DE2140645C3

DE2140645C3 - Verfahren zum Bleichen mit Chlonten

Info

Publication number: DE2140645C3
Application number: DE2140645A
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr. 6233 Kelkheim Fischer; Sigurd Dr. 6000 Frankfurt Roesinger
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-08-13
Filing date: 1971-08-13
Publication date: 1973-12-13
Also published as: DE2158877A1; CA996333A; AU465922B2; GB1392528A; FR2149400B1; AU4536972A; DE2140645B2; FR2149400A1; NL7209143A; CH1178272A4; FR2149440A1; GB1397595A; CH562905A; DE2140852A1; DE2140645A1

Description

Zum Bleichen von organischen Materialien, wie Fasern und daraus hergestellten textlien Gebilden, Holz, ölen und verfärbten organischen Chemikalien werden als schonende Bleichmittel Chlorite, vor allem Erdalkali- und Alkalichlorite. eingesetzt. Diese Bleichmittel als Salze starker Basen und einer schwachen Säure entfalten ihre Bleichwirkung unter sauren Bedingungen (s. A. Agster, »Neuere Erkenntnisse auf dem Gebiet der Bleicherei und ihre Bedeutung für die Betriebspraxis«, Zeitschr. f. d. ges. Textilindustrie, 70 11968], S. 616; O. Deschler, »Die Chloritblciche unter HT-Bedingungen«, MeI-liand Textilberichte, 49 [1968], S. 1301).
. Dazu ist es notwendig, die durch das Bleichmittel alkalisch reagierende Bleichmittellösung zur Durchführung des Bleichvorganges in den sauren pH-Bereich zu überführen. Diese pH-Verschiebung wirft verschiedene Probleme auf, die Gegenstand vielfältiger Untersuchungen waren. Ein ernstes Problem stellt dabei die Entwicklung des flüchtigen Chlordioxids dar, wenn pH-Werte unter 4 auftreten. Gleichzeitig sind bei Verwendung ungeeigneter Bleichapparate Korrosionserscheinungen durch die Oxydationswirkung und durch die saure pH-Stellung zu beobachten. Um den Bleichvorgang im sauren pH-Bereich ablaufen lassen zu können, ist eine Auskleidung der Bleichapparnturen mit korrosionsfesten Legierungen oder Keramik vorzunehmen und außerdem die Mitverwendung son Korrosioiissehutzmilteln zusammen mit dem Bleichmittel erforderlich.

Weiterhin spielt der für den Bleicheffckt optimale 6;, pH-Wert eine entscheidende Rolle. Dieser pH-Wert muß während des Blcichprozesses in engen Grenzen konstant gehalten werden. Liegt er zu niedrig, tritt Chlordioxidentwicklung ein, liegt er zu hoch, so ist der BleichelTekt unbefriedigend. Diese Konstanthaltung des pH-Wertes hat sich oftmals sowohl beim Bleichen in Jer Flotte wie auch beim Bleichen in einer Wasserdampfatmosphäre als schwierig erwiesen. Durch den Einsatz geeigneter Aktivatoren, z. B. organischer und anorganischer Säuren, organischer Ester, organischer und anorganischer saure: Salze (s. G. Rösch, 'Möglichkeiten zur Aktivierung \on ChloritbleiehflotteiH', Melliand Textil· berichte, 39 [l')58|. S. 1355 bis 1362), können die genannten Probleme weitgehend gelöst werden, Ls existieren jedoch trotzdem Gefahrenmomcnte. wenn durch äußere Einwirkungen die optimalen Bleichbedinminsien nicht eingehalten weiden Hinnen. Das Interesse an einer unkomplizierten, weniger pH-abhängigen, schonenden Bleiche mit Chloriten, insbesondere Natriumchlorid gegebenenfalls bei niedriger Temperatur (20 bis 30 C), ist daher trot/ jahrzehntelanger Entwicklung heule nach wie vor

Es wurde nun überraschend gefunden, daß man die geschilderten Schwierigkeiten dadurch umgehen kann, indem zur Aktivierung von Chloriten, insbesondere Alkalichloriten, vorzugsweise Natriumchlorid an Stelle chemischer Aktivatoren energiereiche Strahlung dient. Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zum kontinuierlichen und discontinuierlichen Bleichen von organischen Materialien, wie /.. C. Textilgut, Leder, Schichtstoffe auf textiler Basis, Kunststoffe, Zellstoff, Holz, Papier, öle. Fette, Lacke und organische Chemikalien mit Salzen der chlorigen Säure, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß zur Aktivierung der Bleichmittel und Einleitung und/oder Durchführung des Bleichvorganges eine Behandlung der Bleichmittel in Gegenwart von Wasser in einer Menge von mindestens 0.1⁰Ii, bezogen auf das Gewicht des zu bleichenden Stoffes, mit ionisierenden Strahlen mit einer Energie von etwa 4 eV bis 15MeV erfolgt, wobei gegebenenfalls zusammen mit dem Bleichmittel chemische Aktivatoren, Netzmittel, Stabilisierhilfsmittel, optische Aufheller, Verdickungsmittel, Korrosionsschutzmittel, Enthärter und oder Entschäumer eingesetzt werden.

Das Bleichverfahren gemäß de* Erfindung kann durchgeführt werden, indem man das zu bleichende Gut mit den Salzen der chlorigen Säure als Bleichmittel, gegebenenfalls in Form einer wäßrigen Lösung, Paste oder Emulsion behandelt, d. h. möglichst innig in Kontakt bringt und einer cnergiereichen Strahlung aussetzt. In einer abgewandelten Verfahrensweise gemäß der Erfindung ist es ferner möglich, das als wasserhaltige Zubereitung, z. B. in Form einer wäßrigen Lösung, Paste oder Emulsion, vorliegende Bleichmittel allein zu bestrahlen und hiermit danach das zu bleichende Gut zur Durchführung der Bleiche mit oder ohne nochmalige Bestrahlung zu behandeln.

Während des Bleichvorganges gemäß der Erfindung soll Wasser wenigstens in geringer Menge vorliegen. Die anwesende Wassermenge soll mindesten; otwa 0,1 °ü. bezogen auf das Gewicht des zu bleichenden Stoffes, betragen. Nach Möglichkeit wire man die Menge des beim Bleichvorgang vorliegender Wassers jedoch wesentlich höher, z. B. beim Bleicher von Textilien, zweckmäßig auf Werte über 5 Ge wichtsprozeni einstellen.

Während die üblichen Chloraktivierungsverlahrcn mil sauer reagierenden Substanzen oder säurcahspaltenden Substanzen und im allgemeinen unier Hitzeeinwirkung, z. B. mit Wasserdampf, über einen bestimmten Bleiclueitraum durchgeführt werden, j erfolgt das Bleichen durch Beslrahlungsaktivierung gemäü der Erfindung nach Hinarbeiten oder Aufbringen des Bleichmittels in oder auf das zu bleichende Gut im Normalfall ohne Zusatz aktivierend wirkender Chemikalien. Der erfindungsgemäße :o Bleichvorgang wird von der Temperatur nur wenig beeinflußt, er lauft schon bei Raumtemperatur und Temperaturen darunter ab; er ist vielmehr vor allem von der ungewandten Strahlendosis abhängig. Wenn es auch möglich ist, bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zusätzlich Wärmeenergie zuzuführen, sei es, indem das zu bleichende Material vorerwämit oder heißgedänipft, während der Bestrahlung erwärmt oder gedämpft oder nach der Bestrahlung einer Wärmebehandlung unterzogen wird, so wirken sich diese Maßnahmen doch nur wenig auf den Bleicheffekt aus, so daß der damit verbundene Aufwand nicht gerechtfertigt ist. Zwar ist es grundsätzlich auch möglich, bekannte aktivierend wirkende Substanzen zusammen mit dem Bleichmittel zu verwenden; es bestehen dann aber wieder die eingangs geschilderten Nachteile, so daß die Bleichbedingungen nun wieder exakter als bei alleiniger Strahlenaktivierung festgelegt werden müssen. Im Gegensatz zur Aktivierung mit sauer reagierenden Substanzen ist es beim erfindungsgemäßen Verfahren möglich, die Bleiche mit alkalischen Blei Motten oder alkalisch reagierendem Bleichgut durchzuführen. Bei der neuen Arbeitsweise wirkt sich daher z. B. ein aus wirtschaftlichen Gründen verkürzter Auswaschprozeß nach einer alkalischen Vorbehandlung bei Cellulosefasertextilien auf den Bleicheffekt nicht nachteilig aus.

Als Bleichmittel kommen bei dem Verfahren der Erfindung vor allem die Alkali- oder Erdalkalisal/.e der chlorigen Säure und aus wirtschaftlichen Gründen insbesondere Natrium- oder Kaliumchlorit zur Anwendung.

Als cnergiereichc Strahlen, wie sie bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung kommen, sind ionisierende Strahlen mit einer Energie von etwa 4 eV bis 15 MeV, vorzugsweise solche von 300 eV bis 15 MeV, zu verstehen. Geeignete Strahlenarten sind UV-Licht und besonders Röntgenstrahlen, --Strahlen und Elektronen-Strahlen. Aus wirtschaftlichen Gründen in bezug auf die Dauer des Blcichvorganges werden vor allem !-Strahlen und Elektronen-Strahlen zum Einsatz kommen. Bei der Anwendung von --Strahlen ist ihre Eigenschaft, eine größere Schichtdicke zu durchstrahlen, von besonderem Vorteil. So wird bei der Bleiche von Fasern. Garnen und textiler! Flachengebilden und allgemein von festen Stoffen mit großen Oberflächen Elektronen- und -'-Bestrahlung und bei der Bleiche von ölen oder verfärbten chemischen Substanzen, kosmetischen Zubereitungen oder Rohstoffen. Tensiden, Textilhilfsmitteln, Polymer-Dispersionen usw. wegen ihrer starken Durchdringungsfähigkeit besonders ;-Bestrahlung angewandt.

Strahlenquellen sind /.. B. Elektronenbeschleuniger. Röntgenanlagen, UV-Lampen und radioaktive Stoffe, wie z.B. ""Co, ¹³⁷Cs (hinsichtlich dieser ionisierenden Strahlen und deren Erzeugung vgl. auch Che mical Engineering, April 1''7I, S.')H his IUi). Die Bestrahlungsdauer kann in weiten Gren/en variieren; sie ist abhängig von der Art des Bleichgutes, vom Grad der Verfärbung und von der Leistung tier Strahlenquelle. Die Bestrahlung mit UV-Licht oder !-Strahlung von ⁽ⁱ"Co erfordert beispielsweise eine längere Eestrahlungsdauer als eine intensive Bestrahlung mit Hilfe von Elektronenbeschleuniger!!, die eine wesentlich höhere Sirahlleistung aufweisen. Auf der anderen Seite muß die Bestrahlungszeit bzw. Dosis dem zu bleichenden Gut angepaßt werden, um Schädigungen a.lein durch die Bestrahlung zu vermeiden. Es ist jedoch zu vermerken, daß eine Schädigung von Cellulosefaser-Geweben durch die Bestrahlung, beispielsweise bei intensiver !-Bestrahlung bei hleichmittelfreiem Gewebe, im allgemeinen stärker in Erscheinung tritt als bei Gewenen in Gegenwart des Bleichmittels. Als Richtwert '.ler maximalen Strahlendosen für Textilien gelten beispielsweise bei solchen aus Cellulosefasern einschließlich Mischungen aus Cellulose- und Synthesefasern 2 bis 3 Megarad (Mrad) [IMrad- 1(V erg g Suhstanz|, bei Polyamidfasern 5 Mrad, bei Polyesterfasern bis 40 Mrad und bei Polyacrylfasern bis 5 Mrad. Um eine Faserschädigung, die sich in einer Vergilbung oder einem Verlust der Reißfestigkeit bemerkbar macht, zu vermeiden, sollen diese Dosen möglichst nicht überschritten werden.

Das Bleichmittel wird im Normalfall als wäßrige alkalische Flotte auf das zu bleichende Gut aufgebracht oder in die zu bleichenden Stoffe eingetragen. Die Konzentration des Bleichmittels kann in weiten Grenzen variieren; sie richtet sich unter anderem nach dem Grad der Verfärbung. In textlien Bleichflotten liegt die Konzentration des Chlorits meist zwischen 5 und 500 g 1 Flotte, insbesondere zwischen 10 und 100 g I Flotte.

Die Bleichflotte kann außerdem optische Aufheller. Netzmittel, Komplexbildner, Enthärter. Verdickungsmittel, Entschäumer, Schutzmittel (z. B. Fascrschutzmittel) sowie gegebenenfalls auch Aktivatoren enthalten. Im allgemeinen wird beim Bleichen von Textilgut die Ware mit der Flotte imprägniert, abgequetscht und ohne Trocknung bei Temperaturen zwischen etwa —15 und 140 C, insbesondere bei 20 bis 40 C, der Bestrahlung ausgesetzt. Danach wird die Ware mit Wasser gespült oder gewaschen. Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, das imprägnierte Textilgut im feuchten Zustand der Bestrahlung zu unterwerfen, da in Abwesenheit von Wasser ein geringerer Bleicheffekt resultiert. Bei der Bestrahlung wird der Wassergehalt für Cellulosefasertextilien meist auf etwa 3 bis 200 Gewichtsprozent, insbesondere auf 10 bis 100 Gewichtsprozent, für Synthesefasertextilien auf etwa 0.5 bis 100 Gewichtsprozent, insbesondere auf 10 his 50 Gewichtsprozent, eingestellt. Wenn dies im allgemeinen auch keine Vorteile bringt, so ist es doch auch möglich, die Bleichflotte auf pH 7 und darunter bis zur Grenze der Chlordioxidentwicklung einzustellen und so zur Imprägnierung zu verwenden. Um Schwierigkeiten zu vermeiden, wird man jedoch den sich beim Auflösen handelsüblichen Chlorits einstellenden pH-Wert, der normalerweise bei IO bis 11 liegt, beibehalten. Der entscheidende Vorteil des beanspruchten Verfahrens liegt gerade darin, daß der pH-Wert der Blcichfiotte hoch gehalten werden kann und trotzdem bei Raiimteinpe-

niiuren schon ausgezeichnete Bleicheffekte erreicht werden und eine Chlordioxidentwicklung nicht bemerkbar ist. Ein weiterer wesentlicher Vorteil des neuen Verfahrens ist darin zu sehen, daß sich das Bleichgut nicht in der Chlorit-Flotte befinden muß. F.s reicht im allgemeinen aus und ist meist sogar vorteilhaft, wenn das zu bleichende Gut bei der Bestrahlung lediglich, mit der Bleichflotte benetzt oder imprägniert ist. Damit ist eine Einsparung an Bleichflotte, an Wasser, Abwasser und Bleichmittel verbunden. Darüber hinaus entfällt der Energie- und Zeitaufwand für die Aufheizung der Bleichflotte und des Bleichgutes. Hinzu kommt, daß ein nachträgliches Abkühlen des heißen gebleichten Gutes enti'uilt. Damit weist die Bestrahlurigsbleichc die Vorteile der sogenannten Kaltbleiche auf.

Ein weiterer Vorteil des Verfahrens besteht darin, daß leichtes, empfindliches Textilmaterial, z. B. Spitzen. Tüll-, Textilien aus texturierten Synthesefasern, Wirkware, Trikotagen ohne stärke rnechanischc Beanspruchung schonend gebleicht werden können.

Es ist auch möglich, das Bleichmittel zusammen mit geringen Anteilen an Wasser aus Lösungsmitteln, z. B. in dispergierter Form, aus Alkoholen, Chlorkohlenwasserstoffen, z. B. Perchloräthylen, Trichlorethylen, 1,1-Dichlorethylen, Fluorkohlenwasserstoffen. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid u. a.. auf die zu bleichenden Materialien aufzubringen. Auch nach dieser Applikationsweise kann eine spezielle Trocknung des Gutes vor der Bestrahlung unterbleiben. Im Anschluß an die Bestrahlung können höher siedende Lösungsmittelreste durch gegebenenfalls kombinierte Wasser-, Hitze- und Vakuumbehandlungen entfernt werden.

Auf Textilien kann das Bleichmittel auf beliebige Weise, x. B. durch Foulardieren, im Ausziehverfahren, durch Sprühen, Rakeln, Pflatschen oder durch örtliches Auftragen, gegebenenfalls zusammen mit Verdickungsmitteln, aufgebracht werden. Im Anschluß an das Auftragsverfahren wird das Bleichgut am besten im breiten Zustand diskontinuierlich oder kontinuierlich der Strahlung ausgesetzt. Dazu können Bleichapparate, wie z. B. Breitbleichaggregate, J-Box, Kessel, Apparate analog der sogenannten Jet-Dyeing-Apparate, Aufdockanlagen, schließlich auch Strangbleichapparate, benutzt werden.

Zum Bleichen anderer organischer Substrate können die Bleichmittel in entsprechend angepaßter Arbeitsweise aufgetragen oder eingebracht werden.

Es ist zweckmäßig, durch geeignete Einrichtungen dafür zu sorgen, daß während des Bleichvorganges nur ein geringer Verlust an Feuchtigkeit auf der Ware stattfindet. Das kann dadurch erreicht werden, daß über der Ware eine Wasserdampfatmosphäre herrscht oder das Bleichgut z. B. durch eine Folie nach außen hin abgedeckt wird. Der Bleichprozeß kann aber auch so gestaltet werden, daß das Bleichgut, z. B. eine Gewebebahn, suspendierter Holzschliff, suspendierter Zellstoff oder Stroh durch eine vorbestrahlte und damit aktivierte Bleichflotte geringer Schichtdicke geführt wird; dabei erfolgt der Blcichvorgang gegebenenfalls auch ohne weitere Bestrahlung. Es ist weiterhin möglich, die Bestrahlung und damit die Bleiche während einer Passage des Blcichgutes dujch eine in geringerer Schichtdicke vorliegende Bleichffottc vorzunehmen. Die Bleichflotte kann dabei im Kreislauf geführt werden, wodurch eine mechanische Einwirkung durch die bewegte Bleich'flolte auf das textile Material zum Entfernen von festen Bestandteilen ausgenutzt werden kann. Die beiden zuletzt genannten Verfahrensmnglichkeiten können auch diskontinuierlich gestaltet werden. Schließlich lassen sich dadurch interessante BleichelTekte erzielen, indem nur ein Teil der Bleichmittellösung separat bestrahlt und dieser dann als Aktivator für die gesamte Blcichflotte benutzt wird.

Der Vorzug des erfindungsgemäßen Verfahrens zeigt sich vor allem in einer möglichen kontinuierlichen Arbeitsweise, an die sich gegebenenfalls nach einem oder mehreren Spülgängen ohne Trocknung sofort weitere Veredlungsprozesse anschließen können.

Die Salze der chlorigen Säure können außerdem zusammen mit anderen Bleichmitteln, z. B. Wasserstoffperoxid, anorganischen · .id organischen Peroxiden, chlorabspaltenden organ'schen Substanzen, Chlordioxid oder Hypochloritcn und den zur Aktivierung der anderen Bleichmittel notwendigen Aktivatoren, Stabilisatoren und Korrosionsschutzmittcln eingesetzt werden.

Durch die Bestrahlung der mit Bleichflotte imprägnierten Stoffe, wie z. B. Cellulosefascr-Watte oder andere zu sterilisierende Materialien mittels energiereichcr Strahlen, ergibt sich neben dem Bleicheffekt eine Sterilisation durch den Strahlcneinfluß, die es erlaubt, auf sonst erforderliche nachfolgende Sterilisationsprozessc zu verzichten.

Zu den Fasermaterialien, die zur Bleiche nach dem Verfahren der Anmeldung geeignet sind, gehören Naturfasern, z. B. Baumwolle, Zellwolle. Leinen, weiterhin Kupferkunstseide, 2','2-Acetat, Triacetat, chemisch modofizierte Cellulosefasern. Jute, Sisal, Alginatfasern. tierische Fasern wie Wolle und Haare, Synthesefasern aus Polyestern, Polyamiden, Polycarbonaten. Polyacrylnitril, Polyolefinen. Polyvinylalkohol, Polytetrafluoräthylen, Polyacetalen, Polyurethanen und deren Copolyme.'en, Mischungen aus Natur- und Chemiefasern und weiterhin Federn. Als Bleichgut kann auch vorbestrahltes buntes oder ausgerüstetes Material verwendet werden.

Das Textilgut kann als Flocke, spinnfeuchte Fäden. Garn, Zwirn, Gewebe, Maschenware, Vlies, Nähwirktextil, Filz, Polware (Teppiche), genadeltes Vlies oder genadelter Filz vorliegen. Als Schichtstoffe kommen in Frage: Syntheseleder, Papier-Textil-, Schaumstoff-Texül-Kombinationen, Tapeten usw.

In gleicher Weise wis Textilien lassen sich feste Substrate aus organischen Polymeren, wie z. B. Folien, Formkörper oder auch Naturstoffe wie Furniere, durch Aufbringen des Bleichmittels und anschließendes Bestrahlen bleichen und so von einem anhaftenden Geibsiich befreien.

Liegen die zu bleichenden Stoffe in Form von Flüssigkeiten, Pasten oder Pulvern vor, wie z. B. Leim, Fette, öle, Lacke oder andere chemische Substanzen, so wird das Bleichmittel in diese Stoffe eingearbeitet. Die wenigstens geringe Mengen Wasser enthaltende Mischung wird anschließend bestrahlt. Ein solches Verfahren kann durch Vorbeiführen des zu bleichenden Gutes an der Strahlenquelle auch kontinuierlich gestaltet werden. Wird das Bleichmittel als Lösung, Emulsion oder Pulver zusammen mit wenig Wasser in einen Kunststoff bei niedriger Temperatur eingearbeitet, so kann der Bleicheffckt durch

anschließende Bestrahlung mit durchdringender !■-Bestrahlung erzielt werden. In Abwandlung dieses Verfahrens zur Durchführung der Bleiche ist es auch möglich, eine wäßrige Lösung oder Emulsion des Bleichmittels vorher zu bestrahlen und erst dann den zu bleichenden Stoffen zuzumischen. Der Bleichvorgang läujt dann ohne weitere Bestrahlung ab: er kann jedoch gegebenenfalls auch durch eine weitere Bestrahlung fortgeführt werden.

Mit besonderem Vorteil läßt sich das Verfahren der Erfindung zum Bleichen von Holz, Zellstoffplatten und Papier anwenden. Das Bleichmittel kann hierbei als Lösung oberflächlich, eventuell unter Zusatz eines Verdickungsmittel*, aufgetragen werden. Anschließend folgt die Bestrahlung, die zu ausgezeichneten Aufhellungen führt. Eine weitere Möglichkeit besteht darin. Holz in Blcichflottcn zu tauchen, zu trocknen und anschließend zu bestrahlen oder während des Tauehprozesses direkt zu bestrahlen.

Der erfindungsgemäße Bleichprozcß kann ferner auch im Anschluß an ein herkömmliches Bleichverfahren erfolgen, sowie auch als Vorstufe eines herkömmlichen Bleichverfahrens dienen.

Beispiele ^a5

Zur Bewertung der Bleicheffcktc in den nachfolgend aufgeführten Beispielen wurde das Fotometer »Elrepho« der Fa. C. Zeiss. Oberkochen, herangezogen. In den Beispielen sind, wo nicht anders erwähnt, Remissionswerte mit dem Filter 426 niii gemessen worden. Als Weißstr.ndürd diente Bariumsulfat.

Ein nicht entschlichtetes Baumwoll-Rohgewcbc (etwa 200 gZqm) wurde mit Flotten vom pH-Wert 11 imprägniert, die im Liter

a) 25 g Natriumchlorid

1 g eines Netzmittels, bestehend aus einem Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol tert. Butylphenol;

b) 1 g eines Netzmittels, bestehend aus einem Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol tert. Butylphenol;

c) 25 g Natriumchlorid

1 g eines Netzmittels, bestehend aus einem Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol tert. Butylphenol,

3 g Aktivator nach dem Beispiel C der deutschen Auslegeschrift 1 168 859

Tabelle

	Remission	Rdllfcsiiykei
	(" ..)	nach
		I)IN 53 KSK
		(kp)
Ware mit Bleichflotte a)	64.5
behandelt und bestrahlt		20.7
Ware mit Bleichflotte a)	55.3
behandelt und gelagert		21.9
Ware mit Netzmittel b)	52.3
behandelt und bestrahlt		18,6
Ware mit Netzmittel b)	52.3
behandelt und gelagert		2 1,6
Ware mit Flotte c)	62.5
behandelt und bestrahlt		I 9.6
Ware mit Flotte c)	56.1
behandelt und gelagert		21,1
Unbchandclte Ware	51,7
bestrahlt		18,9
Unbehandeltc Ware	51,5
gelagert	51,5	21.6
Ausgangsrohware	22.2

45

enthalten. Es wird auf 65ⁿ/o Feuchtigkeitsaufnahme abgequetscht. Je zwei Gewebemuster von a), b) und c) sowie zwei unbehandelte Gewebemuster werden in Folie verpackt. Eine Serie der Muster a), b), c) und der unbehandelten Ware wird bei 25 C einer v-Strahlenquelle (Kobalt 60) ausgesetzt. Bei einem Abstand zwischen Strahlenaustritt und Gewebe von 20 cm beträgt die Dosisleistung 9104 rad/h. Die Bestrahlungsdosis ist 2 Mrad. Die andere Serie Muster a), b), c) und unbehandelte Ware wird während der Bestrahlungszeit bei 25' C gelagert. Nach Bestrahlungsende werden die feuchten bestrahlten und unbestrahlten Muster ebenso wie die unbehandelten Muster durch ein Spülbad mit 20' C warmem Wasser geführt. Nach Trocknung erfolgt die Messung der Remission mit dem Elrepho-Gerät.

Die Ergebnisse der Weißgradmessung sind in der Tabelle zusammengestellt:

Aus der Tabelle geht der überlegene Blcichcffckt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hervor, ohne daß eine stärkere Schädigung der Faser in Form eines Reißfestigkeitsabfallcs zu bemerken wäre.

Beispiel 2

Ein entschlichten, ungebleichtes Baumwoll-Popelin-Gewcbc wurde mit einer Flotte imprägniert, die im Liter

25 g Natriumchlorit und

1 g eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol tert. Butylphenol mit 8 Mol Äthylenoxid

enthielt und mit verdünnter Essigsäure auf pH 9 eingestellt war. Das Gewebe wird auf 65 Gewichtsprozent Flottenaufnahme abgequetscht und ohne Feuchtigkeitsverlust bei 25 C mit --Strahlen cinei Dosis von 2 Mrad bestrahlt. Die resultierende Remission nach dem Spülen und Trocknen lag he 78,2 "Z_n. Ausgangswert: 63,8. Die Grab-Reißfestigkeiten nach DIN 53 858 lager, bei 40,0 kp (gebleicht; und 41,4 kp (Ausgangsware).

Beispiel 3

Ein entschlichtetes, ungebleichtes Baumwoll Gewebe wurde mit einer Flotte, wie im Beispiel '. angegeben, imprägniert und auf eine Flottenauf nähme von 65 Gewichtsprozent abgequetscht. Nacl der Bestrahlung der feuchten Ware bei 25 C mi ;.-Strahlen von 3 Mrad, Spülen und Trocknen wurd ein Remissionswert von 80,1Vn gemessen. Die unge bleichte Ausgangsware zeigte einen Wert von 63,8%

Beispiel 4

Ein entschlichtetes, ungebleichtes Baumwoll Gewebe wurde mit einer Flotte nach Beispiel 2 im prägniert. Der pH-Wert der Flotte lag bei pH 11 Zwei Muster mit 65 Gewichtsprozent und 100 Gc wichtsprozent Flottenaufnahme wurden bei 25 ( ohne Feuchtigkeitsverlust einer ^-Bestrahlung vo 2 Mrad ausgesetzt. Die Dosisleistung lag bei 310 rad/h. Nach dem Spülen und Trocknen wurden Rc missionswertc von 76,0 (10O¹¹Zn AE) und 74.6 (65"

309 650Z42

9 10

AH) festgestellt. Der Ausgangsremissionswerl lag bei Strahlung bei Raumtemperatur gelagert wurde, zeigte (,2,5",,. ' einen Weit von 65,2"/,,.

Beispiel 5

¹ Beispiel S

Hin eiitschlichtetes. ungebleichtes Baunnuill- 5

Gewcbi- wurde mit einer Flotte nach Beispiel 2 vom Stränge von schalenreichem Rohbauniwollgarn

pll-Wcri 11.1 imprägniert und mit Elektronen eines wurden bei Raumtemperatur in wäßrige Flotten ge-

van der Graaf-Heschleunigers mit einer Energie von bracht, die 15 g, I Natriumchlorit enthielten. Der

2 MeV bestrahlt. Die Gewebebahn wurde auf einem Flotten pH-Wert betrug 11.1. das Flottenverhältnis

kontinuierlichen Band unter dem Elektronenstrahl ίο I : 30. Die Flotten wurden folgenden Behandlungen

vorbeigeführt. Die Strahlendosis betrug 2 Mrad. Die unterzogen:

leucluigkeil im Strahlenfeld betrug eine Remission _BL._{Mrahlung mit} Kobalt 60-Stiahlen (Dosis

von 7.i"ii rel. l.ultfeuchle. Nach dem Spulen und ^; -. , . . ° _. „

I rocknen wurde cmc Remission von 77,1 _; fest- _L;mmmt, _{bci 2}5 C unbesiralilt während der

gestell.. Der Ausgangsrem,ss,onswert betrug f,2..V ,,. .5 _D;ulcr ^ _{Bcstranlmlü dcr} ,,_{mhe a)}

Beispiel (1 '^m ^'»-'rglcich zur unbchandelten Ware (Remission:

48,3" ο) wurden folgende Remissionen gemessen:
Ein eiitschlichtetes. ungebleichtes Baiimwoll- _aj ^₍₎ | „ _n

Gewebe wurde mit einer Flotte imprägnieit. die im 20 ^. ^_Ί -^₁₁ ^
Liter

Hervorzuheben ist, daß geuenüber der Behandlunu

15 g WasserstolTperoxid (35» mg). _n;lc|, _{b) d}j_c Behandlung nach a) außerdem zu einem

0.5 g des Natriumsalzes der Athylendianiintetra- völlig schalenfreien Garn führte,
essigsäure als Peroxidstabilisator. ₂.

I g Natriumhydroxid. _n , · · , .,

c »w 1 ' 1 Ii e 1 s ρ 1 e 1 9

5 g Wasserglas und

5 g Natriumchlorit. £ j_ne 2",i,ige wäßrige Lösung von Natriumchlorit

i g eines Anlagerungsproduktes von 8 Mol Athy- _{wurdc bci 2}5 C einer -Bestrahlung mit einer lenoxid an 1 Mol tert. Butylphenol ₃₀ Strahlendosis von 1 Mrad ausgesetzt. Nach der Beenthielt, strahlung wurdc ein Strang Rohbauniwollgarn in die

Der Abquetschetfekt betrug etwa 65 Gewichtspro- Lösung gebracht, der nach einer Verwcilzcit von /.ent. Das imprägnierte Gewebe wurde 6 Stunden bei Raumtemperatur eine Aufhellung von

80.8°/n zeigte. Der Vergleichswert eine.v Stranges.

a) einer Aufdockbchandlung (Pad-Roll-Verfahren) _{35 der sich} ebenfalls 6 Stunden in einer während "der bei 95 C unterzogen (entspricht dem Stand der _{Dauer dcr} Bestrahlung bei 25 C gelagerten, jedoch Technik). _nj_c|_lt bestrahlten 2"/oigen wäßrigen Flotte von Na-

b) einer --Bestrahlung von 2 Mrad bei 25 C aus- triumchlorit befand, betrug 52,3",..
gesetzt.

Nach den Behandlungen a) und b) wurde warm 40 Beispiel 10

und kalt gespült und getrocknet. Es wurden folgende

Remissionswerte ermittelt: Eine Wirkware aus texturierten Polyesterfasern

., „ (Quadratmetergewicht: 250 g qm, Remission: 80,2" V)

Unbehandelte Ware feucht bestrahlt . .. 64.9",. _{wurde mit einer waßrigcn} Lösung von 20 g'l Natrium-Ware behandelt nach Verfahren a) .... 77.2" 0 _{45 chlorit impr}ägniert und auf etwa 50" „ abeequetscht. Ware behandelt nach Verfahren b) _{Nach einer} -Bestrahlung von 10 Mrad wurde eine

(ernndungsgemaß) 76.8" η Remission von 82.3 "0 ermittelt (Filter des Elrepho-

Bei etwa gleichen Remissionswerten nach den Ver- Gerätes 461 mu).
fahren a) und b) zeichnet sich das erfindungsgemäße

Verfahren durch eine materialschonende Arbeitsweise 50 B e i s ρ i e 1 11

bei niedriger Temperatur aus.

Drei vergilbte Wirkwarenmuster aus texturierten!

Beispiel 7 Polyamid (6,6)-fäden wurden mit einer wäßrigen

Lösung von 5 g/l Natriumchlorit imprägniert. Der

Ein entschlichtetes. ungebleichtes Polyesterfaser- 55 Abquetscheffekt betrug 66 Gewichtsprozent. Wäh-Baumwoll - Mischgewebe (Quadratmetergewicht: rend das eine Muster einer ,--Bestrahlung von 2 Mrad 185 g, Remission: 64.6",,) wurde mit einer Flotte bei 25 C ausgesetzt wurde (Muster a), wurde das imprägniert, die im Liter zweite Muster b) während der Bestrahlungszeit bei

" 25 C unbestrahlt gelagert. Das dritte Muster c)

12 gNatnumchlont und _{6o wurde 60 Minuten ]ang in einer} Wasserdampfatmolg eines Umsetzungsproduktes von 1 MoI tert. _{häre bd 90 c beh}andelt. Muster a), b) und c)

Butylphenol mit 8 Mol Athylenoxid _{wurden nach den} Behandlungen warm und kalt geenthielt. Es wurde auf 65 Gewichtsprozent Flotten- spült. Für a), b) und c) wurden die Remissionswerte aufnahme abgequetscht mit --Strahlen und einer 76,6⁰O, 73,6° 0 und 76.2" 0 gemessen. Trotz der Dosis von 1.5 Mrad bei 25'C bestrahlt. Nach dem 65 schonenden Behandlungsweise gemäß Verfahren a) Spülen mit Wasser und Trocknen wird eine Remis- wurde hiernach praktisch der gleiche Bleicheffekt sion von 76.7⁰O ermittelt. Die Vergleichsprobe, die wie bei der Hochtemperaturbehandlung nach Verwährend der Bestrahlungszeit in Abwesenheit von fahren c) erhalten.

Beispiel 12

Muster eines l.einenrohgewebes \oni (Juadratmetergowicht 370 g wurden mit wäßrigen Flotten imprägniert, die im Liter

I. 17 g Natriumchlorit.

2 g eines Umsetzungsproduktes von I Mol teil.

Butylphenol mit 8 Mol Athylenoxid:
II. 17 g Natriumchlorit.

2 g eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol ten.

Butylphenol mit 8 Nk)I Athylenoxid.
2 ml Ammoniak (25" n).
2 ml Ameisensäure (85" n)

enthalten.

Die Muster wurden auf etwa 75".1 Flottenaufnahme abgequetscht.

Die mit den flotten nach I. und II. behandelten dewebemuster wurden

20

a) bei 90 C 3 Stunden gelagert (das Verfahren entspricht dem Stand der Technik) und parallel dazu

b) einer ^-Bestrahlung von 2 Mrad bei 25 C ausgesetzt.

Anschließend wurde gespült und getrocknet. Zwischen der Bleiche nach Ib) und Ub) wurde kein Unterschied im AufhellcfTekt festgestellt. Die nach der erfindungsgemäßen Arbeitsweise b) beobachtete Aufhellung ist der nach Verfahren a) überlegen. Die Remissionen betragen bei Ia) 23.5"'» und bei Ib) 26.2"/»; bei Ha) 24.4"n und bei Hb) 26.1".,. Die unbehandclte Ware besitzt den Remissionsvvert von 17.2⁰H.

Beispiel 13

³⁵

Ein entschlichtetes. ungebleichtes Baumwollgewebe (Remission: 62,5) und eine vergilbte Polyamid-Wirkware (Remission: 72.8) wurden jeweils mit einer Flotte imprägniert, die 25 g 1 Natriumchlorit enthielt. Die Muster wurden ohne Fcuchtigkeitsverlust einer •■-Bestrahlung der Dosis 2.5 Mrad bei 15 C ausgesetzt. Anschließend wurde bei Raumtemperatur mit destilliertem Wasser gespült und getrocknet. Es wurden Remissionswerte von 78.7 (Baumwolle) und 79.3 (Polyamid) ermittelt. An diesem Beispiel zeigt sich die Überlegenheit des erfindungsgemäßen Verfahrens, das auch bei tiefen Temperaturen durchführbar ist und zu ausgezeichneten Bleicheffekten führt.

Beispiel 14

Die rohe, bräunliche naturfarbene, mit einer wäßrigen Netzmittel-Lösung vorgereinigte Oberfläche zweier Sperrholzplatten (200 ■ 200 · 5 mm) wurde mit einer 25%igen Lösung von Natriumchlorit zweimal mit einem Pinsel bestrichen und bei 40* C getrocknet. Während die eine Platte einer v-Bestrahlung von 2 Mrad bei 25" C ausgesetzt wurde (Muster a), lagerte das zweite Muster b) während dieser Zeit unbestrahlt bei 25 - C. Parallel dazu wurden zwei Sperrholzplatten zweimal mit Wasser ohne Bleichmittel bestrichen und eines einer ^Bestrahlung bei 25 C von 2 Mrad umgesetzt (Muster c) und das andere unbesirahlt bei 25 C gelagert (Muster d). Die visuelle Bewertung der behandelten Holzplatten ergab, daß Muster c) eine leichte Farbvertiefung, also keinen BleichelTekt aufwies. Muster d) zeigte keine Veränderung gegenüber dem Ausgangsmaterial. Am Muster b) war eine leichte Aufhellung zu beobachten. Fun deutlicher BleichelTekt resultierte lediglich nach der Behandlung a). Diese beschriebenen Abstufungen geben die mit dem lilrcpho-Cieräl gemessenen prozentualen Aufhellungen wieder:

Muster a 41.6",..

Muster b 30.4"'.,.

Muster c 19,2" ».

Muster d 20,4",,.

Beispiel 15

Fin textiler Weichmacher (WirkstolTgehalt 75 '■ ..) aus sulfonierten! Paraffin zeigte eine unerwünschte Vergilbung. Die Jodfarb/ahl nach der Jodfarhskala DIN 6162 einer 30" »igen schwach opalen wäßrigen Lösung des Weichmachers lag bei 10.

Von diesem Weichmacher wurden Proben den folgenden Behandlungen unterworfen:

Die Weichmacherprobe a) wurde mit ^-Strahlung der Dosis von 2 Mrad bei 25 C bestrahlt. Während der Bestrahlungszeit lagerte unbestrahlt eine Vergleichsprobe b) bei 25 C

In eine weitere Probe c) wurde 1"/u einer 50" nigeii wäßrigen Natriumchlorit-Lösung eingearbeitet. Von dieser Probe c) wurde eine Hälfte abgetrennt (Probe d) und mit einer v-Strahlung der Dosis von 2 Mrad bei 25 C bestrahlt. Die verbliebene Hälfte (Probe c) lagerte während der Bcstrahlungszeit wie b) unbestrahlt bei 25 C. Nach den Behandlungen wurden 30"¹IiIgC wäßrige Lösungen der Pr. .ben a) bis d) des Weichmachers hergestellt. Die Jodfarbzahlen wurden zu 10 (Probe a), 10 (Probe b), 10 (Probe c) und 5 (Probe d) ermittelt. Der erfindungsgemäß behandelte Weichmacher hat somit eine deutlich sichtbare Aufhellung erfahren.

Beispiel 16

Ein nach der Nähwirktechnik verfestigtes Zellvvollvlies (330 g m^J) wurde mit einer Lösung imprägniert die im Liter

15 g Natriumchlorit und

2 g eines Netzmittels, bestehen aus einem Um Setzungsprodukt von 1 Mol tert. Butylpheno und 8 Mol Äthylenoxid

enthielt. Das Nähwirkvlies wurde bei 25 C im feuch ten Zustand einer --Bestrahlung von 2 Mrad aus gesetzt und anschließend warm und kalt gespült un< getrocknet. Es wurde ein sehr guter Bleicheffek erzielt. Der Ausgangsremissionswert von 54,8", wurde durch diese Bleichbehandlung auf 72.5"« ar gehoben.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Bleichen von organischen Stoffen mit Salzen der chlorigen Säure, dadurch gekennzeichnet, daß zur Aktivierung der Bleichmittel und Einleitung und oder Durchführung des Bleichvorgangs eine Behandlung der Bleichmittel in Gegenwart von Wasser in einer Menge \on mindestens (1,1"«, bezogen nut das Gewicht des zu bleichenden Stolfes, mit ionisierenden Strahlen mit einer Energie von etwa 4 eV bis 15 MeV erfolgt, wobei gegebenenfalls zusummen mit dem Bleichmittel chemische Aktivatoren, Netzmittel, Stabilisierhilfsmittel, optische Aufheller. Verdickungsmittel, Korrosionsschulzmittel, Enthärter und. oder Entschäumer eingesetzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als ionisierende Strahlen Röntgen-, ;- oder Elektronenstrahlen verwendet werden.

3. Verfahren nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Bleichmittellösung in Gegenwart des Bleichgutes bestrahlt wird.