halogen (Cl, Br oder F), Ammonium, einschließlich Kydrnziiiium,"
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BAD
Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(tl3), Ehodanido, Thio, Thioether, Oxyäther,
Sulfinsäure \ind Sulfonsäure. Im einzelnen sind beispielsweise
zu nennen: Mono- oder Dihalogen-symmetrische-triazinylreste, z. B, 2,4-Dichlortriazinyl-6-, 2-Amino-4-cblortriazinyl-6-, 2-Alkylamino^-chlortriazinyl^-,
wie 2-MethylaInino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Aethylamino- oder 2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-ß-0xäthylamino-4-chlortriazinyl-6-,
2-M-ß-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-
und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Mäthylamino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Arylamino- und
substituiertes Arylamino-^-chlortriazinyl-ö-, wie 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-,
2-(o-, m- oder p-Carboxy- oder Sulfophenyl)-amino-4-chlortriazinyl-6-,
2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-, v/ie 2-Methoxy-
oder Aethoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-^hBHyIsUIfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-,
2-Aryloxy- und substituiertes Aryloxy-4-chior- triazinyl-6-,
wie 2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4~chlortriazinyl-6-,
2-(ο-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-oxy-4~chlortriazinyl-6-,
2-Alkylmerkapto- oder 2-Arylmerkapto- oder
2-(substituiertes Aryl)-merkapto-4-chlortriazinyl-6-, v;ie 2-ß-Hydroxyäthyl)-merkapto-4-chlortriazinyl-6-,
2-Phenylmerkapto-/l-chlortriazinyl-6-,
2-(4l-Methylphenyl)-merkapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-(2',4'-Dinitro)-phenylmerkapto-4-chlortriazinyl-6-,
2-Methyl-4-chlor-triazinyl-6-,
2-Phenyl-4-chlor-triazinyl-6-, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste,
wie 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-, 2,4,5-Trichlorpyriiaidinyl-6-,
2,4-I'ichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carboxymethyl-
oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo~ oder
-5-niono-, -di- oder -trichlormethyl- oder -S-carboalkoxy-pyrimidinyl-ö-,
2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyri.midin-5-Garbonyl-,
2-Chlor-4-πlethylpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methyl-4-chlorpyriInidin-5-carbonyl-,
2-Methylthio-4~fluorpyriinidin-5-carbonyl-, 6-Methyl-2,4-<iichlorpyrimidin-5-carbonyl-,
2,4fö-Trichlorpyrimidin-S-carbonyl-,
2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, 2-
oder^-Monochlorchinoxalin-ö-carbonyl-, 2- oder 5-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-,
2,J-Diehlorchinoxalin-ö-carbonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-,
l^-Dichlorphthalazin-ö-sulfonyl- oder -6-carbonyl-,
2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2- oder
■3- oder 4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-y1-1')-phenylsulfonyl- oder
-carbonyl-, β- ( 4'»5' -Mchlorpyridazon-6' -yl-1' ^äthylcarbonyl-,
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N-Methyl-N-^^-dichlortriazinyl-öO-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-methy 1-amino~4-chlortriazinyl-6)~carbamyl-,
N-Methyl-!f-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-,
N-Methyl- oder N-Aethyi-N-(2,4-diehlortriazinyl-6)-aminoacetyl-,
H-Methyl-N-(2,3-cLichlorchInoxalin-6-sulfonyl)-aminoaoetyl-,
N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-,
sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter
diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl-,
2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5,6-dichlor-4-pyrimidinyl-,
2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-Difluor-6-jnethyl-4-pyrimidinyl-,
2-Fluor-5-methyl-6-chlor-4-pyrimidinyl,
-r2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-py^imi<iinyl, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-cyan-4-?pyrimidinyl, 2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl,
2,5i6-Trifluor-4-pyrimidinyl, 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl,
2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-M-Jfluor-5-chlormethyl-4-pyrimidinyl,
2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-ohlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinylr
6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyi'iniidinylt 6-Trifluormethyl-
:2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methyl-Bulfonyl-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-t>3?om-6-trifluormethyl-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-6-carbonamido-4-pyriπlidinyl, 2-Fluor-6-carbome:thoxy-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl,
2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl,
2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl,
2,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl; sulfonylgruppenhaltige
Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3'-Carboxypheny
1)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-, 2-(3'-Sulfophenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-,
2,4-Bis-(3'-carboxy-phenylsulfonyl-ll)-triazinyl-6-sulfonylgruppenhaltige
Pyrimidinringe, wie 2-Carboxymethylsulfonylpyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-äthy
1-pyrimidiny 1-4-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4-,
2l6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-
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methylsulfonyl-S-chlor-pyrimidinyl-^-f 2,4-Bis-methylßulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl,
2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl~4-, 2-Phenylsulfonylpyrimidinyl-4-,
2-Trichlormethylsulf onyl-ö-methyl-pyrimidinyl^-,
2-Methylsulfonyl-S-chlor-e-methyl-pyrimidinyl^-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidinyl-4-i
2-Methylsulfony 1-5-chlor-6-äthylpyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlormethyl-pyrimidinyl-4-t
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrlmidin-5-sulfonyl-, 2-Methyl-Bulfonyl^-nitro-o-raethyl-pyrimidinyl^-,
2,5»6-Tris-inethylsulfonyl-
'■ pyrimidinyl-4-» 2-Methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4-f 2-Aethylßulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-i
2-MethylBulfonyl-6-chlor- pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-» 2-Me-
• ' thylsulfonyl-6-carboxy-pyrimidinyl-4-» 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyri·
midinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-ö-carbomethoxy-pyrimidiny1-4-» 2-Methylsulf
onyl-S-carboxy-pyrimidinyl^-, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxypyrimidinyl-4-,
2-Methylsulf ony l^-chlor-pyrimidinyl^-1 2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulfonyl-5~'brom-pyrimidinyl-4-2-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-»
2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-,
2-Methylsulf ony l-6-chlorpyrimidinyl-4- und -5-carbonyl-, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-,
2-Aβthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl-f 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-,
2-Methylsulf ony 1-4-chi or-6-me thy lpyrimidin-5-sulfonyl-
oder -carbonyl-; ammonxumgruppenhaltige Triazinringe,
wie 2-Trimethylammonium-4-phenylamino- oder -4-(ο-, m- oder p-sulfophenyl)-amlnotriazinyl-6-,
2-(ltl-Dimethylhydrazinium)-4-phenylamino-
oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(2-Isopropyliden-l,l-dimethyl)-hydrazinium-4-phenylamino-
oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-Aminopiperidinium-4-phenylamino-
oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,
ferner 4-Phenylamino- oder 4-(sulfophenylamino)-triazinyl-6-Reste,
die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung
das l,4-Bis-azabicyclo-(2,2,2)-octan oder das 1,2-Bisaza-bicyclo-(0,3f3)-octan
quartär gebunden enthalten, 2-Ityridiniiun-4-phenylamino-
oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6-
sowie entsprechende 2-0niumtriazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch
Alkylamino-, wie Methylamino-, Aethylamino- oder ß-Hydroxyäthylainino-,
oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Alkoxy-, oder Ar oxy-, wie
309818/0991 ~6~
Phenoxy- oder Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorthiazol-5-
oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl-
oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder
-6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Aethylsulfonyl-benzthiazol-5-
oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2-Phenylsulfonylbenzthiazol-5-
oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl- und die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5-
oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol-5-
oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlorbenzimida-~ zol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-l-methylbenzimidazol-5-
oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl, 2-Chlor-4-methylthiazol-(l,3)-5-carbonyl-
oder -4- oder -5-sulfonyl-, N-Oxyd des 4-Ch'lor-"oder
4-Nitrochinolin-5-carbonyl. Desjhreiteren sind Reaktivreste der
aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-,'Μοηο-, Di- oder Trichloracryloyl-,
wie -CO-CH=CH-Cl, -CO-CCl=CH2, -CO-CCl=CH-CH3, ferner
-CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, ß-Chlorpropionyl, 3-Phenylsulfonylpropionyl-,
3-Methylsulfonylpropionyl-, ß-Sulfato-äthylaminosulfonyl-,
Vinylsulfonyl-, ß-Chlorathylsulfonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-,
ß-Thiosulfatoäthylsulfonyl-, -SO2-CH2-CH2-O-CO-CH3, -SO2CH2CH2OCO-C6H5 ,
^ -SO2-CH2-CH2-OCO-NH-C6H6, -SO2CH2CH2ITSo2CH3
-SO2-CH2-CH2-O-C6H5, -SO2-CH2-CH2-O-CO-CH2-CH2-COOh,
-SO2-CH2-CH2-0-CO-CH=CH-COOH, ß-Methylsulfonyl-äthylsulfonyl-, ß-Phenylsulfonyläthylsulfonyl-,
2-Chlor-2,3,3-trifluorcyclobutan-1-carbonyl-,
2,2,3»3-Tetrafluorcyclobutancarbony1-1 oder -sulfonyl-1-,
ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-l)-acryloyl-, ß-(2,2,3,3-Tetrafluor-4-methyl-cyclobutyl-l)-acryloyl-
oder ß-Bromacryloyl-, α- oder ß-Alkyl- oder -Arylsulfonyl-acryloyl-Gruppe, wie a- oder ß-Methylsulf
onylacryloyl ·
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können hergestellt werden, indem man in Farbstoffen der allgemeinen Formel (il)
HQ
L TU
,-CH9-CH0-Cl
xz
(II)
oder deren Schwermetallkomplex-Verbindungen,
309818/0991
in welcher R1 A, B, Y1 m, ν und w die oben angegebene Bedeutung
haben, die Gruppierung -NHR durch Kondensation mit einer Reaktivkomponenten der allgemeinen Formel (Hl) und (IV)
X-Z (III) oder Y1-Z (IV)
worin Z die oben angegebene Bedeutung hat und X einen abspaltbaren
Substituenten darstellt und Y1 eine Gruppierung, die eine additionsfähige
Doppelbindung enthält, zum Beispiel die Isocyanat-Gruppe, bedeutet,
in eine Gruppierung -NRZ überführt und sie gegebenenfalls
nach dieser Umsetzung in die Schwermetallkomplex- ; farbstoffe überführt. . .-._.=.-· - ... ; , ;
. Hierfür geeignete Reaktivkomponenten der Formel (ill) sind beispiels-.weise
solche, die den organischen Reaktivkomponenten Z zugrunde liegen,
im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Chloride der genannten Acylkomponenten Z oder die Isocyanate der Reaktivkomponenten
Z. Aus der großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt:
3-ß-Chloräthylsulfonyl-phenylisocyanat, Trihalogen-symmetrische-"triazine,
wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und -mono-substituierte-amino-symmetrische-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-amino-triazin,
2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, 2,6-Diehlor-4-äthylaiainotriazin,
2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin, 2,6-Bichlor«
4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazin,
2,6-Dichlor-4-('2l ,3'-, -21,4'-, -3' ,4'- oder -3f ,5'-disulfophenyl)-aminotriazin,
Dihalogenalkoxy- oder -aryloxy-sym, -triazine,
wie 2,6-Dichlor-4-methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin,
2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin,
Dihalogen-alkylmerkapto- und -arylmerkapto-sym,-triazine,
wie 2,6-Dichlor-4-äthylmerkapto-triazin, 2,6-Dichlor-4-phenylmerkaptοtriazin,
2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-merkaptotriazin; Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder
Tetrafluor-pyrimidin, 2,4»6-Trihalogenpyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-,
-Tribrom- oder -Trifluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine,
wie 2,4-DJLchlor-, -Dibrom- oder -Difluorpyrimidin; 2,4,6-Trichlor-5-nitro-
oder -5-iaethyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboathoxy-
309818/0991
oder ~5~carboxymethyl- oder -5-mono-, -di- oder -trichlormethyl-
oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin,
2,4-Difluor-6-methy lpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin,
2,4-Difluor-pyrimidin-5-äthylsulfon, 2,6-Difluor-4-chlorpyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin, 2r6-Difluor-4~methyl-5-brompyrimidin,
2,4~Difluor-5»6~dichlor- oder -dibrompyrimidin,
4f6-Difluor-2,5-<iichlor- oder -dibrompyrimidin, 2,6-Difluor-4-brompyrimidin,
2,4»6-Trifluor-5-brompyrimidin, 2,4»6-Trifluor-5-chlormethylpyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4» 6-Trifluor-5-cyanpyrimidin,
2,4» 6-Trifluorpyrimidin-5-carbonsäurealkylester
oder -5-carbonsä\ireamide, 2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin,
2,6-Bifluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin,
2,4f5-Trifluor-6-methylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-6-chlorpyrimidin,
2,4-Difluor-5-cyanpyrimidin>
2,4-Difluor-5-methylpyrimidin, Wk ' 6-Trifluormethyl^-chlor^^-difluor-pyrimidin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin,
6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 5-Trifluormethyl-2f4f6-trifluormethylpyrimidin,
2,4-I>ifluor-5-nitro-pyriiüidin, 2,4-Difluor-5-trifluormethylpyrimidin,
2,4-Difluor-5-methylsulfony1-4-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbonamidopyrimidin,
2,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethyl-pyrimidin,
2,4-Difluor-6-carbonaJnido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxypyrimidin,
2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-cyan-pyrimidin,
2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin,
2,4-Difluor-5-chlor-6-carbometlloxy-pyrimidin,
5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin', 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid; lyrimidin-Eeaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfonylgruppen, wie
^-Carboxymethylsulfonyl^-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin,
2,4-Biß-methylsulfonyl-6-methylpyriiaidin, 2,4-Bisphenylßulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin,
2,4,6-Trismethylsulfonylpyrimidin,
2,6-Bis-methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2,4-Bis-. methylsulfonylpyriinidin-S-Bulfonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin,
2-Phenylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2,4-Bis-trichlor-'
znethylsulfony1-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin,
2,4-Bis-methylsulfoi)yl-5-broia-6-methylpyrimidin,
2-MethylBulfonyl-4, S-dichlor-o-methylpyriinidin, 2-Methylsulfonyl-
309818/0991 -9-
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin,
2,4,5,6-Tetramethylsulfonyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin,
2-Aethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin,
2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carboxypyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-pyrimidin-5-sulfonsäure,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin75-carbonsäure,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyrimidin, 2-Me thylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4»6-Bismethylsulfonylpyrimidin,
4-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin, 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brom-6-metliylpyr.imidin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlor-.
pyriiaidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlor-6-met}iylpyrimidin, 2-Carboxy-■methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,
2-(2f- oder 3'- oder 4l-Carboxyphenylsulfonyl)-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-(2'-
oder 31- oder 4l-Carboxyphenylsulfonyl)-5-chlor-6-methylpyrimidin,
2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -5-carbonsäurechlorid, 2-Aethylsulfonyl-6-chlorpyi*imidin-4- oder -5-carbonsäurechlorid,
2,6-Bie-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carbonsäurechlorid, 2-Methyl-Bulfonyl-6-methyl-4-chlor-
oder -4-brompyrimidin-5-carbonsäurechlorid oder -bromid, 2,6~Bis-(methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid|
weitere Reaktirkomponenten der heterocyclischen Reihe mit
reaktiven Sulfonylsubstituenten sind beispielsweise 3,6-Bis-phenyl-Bulfonyl-pyridazin,
3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6-Bis-trichlormethylsulfonylpyridazin,
3,6-Bis-methylsulfonyl-4-methyIpyridazin,
2,5,6-Tris-methylsulfonylpyridazin, 2,4-Bismethylsulfonyl-It3»5-triazln,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenylamino)-l,3,5-triazin,
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-l,3,5-triazin,
2f4-Bis-methylßulfonyl-6-^phenoxy-l,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloräthoxy~l,3,5-triazin,
2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-l,3,5-triazin,
2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin, 2,4-Bis-trichlcrmethyleulfonylchinolin,
2,4-Bis-carboxymethylsulfonylchinolin, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyridin-4-carbonsäurechlorid
und l-(4'-Chlorcarbonylphenyl- oder 2'-Chlorcarbonyläthyl)-4,5-bis-methylsulfonyl-pyridazon-(6);
weitere heterocyclische Reaktivkomponenten mit beweglichem Halogen sind unter anderem 2- oder 3~Monochlorchinoxalin-6-car-
309818/0991
- 10 -
bonsäurechlorid oder -ö-sulfonsäurechlorid, 2- oder J-Monobromchinoxalin-6-carbonsäurebroraid
oder -6-sul'fonsäurebromid, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid
oder -o-sulfonsäurechlorid,
2, 3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid,
l^-Dichlorphthalazin-ö-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid
sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2,4-^ichlorchinazolin-6-
oder -T-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid
sowie die entsprechenden Bleiverbindungen, 2~ oder 3- oder 4-(4'f5'-Dichlorpyridazon-6'-yl--l')-phenylsulfonsäurechlorid
oder -carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Brom\Terbindungen, ß-(4'»58-Bichlorpyridazon-6'-yl-l')-äthylcarbonsäurechloridf
2-ChIorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid
und die entsprechende Bromverbindung, N-Methyl-N-(2,4-iichlortriazinyl-6)-carbainiäsäurechlorid, N-Methy1-N-(2-chlor-4-methylamino-triazinyl-6)-caxibamidsäurechIorid,
IT-Methyl-N-(2-chlor-4-ä.imethylaminotriazi.i/l-6}-carbanidsäurechlorid1[
N-Kethy oder N-Aethyl-N-(2,4"-dichlortriazinyl-o)~aniinoacetylchloridf ΪΤ-Metivrl
N-Aethyl- oder N-Hydroxyäthyl-N-(2,3-aichlorchinoxalin-6-sulfonyl-
oder -6-carbonyl)-aminoacetylchlorid und die entsprechenden Broaiderivate,
ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäureehIoria
oder -5- oder -6-sulfonsaurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen,
2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-"benzthi.azol-5- oder
-ö-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsät'rechlorid» wie
2-Methylsulfonyl- oder 2-Aethylsulfonyl- oder 2-PhenylsulfonyI-benzthiazol-5-
oder -o-sulfonsäurechlorid oder »5- oder -ß-earbon-Bäurechlorid
sowie die entsprechenden im ankondensierten Ben;*airing SuIfonsäuregruppen enthaltenden 2. SuIfonylbenzthiazol-Derivate,
3,5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol-4-carbonsäurechlorid, 2~Chlorben3-oxazol-5-
oder -ö-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechloria sowie
die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlorbenz;iinidazol-5~ c.-sr -6-earbonsäurechlorid
oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-l~methylbenzimidasol-5- oder ~6~carbor.3äurechlorid
oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Sremderivate,
2-Chlor-4-methylthiazol-(l,3)-5-carbonsäurechlorid o:Zb? -4-
oder -S-Bulfonsäurechlorid, 2-Ghlorthiazol-4- oder -5-sulfonsäitrechlbrid
und die entsprechenden Bromderivate«
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- li -
-ii- 2^54247
Aus der Reihe der aliphatischen Reaktivkoraponenten sind beispielsweise
zu erwähnen: Acrylsäurechlorid, Mono-, Di-.oder Trichloracrylsäurechlorid,
3-Chlorpropionsäurechlorid, 3-Phenylsulfonyl-propionsäurechlorid,
3-Methylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Aethyleulfonyl-propionsäurechlorid,
J-Ghloräthansulfochlorid, Chlorine thanßulfochlorid,
2-Chloracetylchlorid, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-1-carbonsäurechlorid,
ß-(2,2,3,3-Tetraf luorcyclobutyl-l^acrylsäurechlorid,
ß-(2f2,3,3-Tetrafluor-4-methyl-cyclobutyl-l)-acrylsäurechlorid,
ß-(2,3»3-Trifluor—-2~chlor-cyolobutan-l)-carbonsäurechlorid,
ß-Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid, a-Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid
und a-Bromacrylsäurechlorid, ß-Bromaerylsäurechlorid und
4-(ß-Chloräthylsulfonyl)-2,S-endomethylen-cyclohexan-l-carbonsäurechlorid.
Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die Reaktivgruppen mit mehr als
einer abspaltbaren Gruppe in der Diazokomponenten aufweisen, so können diese teilweise durch andere Reste, beispielsweise Aminreste
ersetzt werden, die ihrerseits reaktive Gruppen, z. B. in Form veresterter
Oxalkylgruppen, aufweisen können. Grundsätzlich ist die Anwesenheit zweier voneinander verschiedener Reaktivgruppen im Diaao-
teil des Farbstoffs möglieh.
Diese Kondensationen werden im allgemeinen in wäßrigem oder organischem
Medium und in schwach alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bereich durchgeführt.
Farbstoffe der allgemeinen Formel (i) können auch durch Kupplung der
diazotierten Amine der allgemeinen Formel (T)
worin R, A, B, "Z1 T, n, m, ν und w die oben genannte Bedeutung haben,
mit Naphtholderivaten der Formel (VI)
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HO3S
-CH2-CH2-Cl
SO3H (VI)
in schwach saurem, neutralem oder bicarbonatalkalischem Bereich und gegebenenfalls nach Ueberführung in die Metallkomplexfarbstoffe
erhalten werden.
Diazokomponentender allgemeinen Formel (V) werden beispielsweise
■k, '-■. erhalten, wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel ,(VII)
i _ (n - Y K -A-Q (VII)
in welcher A,B,R, Y, m,v, w die angegebene Bedeutung haben und
in welcher Q eine Ainino-Gruppe oder in eine solche überführbare
Gruppe, beispielsweise die Nitro- oder Acetaminogruppe, bedeutet, m.it Reaktivkomponenten der Formel (III) oder (IV) nach üblichen
Verfahrensbedingungen umsetzt und danach diazotiert.
Ale Diamine zum Aufbau der Azo-Reaktivfarbstoffe .
seien angeführt.· Phenylendiamin~(l,4)-sulfonsäure, Phenylendiamin-(l,5)-sulfonsäure-(4),
Phenylendiamine(l,3)-disulfonsäure-(4,6),
Phenylendiamin-(l,4)-disulfonsäure-(2,6)f Phenylendiamin-(l,4-)-di-
Bulf onsäure-(2.5) J l-Methylphettylendiamin-C.1?, 4)-sulf onsrhire (5) f>
l-Methyl-phenylendiafflin-(2,6)-sulfonsätire-(4); 1-Chlorphenylendiämin-(2,6)-sulfonsäure-(4);
Phenylendiamin-(l,3), Phenylsndiamia-(1,4);
4-Chlorphenylen-diainin-(lt3); 4-Nitro-phenyIendiamin-(if5)j
2-Chlorphenylendiaffiin~(l^.); 2,5-Dichlorphenylendiamin-(l,4)? L,£-M
chlorphenylendiamin-(l,4)j l-Methyl-phe,n3rlendiamin-(2f4); 1-Methylphenylendiamin-(2,5);
1-Methyl-4-chlor-phenylendiamin-(2 f 5}j 2,4-
oder 2,5-Diaminobenzoesäurej 2,4- oder 2,5-Diamino-l-methoxybsnzols
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2,4-Diamino-l-äthoxybenzol, 2,5-Diamino-l-merthoxybenzolsulfon-Bäure-(3)
oder -(4); 2,5~Diamino-l,4-dimethoxy (bzw. -diäthoxy)-benzol,
2,5-Diamino-l-phenoxybenzol~sulfonsäure-(4);' 2,4-Diamino-1-phenoxybenzolsulfonsäure-(4')
oder -(3')J 2,4-Diamino-l-phenoxybenzol,
2,4-Diamino-l~(4'-methyl- oder 4'-chlor- oder 4'-carbomethoxy-
oder 4'-cyclohexyl- oder 4'-tert.-butyl- oder 2'^'-dimethyl- oder
4'-carboxy-phenoxy)-benzol; 2,5-Diaminobenzölsulfonsäure-(I)-anilid,
2,5-Diaminobenzolsulfonsäure-(l)-N-methyl- oder -N-äthylanilid,
2,5-Diamino-benzol-l-methylsulfon, 2,5-Diaminobenzol-1-äthylsulfon,
2,5-Diaminobenzol~l-phenylsulfon, 2,5-Diaminobenzoll-(3'-
oder 4'-methylphenyl)-sulfon, 2,5-Diaminobenzol-l-(4'~methyl-3'-ßiilfo-phenyl)-sulfon,
2,5»Diajninobenzol-l~(4l-chlor-phenyl)-sulfon,
2,4-Diaminodiphenylsulfid, 2,4-Diaminodiphenylsulfon, 2,4-Diaminophenyl-1-methylsulfon,
2,4-Diaminophenyl-l-äthylsulfon, 2,4rDiamino-1-methylmerkapto-benzol,
2,4-Diaminobenzol-l-(4'-inethyl-3leulfophenyl)-sulfon;
2,6-Diaminonaphthalin-8-sulfonsäure, 2,6-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure,
2,5-Diaminonaphthalin-4» 8-disulfon-Bäure,
l,7-Diaminonaphthalin-4-sulfonsäure, 4»4'-Diaminodiphenyl-(l,l')-3-sulfonsäure,
4»4'-Diamino-2,2'- oder 3f3l-dimethyl-diphenyl~
(1,1·)» 4,4'-Diamino-2,2'- oder 3f3'-dimethyl-diphenyl-(l,I1)-5-sulfonsäure,
4»41-Diaminodiphenylamin, 4»4'-Diamino-diphenyl-(l,ll),
4,4I-Diamino-2,2I- oder -3,3!-dichlor-diphenyl-(l,1»), 4,4'-Diaminodiphenyl-(l,lt)~dicarbonsäure-(3,5t),
4,4'-Diaminodiphenyl-(l,lf)-disulfonsäure-(2,2'-
oder -3|3')» 3-Aminobenzylamino-sulfonsäure-(4),
3-Aininobenzyl-(N-methylamino)-sulfonsäure-(4)y 3-Aminobenzy1-(N-äthylamino)-sulfonsäure-(4),
2~(4l-Aminophenyl)-6-aminobenzthiazol-(l,3)i
2,4-Di-(4l-aminophenyl)-oxdiazol-(l,3,4), 4f5-Di~(4'-Amlnophenyl)-imidazol
und 2,7~Diaminocarbazol. Weiterhin können als Ausgangsprodukte
dienen Hitroaminobenzolsulfonsäuren wie beispielsweise 1-Amino«
4-nitrobenzol-2-sulfonsäure, 2-Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure,
4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure.
Metallfreie oder metallhaltige Farbstoffe der Formel (II) können hergestellt werden, indem man in metallfreie oder
/ -■ 14 -
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metallhaltige Farbstoffe der Formel (Ha)
HO NH-ΟΗ,ΟΟ-Η—(B-O1Z-A-H--Jf
nJsA LZi-SC-CH9-CH9-Cl
Il j -j Hu ΰή-C
J ■ m
SO5H
.(1Ia)
die Acetylamino-Gruppe abhydrolysiert.
Verbindungen der allgemeinen Formel (VII) können hergestellt
werden, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel (VIIa)
in der B,Y,Q,v,w, m die oben genannten Bedeutungen haben und T eine CH^CO-NR - (mit R der obengenannten Bedeutung)
oder eine Nitrogruppe darstellt, nach üblichen Methoden hydrolysiert bzw. verseift.
Entsprechend können auch metallfreie oder metallhaltige
Farbstoffe der Formel (II) hergestellt werden, indem man Amine der Formel (VIIa), in der Q eine Aminogruppe ist,
diazotiert und auf Verbindungen der Formel (VI) kuppelt und die Gruppierung T in die Gruppe -NHg oder -NHR überführt,
wobei gegebenenfalls vor oder nach der Reduktion oder der Verseifung der Gruppe T die erhaltenen Farbstoffe mit metallabgebenden
Mitteln behandelt werden.
, » auch
Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) können hergestellt werden, venn man diazotierte Amine der allgemeinen Formel (IX)
Zm - (B- Yw)y- A -NH2 (IX)
in welcher A,B,Y,m,v und w die oben genannte Bedeutung haben und
Z eine Gruppe der Formel
-SO2-CH2-CH2-E1 oder
■ * /-Ha-
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-SO2-CH = CH2
bedeutet,mit Naphtholderivaten der allgemeinen Formel (Yl) unter
den angegebenen Bedingungen kuppelt und gegebenenfalls in die Schwermetallkomplexe überführt.
E1 steht für einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen
Rest oder eine Hydroxylgruppe.
Als alkalisch abspaltbare anorganische oder organische Reste R' seien
beispielsweise folgende genannt: :
Ein Halogenatom, vie das Chlor- oder das Bromatom, eine -0-CO-CH3-,
-0-CO-C6H5-, -O-CO-O-f -0-CO-KH-C6H5-, -N-SO2-CH3-, -0-C6H5-,
SO3H GH3 . '
-0-CO-CH2-CH2-COOH, -0-CO-CH=CH-COOH, -0-SO2-Alkyl-, -O-SOg-Aryl-, '
-NAlkyI2-Gruppe, außerdem eine Thioschwefelsäure- und Phosphorsäureeowie
insbesondere die Schwefelsäureester-Gruppe.
Im Falle des Vorliegens einer ß-Hydroxyäthylsulfonylgruppe für R' erfolgt
eine Umsetzung mit Sulfatierungs- oder Phosphorylierungsmitteln in die entsprechenden Schwefelsäure- oder Phosphorsäureester.
.Die TJeberführung der Azofarbstoffe mit einer ß-Hydroxyäthylsulfonylgruppe
in die entsprechenden Schwefelsäuremonoester erfolgt nach an Bich bekannten Methoden.
Die Phosphorsäure-monoester der Azofarbstoffe mit einer ß-Hydroxyäthylsulfonylgruppe
können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise nach den in Houben-Weyl "Methoden der organischen
Chemie", Band 12/2 Seite 147 ff beschriebenen Verfahren.
Geeignete Phosphorylierungsmittel zur ueberführung der Azofarbstoffe
mit einer ß-Hydroxyäthylsulfonyl-Gruppe in die entsprechenden Phosphorsäuremonoeeter
sind beispielsweise konzentrierte Phosphorsäure, Pyrophosphorsäure, Metaphosphorsäure, Polyphosphorsäure, Gemische
von Phosphorsäure und Phosphor-V-oxyd oder Phosphoroxychlorid.
Farbstoffe der Formel (i) bzw. deren Schwermetallkoaplexe, die als
Reaktivgruppe eine aktivierte Doppelbindung enthalten, können durch
Addition von beispielsweise Alkalimetallthiοsulfaten oder primären
bzw. sekundären Aminen abgewandelt werden.
309818/09 91 ~ ~5 ~
Farbstoffe der Formel (I) bzw. deren Schwermetallkomplexe, die in
der Reaktivkomponente abspaltbare Substituenten tragen, können ebenfalls
durch Austausch dieser Substituenten gegen andere, mehr oder veniger leicht abspaltbare Gruppen abgewandelt werden.
Die neuen Farbstoffe und deren Metallkomplexverbindungen ergeben Färbungen und Drucke von hervorragenden Eigenschaften wie z. B. sehr
gute Licht- und Naßechtheitseigensohaften, hohe Farbstärke der Färbungen
und Drucke, gute Auswaschbarkeit aes Farbstoffs, was sich beim Textildruck in einem klaren Weißfond und hoher Konturenschärfe
ausdrückt, gute Haltbarkeit alkalischer Druckpasten bzw. Klotzflotten und sehr gute Löslichkeit des Farbstoffs. Der Fixiergrad, das heißt,
der Anteil des eingesetzten Farbstoffs, der mit der Faser eine Bindung
eingeht, ist sehr hoch. '-
Von den aus der englischen Patentschrift 1 144 9^6 bekannten Farbstoffen
nächstvergleichbarer Konstitution unterscheiden sich die verfahrensgemäß hergestellten Farbstoffe in folgenden Eigenschaften:
Neben einer weitaus besseren Löslichkeit und einer bedeutend größeren Beständigkeit alkalischer Klotzflotten bzw. Druckpasten besitzen die
verfahrensgemäß hergestellten Farbstoffe eine ungleich höher Farb-Btärke
und eine bedeutend höhere Lichtechtheit, was besonders für die Metallkomplexfarbstoffe zutrifft.
*) des nicht fixierten Anteils
Daneben ist der gleichstarke Ausfall von Färbungen und Drucken nach
den verschiedenen, für Reaktivfarbstoffe in Frage kommenden bekannten Applikationsverfahren bemerkenswert. Auch wird Fasermaterial aus
W regenerierten Cellulosen praktisch gleich tief angefärbt oder bedruckt wie native Cellulose.
a) 319 Gewichtsteile l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure
werden in 1 500 Gewichtsteilen V/asser gelöst und mit 14O Gewichtsteilen Natriumhydrogencarbonat versetzt. Bei einer Temperatur
von 100C gibt inan innerhalb einiger Stunden 34I Gewichtsteile
A-(ß-Chloräthy!sulfonyl)-2,S-endo-iaethylen-cyclohexan-carbonsäurechlorid
zu und rührt, bis diazotierbares Amin nur noch spuren-
309818/09 8^
" 16 -
21542Λ7
weise vorhanden ist.
b) 28,1 Gewichtsteile 4-(ß-Sulfatoäthylsulfonyl)-anilin werden wie
üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 0,1 Mol der
unter a) hergestellten Kupplungskomponente und rührt im neutralen Bereich, bis die Kupplung beendet ist. Der Farbstoff wird
nach Zugabe von Kaliumchlorid abfiltriert und bei 60° im Vakuum getrocknet.
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
HO3SO-CH2-CH2-SO2^/ _\VN====^ A ^ I ;4^S02-CH2-CH2-C1
. HO3S
und ergibt in Gegenwart säurebindender Mittel auf Cellulosematerialien
sehr farbstarke rote Färbungen und Drucke von ausgezeichneter Vaschechtheit. Die Drucke zeigen außerdem einen klaren Weißfond
und eine hohe Konturenschärfe.
20,1 Gewichtsteile 4-(ß-Hydroxyäthylsulfonyl)-anilin werden wie üblich
diazotiert und mit 0,1 Mol der in Beispiel la) beschriebenen Kupplungskomponente umgesetzt. Der erhaltene Farbstoff der Formel
HO-CB2-CH2-SO2-</ yNeeaN^Nf^kf^ Jf)J-SO2-CH2-CH2-Cl
HO3S
wird durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 60° im,Vakuum.getrocknet. Der getrocknete Farbstoff wird fein
gemahlen in 400 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen. Die Temperatur soll 250C nicht übersteigen. Wenn eine
klare Lösung entstanden ist gießt man die Reaktionsmischung auf
309818/0991
- 17 -
800 Gewichtsteile Eis und isoliert den Farbstoff nach Zugabe von
Kaliumchlorid. Das erhaltene Produkt ist mit dem nach Beispiel l) erhaltenen Farbstoff identisch.
20,1 Gewichtsteile 4-(ß-Hydroxyäthylsulfonyl)-anilin werden bei 120-1300C
in 120 Gewichtsteile Polyphosphorsäure eingetragen und 3 Stunden verrührt. Die Mischung wird auf 5OO Gewichtsteile Eis gegossen
und in üblicher Weise diazotiert. Zur Diazoniumsalζlösung gibt man
0,1 Mol der in Beispiel la) beschriebenen Kupplungskomponente, stellt
mit Soda neutral und rührt solange, bis die Kupplung beendet ist. Durch Zugabe von Kaliumchlorid wird der Farbstoff ausgesalzen, abfiltriert
und bei 60° im Vakuum getrocknet. Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
H2 O3 PO-CH2 -CH2 -SO2 -/
HO3S
und ergibt nach den üblichen Verfahren sehr farbstarke rote Färbungen
und Drucke auf Cellulosefasern. Die Drucke besitzen außerdem einen klaren Weißfond und hohe Konturenschärfe.
In ähnlicher Weise, wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben,
können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. Sie ergeben auf Wolle und Cellulosematerialien nach
den üblichen Verfahren Färbungen und Drucke mit ebenfalls sehr guten Eigenschaften.
- 18 -
3098 18/099 1
Beisp.
Diazokomponente
Farbe
4 3-(ß-Sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
2-Methoxy-5-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
2-Methoxy-5-methy1-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
2,5-Dimethoxy-4-(ß-ßulfatoäthylsulfonyl)-anilin
2-Methoxy-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
2-Sulfo-5-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
2-Carboxy-5-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
2-Chlor-5-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
2-Brom-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
2-Ainino-8- (ß-sulf atoäthylsulf onyl )-naphthalin-6-sulfosäure
2-Sulf0-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
rot
blaust, rot
blaust, rot
violett
blaust, rot
blaust, rot
blaust, rot
blaust, rot
blaust, rot
violett
blaust, rot
a) 319 Gewichtsteile l-Amino~8-hydroxy-naphthalin-4»6-clisulfosäuxe
werden unter den in Beispiel la) angegebenen Bedingungen mit 341 Gewichtsteilen 4-(ß-Chloräthylsulfonyl)-2,5-endomethylencyclohexan-carbonsäurechlorid
umgesetzt.
b) 28,1 Gewichtsteile 4-(ß-Sulfatoäthylsulfonyl)-anilin werden wie
üblich .diazotiert und auf 0,1 Mol der unter a) angegebenen Verbindung
gekuppelt. Der gebildete Farbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 60° im Vakuum getrock-
" ·"■ net.
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
3 0 9 8 18/0 9 91
HO5 SO-CH2 -CH2-SO2
HO5S
SO3H
und ergibt nach bekannten Verfahren auf Cellulosematerialien
farbstarke rote Färbungen und Drucke von ausgezeichneter Naßechtheit. Weiterhin besitzen die Textildrucke, die mit diesem
Farbstoff hergestellt werden, einen klaren Weißfond und hohe Konturenschärfe.
20,1 Gewichtsteile 4-(ß-Hydroxyäthylsulfonyl)-anilin werden wie üblich
diazotiert und mit 0,1 Mol der in Beispiel 15a) beschriebenen
Kupplungskomponenten umgesetzt. Der erhaltene Farbstoff der Formel
HO-CH2-CH2-SO2
SO3H
wird nach der in Beispiel a) angegebenen Vorschrift in den Schwefelsäuremonoester
überführt, isoliert und getrocknet.
Der erhaltene Farbstoff ist mit dem in Beispiel 15) hergestellten
Farbstoff identisch.
20,1 GewichtEteile 4-(ß-Hydroxyäthylsulfonyl)-anilin werden nach den
im Beispiel 3) gemachten Angaben in den Phosphorsäuremonoester überführt, diazotiert und mit 0,1 Mol der' in Beispiel 15a) angegebenen
Kupplungskomponenten umgesetzt. Der erhaltene Farbstoff entspx^icht
in Form der freien Säure der Formel
309818/09S 1
- 20 -
H2 O3 PO-CH2-CH2-SO2
O Ii
HO NIIC
HO3S
S02 -
SO3H
und ergibt nach bekannten Verfahren farbstarke rote Färbungen und Drucke von ausgezeichneter Waschechtheit.
In ähnlicher Weise, wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben,
können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. Sie ergeben auf Wolle und Cellulosematerialien nach
bekannten Verfahren Färbungen und .Drucke mit ebenfalls sehr guten
Eigenschaften. -■ " " · ..·.·..
Beisp.
Diazokomponente
Farbe
18 3-(ß-Sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
19 2-Methoxy-5-$-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
:20 2-Methoxy-5-methyl-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
21 2,5-Dimethoxy-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
22 2-Methoxy-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
23 2-Sulfo-5-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
24 2-Carboxy-5-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
25 - 2-Chlor-5-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
26 2-Brom-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
27 * 2-Amino-8-(ß-sulfatoäthyl3ulfonyl)-naphthalin
6-sulfosäure
28 2-Sulfo-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-anilin
gelbst, rot
blaust, rot
blaust, rot
violett
blaust, rot
blaust, rot
blaust, rot
blaust, rot
blaust, rot
violett
blaust, rot
30981 8/0991
- 21 -
a) 268 Gewichtsteile l,4-Phenylendiamin-2,5-disulfosäure werden
in 2 000 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Zur Lösung gibt man 125 Gewichtsteile Natriumhydrogencarbonat und im Verlauf einiger
Stunden 241 Gewichtsteile 4-(ß-Chloräthylsulfonyl)-2,^-endomethylen-cyclohexan-carbonsäurechlorid.
Die Temperatur wird durch Kühlung auf 10 bis 150C gehalten.
b) 0,1 Mol der unter a) hergestellten Verbindung werden wie üblich
diazotiert und auf 0,1 Mol der unter la) hergestellten Kupplungskomponente gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird der
Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgespalten,"abfil-
■ " triert und bei 60° im Vakuum getrocknet. " · -' ". "*■
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
• 0 * βοΛ Λ-ΙΤ Ν
CHgCH2Cl
und ergibt in Gegenwart eäurebindender Mittel auf Cellulosematerialien
sehr farbstarke blaustichig rote Färbungen und Drucke von ausgezeichneter Waschechtheit.
0,1 Mol der in Beispiel 27a) hergestellten Verbindung werden wie üblich diazotiert und auf 0,1 Mol der in Beispiel I4 a) hergestellten
Verbindung gekuppelt. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 60° im Vakuum
getrocknet.
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
309818/0991 - 22 -
2"54247
Cl-CH2CH2SO2
-SO2-CH2-CH2-Cl
SO3H
und ergibt in Gegenwart säurebindender Mittel auf Cellulosematerialien
farbstarke blaustichig rote Färbungen und Drucke von ausgezeichneter Waschechtheit und guter Lichtechtheit.
a) .268 Gewichtsteile l,4-IJlienylendiamin-2f 5-disulfosäure werden in
I5OO Gewichtsteilen Wasser gelöst und bei einer Temperatur von
10 - 20°C und einem pH-Wert von 5,3 bis 5,8 mit 276 Gewichtsteilen ß-(2,2,3»3-5>e"fci^afluor-4-niethyl-cyclobutyl-l)-acrylsäurechlorid
im Verlauf einiger Stunden acyliert.
b) 0,1 Mol der unter a) erhaltenen Diazokomponente werden wie üblich
diazotiert und mit 0,1 Mol der unter Beispiel la) hergestellten Verbindung gekuppelt. Nach beendeter Reaktion wird der
Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 60*C im Vakuum getrocknet.
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
I2CH2CH2Cl
und ergibt auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel sehr farbstarke blaustichig rote Färbungen und Drucke
von ausgezeichneter Waschechtheit. Die Drucke zeigen außerdem
einen klaren Weißfond und hohe Konturenschärfe.
30 9Ö 18/0 991
- 23 -
In ähnlicher Weise wie in Beispiel 31 a) beschrieben lassen- &ichweitere
Diamine reaktiv acylieren und auf die in Beispiel la) angegebene Verbindung kuppeln. Man erhält Farbstoffe, die in Gegenwart
säurebindender Mittel, sehr farbstarke, wasch- und lichtechte Färbungen und Drucke ergeben»
Diarain
Farbe
32 4,4'-Diamino-diphenylharnstoff-3,3
-dicarbonsäure
33 4»4'-Diamino-diphenylsulfid-2,2f-disulfonsäure
34 4»4'-Diamino-diphenylmethan-3 j 3'-dicarbonsäure
35 4,4'-Diamino-stilbyl-2,2'-disulfosäure
36 4,4l-Diamino-diphenyl-2,2'-disulfosäure
37 2-(4'-Aminophenyl)-6-amino-benzthiazol-(1,3)
38 2,6-Diamino-naphthalin-4» 8-disulfosäure
violett
violett blaust, rot rotst. blau
violett violett
0,1 Mol der unter Beispiel 31a) hergestellten Diazokomponente werden
wie üblich diazotiert und auf 0,1 Mol der in Beispiel I5 a) beschriebenen
Verbindung bei einem pH-Wert von 6-7 gekuppelt. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgesalzen,
abfiltriert und bei 6O0C im Vakuum getrocknet.
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
.F
-CH=CH-CHN
SO3H.
SO2-CH2-CH2-Cl
und ergibt auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel
farbstarke Färbungen und Drucke von ausgezeichneter Waschechtheit und
guten Lichtechtheitseigenschaften. Die Textildrucke zeigen weiterhin
einen klaren Weißfond ubd hohe Konturenschärfe.
309818/0991
- 24 -
18,8 Gewichtsteile l,4-Diaiainobenzol-2-sulfosäure werden in 400 Gewichtsteilen
Wasser mit Soda neutral gelöst. Dann fügt man 20 Gewichtsteile kristallisiertes Hatriumacetat zu und läßt bei 0 bis +50C
unter gutem Rühren eine Lösung von 18,4 Gewichtsteilen Cyanurchlorid
in 100 Gewichtsteilen Aceton eintropfen, wobei sich eine Suspension
bildet. Man hält durch Zutropfen von 4n-Natrhmacetatlösung auf pH 5
und läßt 2 Stunden bei 0 bis +50C verrühren. Man trägt 20 Gewichtsteile Natriumacetat ein un gießt eine Suspension von 28,1 Gewichtsteilen l-Aminoben2ol-4-ß-oxäthylsulfon-schwefelsätireester in 300 Gewichtsteilen Wasser bei Raumtemperatur zu. Man hält mit Natriumacetatlösung
auf pH 5 und verrührt 20 Stunden bei Raumtemperatur. Diese
Lösung wird wie üblich diaaotiert und auf 0,1 Mol der in Beispiel la)
beschriebenen Verbindung gekuppelt. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert
und bei 60°C im Vakuum getrocknet.
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
und ergibt in Gegenwart säurebindender Mittel sehr farbstarke violette
Färbungen und Drucke.
18,4 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden in 100 Gewichtsteilen Aceton
gelöst und unter Rühren auf 200 Gewichtsteile feingestoßenes Eis gegossen. Bei einer Temperatur von 0 bis +50C läßt man eine Lösung von
26,8 Gewichtsteilen l,4-Diaminobenzol-2,5-disulfosäure, die mit Soda
neutral gestellt wurde, zulaufen und hält den pH-Wert durch Zugabe einer Natriumacetatlösung auf 4. Nach beendeter Reaktion gibt man
309818/0991
β Gewichtsteile einer 40 folgen wäßrigen Methylaminlösung zu und
tropft gleichzeitig eine Lösung von 12 Gewichtsteilen Hatriumacetat
zu der Mischung, wobei man die Temperatur auf 18 - 22°C ansteigen läßt und anschließend mehrere Stunden verrührt. Die Lösung wird
wie üblich diazotiert und mit 0,1 Mol der in Beispiel la) hergestellten Verbindung in neutralem Bereich gekuppelt. Der Farbstoff
wird nach Zugabe von Kaliumchlorid isoliert und bei 60° im Vakuum getrocknet.
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
H3CHN
30,,CHpGH2Cl
si ei ti
SO3H
und ergibt auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel
sehr farbstarke blaustichig rote Färbungen und Drucke ..mit guten Lioht-
und ausgezeichneten Waschechtheitseigenschaften.
54i 1 Gewichtsteile l-Amino-2,5-dimethoxy-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol
werden wie üblich diazotiert und mit 0,1 Mol der in Beispiel la) hergestellten Verbindung unter neutralen Bedingungen gekuppelt. Nach
beendeter Kupplung wird der Farbstoff mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und in 300 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Nach Zugabe von
35 Gewichtsteilen Eisessig, 35 Gewichtsteilen Kupfersulfat und 35 Gswichtsteilen
Natriumacetat wird solange unter Rückfluß erhitzt, bis die Komplexbildung beendet ist. Der gebildete Komplexfarbstoff wird
mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 60°C im Vakuum
getrocknet. " '
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
309818/0991
HO3SO-CH2CH2SO2// Vä—»N,<K^s k^~ S0 2-CH 2-CH 2-C1
B8Cd HO3 S ^ ^^ "SO3H
und ergibt nach bekannten Verfahren rotstichig blaue farbstarke Färbungen
und Drucke von ausgezeichneten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.
In ähnlicher Weise wie in Beispiel 42 beschrieben werden 0,1 Mol l-Amino-2-methoxy-5-niethyl-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol diazotiert,
mit 0,1 Mol der in Beispiel la) beschriebenen Verbindung gekuppelt und anschließend entalkylierend gekupfert. Mari erhält einen Farbstoff
der Formel
HO5 SO-CH2 CH2 SO2 ^3
HO3S
SO2CH2CH2Cl
Er ergibt nach bekannten Verfahren kräftige violette Färbungen und
Drucke von ausgezeichneten Licht- und Vaschechtheitseigenschaften.
In gleicher Weise wie in Beispiel 42 beschrieben werden 0,1 Mol l-Amino-2,5-dimethoxy-4-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol diazotiert
und mit 0,1 Mol der in Beispiel 15a) hergestellten Verbindung gekuppelt. Der Farbstoff wird isoliert und anschließend entalkylierend
gekupfert. Man erhält einen Farbstoff der Formel,
309818/099 1 - 27 - ■
HO3SO-GH2GH2SO2-/
SO3H
O2CH2CH2Cl
der auf Cellulosematerialien nach bekannten Verfahren kräftige, rotstichigblaue
Färbungen und Drucke von sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften
ergibt.
21,7 Gewichtsteile l-Amino-2-hydroxy-4-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-benzol
werden wie üblich diazotiert und mit 0,1 Mol der in Beispiel la) hergestellten Verbindung bei einem pH-Wert von 8 gekuppelt. Der Farbstoff
wird nach Zugabe von Kaliumchlorid abfiltriert, getrocknet und in den Schwefelsäuremonoester überführt. Der isolierte Farbstoff wird in
500 Gewichtsteile Wasser gelöst, mit 28 Gewichtsteile Kupfersulfat versetzt
und bei pH 5 solange gerührt, bis die Komplexbildung beendet ist. Anschließend wird die Reaktionslösung sprühgetrocknet.
Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel
HO3 SO-CH2 CH2 SO2
SO2CH2CH2Cl
HO3S
und ergibt -nach bekannten Verfahren farbstarke violette Färbungen
und Drucke von ausgezeichneten Licht- und Maßechtheitseigenschaffen.
Weiterhin besitzen die Textildrucke einen klaren Weißfond, sowie eine hohe Konturenschärfe.
309818/0991
- 28 -
Analog zu Beispiel 45 werden 0,1 Mol l-Amino-2-hydroxy-4-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-benzol
diazotiert und mit 0,1 Mol der in Beispiel 14a) beschriebenen Verbindung umgesetzt. Der erhaltene Farbstoff wird in den
Schwefelsäuremonoester überführt und mit Kupfersulfat in den Kupferkomplexfarbstoff
überführt.
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel ,
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel ,
HO3SO-GH2CH2SO2
SO2CH2CH2Cl
und ergibt nach bekannten Verfahren auf Cellulosematerialien kräftige
violette Färbungen und Drucke von sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.
Analog zu Beispiel 45 werden 0,1 Mol l-Amino-2-hydroxy-5-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-benzol
diazotiert und mit 0,1 Mol der in Beispiel la) beschriebenen Verbindung gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff wird in
den Schwefelsäuremonoester überführt und mit Kupfersulfat in den Kupferkomplexfarbstoff überführt.
Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel
Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel
SO2CH2CH2Cl
HO3SO-CH2-CH2-SO2
309818/0991
und ergibt nach bekannten Verfahren sehr farbstarke rotviolette Färbungen und Drucke von sehr guten Licht- und Naßeehtheitseigenschaften.
Weiterhin zeigen die Textildrucke einen klaren Weißfond, sowie eine hohe Konturenschärfe.
Analog zu Beispiel 45 werden 0,1 Mol 1-Amino-2-hydroxy-4-(β-hydroxyäthylsulfonyl)-benzol
diazotiert und mit 0,1 Mol der in Beispiel la) beschriebenen Verbindung gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff wird in
bekannter Weise in den Schv/efelsäuremonoester überführt, isoliert, in. 300 Gewichtsteilen V/asser gelöst, mit 27 Gewichtsteilen Chromalaun versetzt
und bei einem pH-Wert von 4j5 solange unter Rückfluß erhitzt,
bis die Komplexbildung beendet ist. Der erhaltene Komplexfarbstoff wird durch Sprühtrocknung isoliert.
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel
HO, S
HO3 SO-CH2 CH2 SO2
HO3SO-CH2CH2SO2
SO2CH2CH2Cl
CH2 CH2 C1
HO3S
und ergibt in Gegenwart säurebindender Mittel farbstarke blaue Färbungen und Drucke von ausgezeichneten Naßechtheitseigenschaften,
Analog zu Beispiel 45 werden 0,1 Mol l-Amino-2-hydroxy-5-(ß-hydroxyäthylsulfonyl)-benzol
diazotiert und mit 0,1 Mol der in Beispiel la)
309818/0991
- 30 -
beschriebenen Verbindung tungesetzt. Der erhaltene Farbstoff v'.rd in
bekannter Weise in den Schvrefelsäxiremonoester überführt, isoliert
und mit 27 Gewichtsteilen Chromalaun gemäß Beispiel 48 in. den Chromkomplexfarbstoff
der Formel
HO3SO-CH2CH2SO2 HO3S
HO3 SOCH2 CH2-SO2 HO5 S
SO2CH2CH2Cl
O2CH2CH2Cl
überführt. Er ergibt in Gegenwart säurebindender Mittel auf Cellulosefasern
kräftige blaue Färbungen und Drucke von ausgezeichneten Haßechtheitseigenschaften.
309818/0991
Claims (4)
- Patentansprücheworin R Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl und Aralkyl, wobei diese Reste substituiert sein können, A einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Naphthalinkern, Z eine Reaktivgruppe, η die Zahlen 0 oder 1, m die Zahlen 1 oder 2, ν und w die Zahlen 0 oder 1, Y eine -0-, -S-, -CO-, -SO2-, -CH=CH-, -CH2-, -NH-, -NHCONH-, -NHCO- oder -NHSO2-Gruppierung und B den Rest eines gegebenenfalls substituierten ein- oder zweikernigen aromatischen oder heterocyclischen Systems bedeuten und A und B die für Farbstoffe üblichen Substituenten wie Sulfonsäure-, -SO2NH2-, -S02NEAlkyl-, -S02N-Alkyl2-, Carbonsäure-, -COIIH2-, -CONHAlkyl-, -CONAlkyl,,-, -CONHAralkyl-, -COOAlkyl-, Alkylsulfon-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Nitro-, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-Gruppen, Halogenatome wie Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl- und Alkylgruppen enthalten können,sowie Schwermetallkomplexe dieser Farbstoffe, bei denen der aromatische Rest A in der metallfreien Form in ortho-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxyl- oder Carboxylgruppe trägt.
- 2) Reaktivfarbstoffe der Fornelr l NHCSO2-CH2-CH2-ClSOKH309818/0991A3?-worin R" für ein Wasserstoff- Atom oder für eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, R' für einen alkalisch abspaltbaren, organischen oder anorganischen Rest der Gruppe -OSOg-Alkyl-, -OSO2-ATyI-, -O-Phenyl, CH5-SO2-¥(Alkyl)-, Phenyl-302-N(Alkyl)-, -OG-OOH5, -OC-OC6H5, -OCO-NH-Phenyl, -OCOCh2-CH2-COOH, -OCOCh=CH-COOH, -NAlkyl2> -SSO5H, -OPO5H2, -OSO5H oder Hydroxyl steht und Me Metalle der Ordnungszahl 24 "bis 30 bedeutet und ρ gleich 1 oder 2 ist.
- 3) Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 oder 2 genannten Reaktivfarbstoffe f dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der Formel (V)(B-Yw)v- A -NH2 (V)in der R,A,B,Z,Y,η , m , ν und w die angegebene Bedeutung hat, oder diazotierte Amine der Formel (VIIb) oder (VIIc)NH2-(B-YW)V - A - NH2 (VIIb)Tm - (B-Yw)v - A - NH2 (A,B,Y,ν und w und m die angegebene Bedeutung und T eine Gruppe der Formel CH^CO-NR- mit R der angebenen Bedeutung oder T eine llitrogruppe darstellt, mit Kupplungskomponenten der Formel (VI)Y^j SO2-CH2-CH2-Cl(VI)SO3Hin schwach saurem, neutralem oder bicarbonatalkalischem Bereich umsetzt, wobei man im Falle der Verwendung der Verbindungen der Formel (VIIb) als Diazokomponenten die erhaltene Azoverbindung in die Azoverbindung der Formel (II)/-33-309818/0991->τηHO3SJ l-(B-Vv-A-M .AA IJJ-SO2-CH2-CH2-Cl (II)SO3Hin der R,B,A, Y, m ,v und w die genannte Bedeutung hat, überführt und den Farbstoff der Formel (II) mit Reaktivkomponenten der FormelX-Z (III) oder Y' - Z (IV)worin Z die angegebene Bedeutung hat und X einen bei Reaktion mit dem Aminrest abspaltbaren Substituenten darstellt und Y* für eine Isocyanat-Gruppe steht, umsetzt, wobei die jeweils in den Zwischen-reaktionen erhaltenen Farbstoffe, soweit der aromatische Rest in ortho-Stellung zur Azogruppe einen zur Metallkomplexbildung befähigten Rest trägt, mit Metall-abgebenden Verbindungen in die Schwermetallkomplexverbindung eines Metalls der Ordnungszahl 24 bis 30 überführt oder erst nachträglich die metall ■ freien Farbstoffe der Formel (I) auf diese Weise in deren Metallkomplexverbindungen überführt werden können, oder indem man einen Farbstoff der Formel ÜE) oder dessen Schwermetallkomplexverbindung, bei der der aromatische Rest A in der metallfreien Form in ortho-St ellung zur Azogruppe eine Hydroxyl- oder Carboxylgruppe trägt, mit Reaktivkomponenten der Formel (III) oder (IV) umsetzt und gegebenenfalls den erhaltenen metallfreien Farbstoff der Formel (i) in die Schv/ermetallkomplexverbindung eines Metalls der Ordnungszahl 24 bis 30 mit Metall-abgebenden Mitteln umsetzt.
- 4) Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der allgemeinen Formel (IX)Zm - (B-Yw)v - Ά - HH2 (IX) in der A,B,Y,m,v und w die genanntenBedeutungeη haben309818/0991 ~34~und Z eine Gruppe der Formel- SO2-CH2-CH2- R1 odermit R' der genannten Bedeutung darstellt, mit Kupplungskomponenten der Formel (VI) umsetzt und den erhaltenen Farbstoff gegebenenfalls, falls er im aromatischen Rest A in
ortho- Steilhang zur Azogruppe einen zur Metallkomplexbildung befähigten Rest trägt, mit Metall-abgebenden Mitteln in Schwermetallkomplexverbindungen von Metallen der Ordnungs zahl 24 bis 30 überführt.309818/0991
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE790741D BE790741A (fr) | 1971-10-30 | Colorants azoiques | |
| DE2154247A DE2154247A1 (de) | 1971-10-30 | 1971-10-30 | Neue wasserloesliche azofarbstoffe und deren schwermetallkomplexe sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| IN1690/72A IN138634B (de) | 1971-10-30 | 1972-10-20 | |
| ES407905A ES407905A1 (es) | 1971-10-30 | 1972-10-24 | Procedimiento para la preparacion de colorantes reactivos. |
| CS7173*BA CS162786B2 (de) | 1971-10-30 | 1972-10-25 | |
| CH1557672A CH568371A5 (de) | 1971-10-30 | 1972-10-25 | |
| CA154,969A CA985275A (en) | 1971-10-30 | 1972-10-27 | Water-soluble azo dyestuffs and their heavy metal complexes and process for preparing them |
| BR007570/72A BR7207570D0 (pt) | 1971-10-30 | 1972-10-27 | Processo para a preparacao de corantes reativos |
| AR244844A AR194970A1 (es) | 1971-10-30 | 1972-10-27 | Nuevos colorantes reactivos,procedimientos para prepararlos y composiciones y materiales que los contienen |
| IT31082/72A IT970045B (it) | 1971-10-30 | 1972-10-27 | Azocoloranti idrosolubili e loro complessi con metalli pe santi nonche processi per la loro produzione |
| JP47107305A JPS4852824A (de) | 1971-10-30 | 1972-10-27 | |
| AU48230/72A AU471366B2 (en) | 1971-10-30 | 1972-10-27 | Reactive azo dyestuffs and heavy metal complexes thereof |
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