DE2034642A1

DE2034642A1 - Bakterizid und Algenzid

Info

Publication number: DE2034642A1
Application number: DE19702034642
Authority: DE
Inventors: Melancthon Starr Berkeley Cahf Brown (V St A ) P
Original assignee: Chevron Research Co
Current assignee: Chevron USA Inc
Priority date: 1969-07-14
Filing date: 1970-07-13
Publication date: 1971-02-04
Also published as: ZA704688B; JPS496647B1; GB1251149A; FR2051718A1; FR2051718B1

Description

Die Erfindung betrifft ein Bakterizid und Älgixid, das durch einen G-ehalt an mindestens einem N-Tetrahalogenäthylthiocarboxamid der allgemeinen Formel

OH R - C - N - 3 - R¹

in der R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und H¹ einen letrahalogenäthylrest bedeuten, worin die Halogene eine Ordnungszahl von 17 bis 35 besitzen, als Wirkstoff.

In der USA-Patentschrift 3 344 153 werden If-Tetra chloräthyltMocarboxamide genannt, :jedoch keine Wirkungs - | beispiele für solche Verbindungen gegeben. Die in dieser Pa-

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tentschrift aufgeführten Daten »algen, daß aromatische und heterocyclische N-FluormethyltMocarboxamide eine fungi zide und milbentötencte Wirkung besitzen.

Bs -wurde nun gefunden, daß eine ausgewählte Gruppe der in der Patentschrift 3 344 153 beschriebenen Gar» boxamide vorstehend genannten Formel ungewöhnliche bakterizide und algizide Eigenschaften aufweisen.

Bevorzugte Verbindungen dieser*Gruppe sind diejenigen, in denen R¹ einen Tetrachloräthylrest, insbesondere einen 1,1,2,2-Tetrachloräthylrest bedeutet.

Typische Beispiele für H-Tetrahalogenäthylthio carboxamide der vorstehenden Formel sind: N-1,1,2,2-* Tetrachloräthylthioformainid* N-1,1,2,.2-Tetrachloräthylthioformamid, N^-Brom-l.l^-trichiLoräthylthioformamid, 1,1,2,2-Tetrabroffiäthylthioformamid, N-1,1,2,-2-Tetraehloräthylthioacetamid, N-1,2,2,2-Tetrachloräthylthioacetamid, N-l^^^-Tetrabromäthylthioacetamid, N-l,2-iJibr<om-2,2-dichloräthylthioacetaaiid und N-l,l,2-Tribrom-2-chlor äthylthioacetamid.

Me Carboxamide der vorstehenden Formel lassen sich durch Kondensation eines primären Garboxamids mit einem Tetrahaloäthylsulfenylhalogenid, gewöhnlich einem Tetra haloäthylsulfenylchlorid herstellen. Diese Reaktion läßt sich durch die nachstehende chemische (KLeichung darstellen:

O OH

ti ir i

R-C-NB^ + R'-S-X ■—* R-C-jr-S-R¹ + HX

in der Ä und H¹ di» vorstehend angegebenen Bedeutungen haben und χ ein Chlor - oder Broaatoa ist.

Is ist zweoteeäiig, diese Reaktion in Gegenwart inerter Löeungeeittel wi· OJLwetayleulf oxid, Dimethyl formamid» Acetonitril, Dioxan oder Methylenchlorid durchzufahren. Me Reactionstemperatur ist im allgemeinen nicht kritisen und liegt gewöhnlich im Bereich von etwa -20 hie 50°G, vorzugsweise «wischen etwa O und 20°C. Desgleichen ist der Druck nicht kritisch und ist gewöhnlieh Atmosphärendruck oder autogener Druck. Es ist zweckmäßig» stöchi©metrische Mengen der Reaktionsteilnehmer oaer" einen geringen tlberachuü des Carbonamide zu verwenden.

Es wurde gefunden* daß die vorstehend beschrie benen N-TetrahaLoäthylthiocarDoxaffiicte pflanzenpatnogene . Bakterien und α,Ι«en bekämpfen, wenn sie in bakteriziden bzw. algiJEiaen Mengen auf diese Organismen angewendet wer den. Sie sina besonders wirksam zur Bekämpfung von Bakterien und Algen, die industrielle Abflüsse und KühlwäPse strönie wie sie beispielsweise in der Papier- und Lebensmittelindustrie auftreten sowie andere Gewässer wie Seen, Teiche, Flüsse oder dergleichen verunreinigen. Wenn diese Verbindungen ssur Bekämpfung von Bakterien und Al^en in solchen'Gewässern verwendet werden, wird (werαen) eine oder mehrere Carboxamide eier vorstehenden Formel in einer das Wachstum dieser Organismen hemmenden Kenge zugesetzt. In Gewässern werden sie gewöhnlich in Konzentrationen von etwa Oil bis 50 ppm verwendet. Werden sie hauptsächlich ssur Bekämpfung von Algen eingesetzt, werden sie gewöhnlieh in Konzentrationen von etwa 0,1 bis 10 ppm verwendet, was etwa 1 bis 100 kg/ha Wasserfläche bei 1 m

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Tiefe entspricht, fliese Garböxattiide werden dem Gewässer in der Umgebung· solcher Bakterien und Algen als dispergierbare pulver, in Wasser emulgierbare Konzentrate oder in Lösung in mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln, züge set«t.

Typische feste Träger,' die zur Poittmlierung dieser Carboxamide verwendet werden können, sind Ion, Talk, Kreide und Sägemehl, !typische Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe wie Xylol, Benzol.,..Toluol, Erdölfraktionen» Alkohole (inabesondere niedermolekulare Älkanole) und chlorierte aliphatisch© Kohlenwasserstoffe wie Ghloroi'orn oder Methylenehlorid. Diese Formulierungen können auch Saulgatoren, Klebemittel, Füllstoffe una andere verträgliehe Pesticide enthalten.

Oie nachstehenden Beistiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Die Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht,

Beispiel It

yI ^^-ietrachioräthylthioformamla.

20 e forxamlä um lOü ml Ilime-snyl formamid wulsten in einem in einem Eisbad gekühlten GefäÖ gemischt. Dieses Gemiscn wurae langsam mit 20 g l»l,2(.2-Tetrachloräthylaulfenylehlorid versetzt. Hach beenieter Zugabe wurde das Gefäß dem Sisbaa entnommen und blieb Ib Stunden bei Um gebungstemperatur stehen. Anschließena wurden-500 ml Eis- «aaser in das (Jefäi gebracht und das Gemisch mit zweimal

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200 ml Äthyläthsr extrajiiert. Die Ätherextrakte wurden mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Häch dem Trock-nen wurde der Äther abgestrippt und die Substanz aus einem Benzol/Hexan-Gremisch umkristallisierx. Dabei wurden 7g H-1,1,2,2-Tetraehlorätnylthioformamid erhalten. Diese feste Ver bindung schmolz bei 40-45 C Die Schwefel- und Chlor analysen ergaben folgende Werte:

Berechneti	S	Ip	*18 %■ ; .	Cl	58	,4
Gefunden:	rf	12	,8 ;	Cl	57	,6
Beispiel 2:

Das ΕΓ-1,1,2,2-Ietrachloräthylthioacetamid -wurde nach dem allgemeinen, in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt. Diese Verbindung, die ebenfalls als Fest stoff vorlag, schmolz bei 89-92°C. Die Schwefel- und ChIoranalyse ergab folgende Werte:

Berechneti S 12,46 % ; Cl 55,2'■%... ffefunden: S 12,43 j Cl 54,15 .

Die in Beispiel 1 und 2 hergestellten Carbozamide wurden nach den nachstehenden Verfahren auf ihre bakterizide und algisside Wirkung untersucht·

Algizide Wirkung:

Eine aus gleichen feilen Ö*rboxamid hergestellte 4o«tonlöaung; wurde »it aofriel Sährbrühe Teraiselit, daß

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sich eine Konzentration von 2 ppm Carboxamid- ergab. Vier Paar Probenbecher von 150 ml wurden mit diesem öemisch gefüllt. 350-400 g des Testorganismus warden jedem Probenbecher augesetzt und die Becher wurden dann, in eine Klimakammer zur Inkubation gestellt. Me Becher wurden periodisch auf Algenwachstum untersucht. Die algizide Wirksamkeit des Carboxamids wurde anhand einer abschließenden Beurteilung des Algenwachstuias nach 10 Tagen er mittelt.

Me Ergebnisse dieser Tests sind in tabelle I wiedergegeben» in der der aus den 4 Boppelversuöhßn errechnete Mittelwert als 0 bis 100 angegeben ist, wobei Q völlige Unwirksamkeit und 100 vollkommene Wirksamkeit bedeuten.

Bakterizide Wirkung:

Bakteriensuepensionen wurden dadurch hergestellt, dafl man eine Kultur der gewünschten Bakterien mit sterilem Wasser aus einem Agarschrägboden in ein, GefaÖ aus ■-spülte und die wässrige Suspension mit sterile^ fässer auf 250 ml weiter verdünnte*

*u testende Garboxamid wurde auf 500 ppm in Aceton gelöst und 30 X dieser Lösung wurde auf jede von 2 Oberflächen einer sit 20 ml des Emerson-Agars bedeckten Platte ' pipettiert. Üie behandelten Agarplatten wurden dann mit der Bakterien8uspenaion besprüht und 44 bis 48 Stunden bei 24⁰C inkubiert. Me beiden behandelten Plattenofeerfläehsn wurden dann auf Bakterienwachstuia untersucht. Me Wiiit-

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inspected¹

samkeit dee Carboxaaide hinsiohtlich dtr Bekämpfung des Bakterienwmchetuma auf den behandelten Fliehen wurde rait + oder - Dewertet» νobei + bedeutet·« daß die Flächen vollkoeaen frei von BaJcterienwaohetuii w*ren und - bedeutete, daß sie vollständig von Bakterien überwachsen va -ren. Di* Irgebnisse dieeer Bakteri*id-T«sts sind eben -falle in Tabelle I wiedergegeben«

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Iib»llt I ι

Vtrbindung Wirkiwnkeit

algitide

Nitell*

Eugltn·

Pe«udone»e Erwinia Syringe·

H-(1,1,2,2-t*tr*chlorithylthio)· formamid

N-(l,l,2_t2-t«trachloräthylthio). nootamid

100

86

In weiteren■ jjakteri.zid~T.eats. konnten ianthomonas xnaseoli, Agrobacteriua tasafaciens _t Gorynebacteria michiganenae und A. aerogenes ait S-(1,1,2,2-Tetraehlorätii.ylthio)foraa3iid bei'einer Kcnzentra-Eion von 10 ppm im wesentlichen (zu aenr als 50 ^) bsiCäspft werden.

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Claims

_ ίο -

Patentanstr^ese:

1, Bakterizid uöd Algizid, gekennzeichnet iureix einen G-enslt an jsinaestens eines li-r a aer alleesseinöi; ?orffiel

OH
E-C-S-S-H¹

in der 3. ein Wasserstoifatoa oder einen Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatoipec. und R¹ einen fetrahaiagenäthYlrest bedeuten, narln lie Halogene eine Ordnungszahl τοπ 17 bis 35 besitzen, als Wirkstoff.
2. Bakterizid and Algizia nack Anspruch 1, worin E¹ einen Tetrachlorätbylrest bedeutet.
3. Bakterizid und Älgizid nacn Ansprusß 1, %*orin H" einen 1,1,2,2-fetraenlcrätiiylrest bedeutet.
4. Bakterizid und Algizid nach. Ansprach, 1, worin die üonJEentration des Wirkstoffs in deffl zu behandelnden Gewässer zwischen C/,1 und 50 ppm liegt.

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5· .JWÄ'teiSUiid i»cb Aaepruch l_f dadurch gekenn« «eiohnet, daß «* Wt Bekämpfung iron piianeenpathogenen

Fürt Öhevron leeÄgrch

Rechteanwalt

BAD ORIGINAL

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