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DE2015351A1 - Wasserunlösliche Azoverbindungen zum Färben von Textilien auf Polyesterbasis in Rot- bis Türkisfarbtönen - Google Patents

Wasserunlösliche Azoverbindungen zum Färben von Textilien auf Polyesterbasis in Rot- bis Türkisfarbtönen

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DE2015351A1
DE2015351A1 DE19702015351 DE2015351A DE2015351A1 DE 2015351 A1 DE2015351 A1 DE 2015351A1 DE 19702015351 DE19702015351 DE 19702015351 DE 2015351 A DE2015351 A DE 2015351A DE 2015351 A1 DE2015351 A1 DE 2015351A1
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DE
Germany
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short
chain
radical
cyano
alkylsulfonyl
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DE19702015351
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DE2015351B2 (de
DE2015351C3 (de
Inventor
Max Allan; Straley James Madison; Coates jun. Clarence Alvin; Kingsport Tenn. Weaver (V.St.A.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of DE2015351A1 publication Critical patent/DE2015351A1/de
Publication of DE2015351B2 publication Critical patent/DE2015351B2/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/16—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dispersed, e.g. acetate, dyestuffs
    • D06P1/18—Azo dyes

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Description

Wasserunlösliche Azoverbindungen zum Färben von Textilien auf Polyesterbasis in Rot- bis Türkisfärbtönen
Zahlreiche, zum Färben von Textilien und Webwaren geeignete Azoverbindungen des verschiedensten Typs sind bereits bekannt·. Mit Hilfe von derartigen Azoverbindungen können jedoch in der Regel nur aus Stoffen einer bestimmten Verbindungsklasse hergestellte Textilien in vorteilhafter Weise rniir Farbtönen eines ganz bestimmten Typs angefärbt werden. So sind z.B. keine Azofarbstoffe bekannt, die in völlig zufriedenstellender Weise das Einfärben von Textilien auf Polyesterbasis ermöglichen.
Aufgabe der Erfindung ist es, eine neue Verbindungsklasse von wasserunlöslichen Azoverbindungen anzugeben, die Textilien und Webwaren auf Polyesterbasis in vorteilhafter Weise in Rot- bis Türkisfarbtönen einfärben, die zu derartigen Textilien eine ausgezeichnete Affinität besitzen und auf diesen in besonders vorteilhafter Weise aufziehen und die sich durch ausgezeichnete Farbglanz-, Anfärbbarkeits- und Echtheitseigenschaften auszeichnen«.
Der Erfindung liegt die überraschende Erkenntnis zugrunde, dass die angegebene Aufgabe in besonders vorteilhafter Weise mit Hilfe von Azoverbindungen mit Kupplungskomponenten auf der Basis von 1-Alkyl- oder i-Cycloalkyl-7-acylamido-i,2,3,4-tetrahydroohinolinresten sowie Diazokomponenten auf der Basis von substituierten Phenylresten, die frei sind von Gruppen, die eine Wasserlöslichkeit bewirken, lösbar ist.
Gegenstand der Erfindung sind wasserlösliche Azoverbindungen der allgemeinen Formel I:
(D
in der beuten:
D einen Phenylrest der Formeln
NC-
oder R6SO2-//
worin darstellen:
V ein Halogenatom, einen Cyano-, kurzkettigen Alkanoyl-, Benzoyl-, kurzkettigen Alkylbenzoyl-, kurzkettigen
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Alkoxybenzoyl-, Haiogenb.enzo.yl-, kurzkeittigen Alkylsulfonyloder Trifluormethylrest,
X einen Nitro- oder Cyanorest,
Y,und Y'j die die gleiche oder eine voneinander verschiedene . Bedeutung haben können, Wasserstoffe oder Halogenatome oder Cyanoreste,
Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Cyano- oder kurzkettigen Alkylsulforiylrest, sowie
R einen kurzkettigen Alkylrest,
A einen Formyl*-, kurzkettigen Alkanoyl- oder kurzkettigen, durch mindestens einen Halogen-, Aryl-, Cyano-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkylthio-, kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder Benzyloxyrest substituierten Alkanoylrest, ferner einen Aroyl-, Cyclühexylcarbonyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl- oder kurzkettigen, durch mindestens einen Cyano- oder Hydroxyrest oder ein Halogenatom substituierten Alkoxycarbonylrest, ferner einen Aryloxycarbonyl-, Cyclohexoxycarbonyl-, kurzkettigen. Alkylsulfonyl- oder kurzkettigen, durch mindestens einen Cyano- oder Hydroxyrest oder ein Halogenatom substituierten Alkylsulfonylrest, sowie ferner einen Cyclohexyl-* sulfonyl-, Arylsulfonyl-, Carbaraoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-, Arylcarbamoyl-, SuIfamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfanioyl- oder Arylsulfamoylrest, wobei es sich bei den Arylresten um Phenyl- oder durch mindestens einen kurzkettigen Alkyl- oder kur.-ikettigen Alkoxyreet oder ein Halögenatom substituierte Phenylreste handelt,
R, R und R", die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben köi-nen, Wasserstoff ρ tome oder kurzkettige Alkylreste,
00 9 8 4 2/16^0 BAD ORIGINAL
2
R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkoxy-
oder kurzkettigen Alkanoyloxyrest,
R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylode'r kurzkettigen Alkoxyrest, sowie
R einen von Hydroxy-»· und Vinylsulfonylgruppen freien Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexyl-, kurzkettigen Alkylcyclohexyl- oder Cyclopentylrest.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung derartiger Azoverbindungen sowie die Verwendung derselben.
In der angegebenen allgemeinen Formel werden mit "kurzkettig" Reste bezeichnet, die 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatome aufweisen.
Stehen in den mit D bezeichneten Phenylresten der angegebenen allgemeinen Formeln die Reste V, Y, Y1 und Z für Halogenatome, so können diese z.B. Chlor- oder Bromatome sein. Typische geeignete, durch V symbolisierte Alkanoyl-, Aroyl- und Alkylsulfonylreste, sowie typische geeignete, durch die Reste Z und R SOp symbolisierte Alkylsulfonylreste werden im Zusammenhang mit der unten angegebenen Definition für den Rest A beschrieben. Typißohe geeignete, durch den Rest R symbolisierte Alkylreste werden im Zusammenhang mit der unten angegebenen Definition für den Rest R beschrieben.
Typische geeignete, durch A symbolisierte Acylreste sind z.B. Formyl-, kurzkettige Alkanoyl-, Aroyl-, Cyclohexylcarbonyl-, kurzkettige Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, kurzkettige Alky!sulfonyl-, Cyclohexylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Carbamoyl-, kurzkettige Alkylcarbamoyl-, Arylcarbamoyl-, Sulfamoyl-, kurzkettige Alkylsulfamoyl-und Furoylreste. Handelt es sich
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■ - 5 -.. , ;■■"■·■
bei dem durch A symbolisierten .Acylrest um einen Alkanoylrest, so kann dieser substituiert sein, z.B. durch Halogenatome oder Aryl-, Cyano-, kurzkettige Alkoxy-, Benzyloxy-, kurzke'ttige Alkylthio-^ oder kurzkettige Alkylsulf oxiylr es te. Handelt es sicli bei dem doircli A symbolisierten Acylrest um einen Alkylsulf onylrest, so kann dieser ebenfalls substituiert sein, z.B. durch Cyano- oder Hydroxyres-te oder durch Halogenatome. Handelt es sich b;ei ;dem Jdurch A symbo-lisierten Acylrest um einen Alkoxycarbonylrest, so kanu dieser ebenfalls substituiert sein, z.B. durch Hydroxy-, Alkoxy- oder Cyanoreste.
Typische geeignete, durch /A symbolisierte Alkanoyl-, Alkoxycarbonyl- und Alkylsulfonylreste s±nd z.B. Acetyl-, iropionyl—, Butyryl-, Cyanoacetyl-., Chloracetyl--, \iDr±fluor— acetyl-, Phenylacetyl-^ Methoxyacetyl-, ISIethyltha.O.äcetyl—, iMethylsulfoiiylacetyl-, Methoxycarbonyl-, lEropoxycarb.onyl-, .ButoxycHrbönyl-, Eethylsulfonyl-, Ithylsulfonyl-, 3?ro:pylsulfonyl-, Butylsulfouyl-, ^-Cyanoäthylsulfonyl-, 2-HyjdroxyäthylsulforLyl- und 2— Dhloroäthylsulfonylreste.
Bei den Arylresten, die in J\orm von Arylalkanoyl-, Aroyl-, Aryloxycarbonyl-, Arylsulfonyl- und Arylcarbamoylresten vorliegen können, handelt es sich vorzugsweise um monocyclische oder carbocyclische Arylreste, z.B. um unsubstituierte Phenylres te oder um Phenylreste, die substiiiuiert sind, z.B. mit kurzkettigen Alkyl—, kurzkattigen Alkoxyresten, Halogenatomen und dergleichen, mmle iegamscR um Tolyl-, Anisyl-, p-Bromophenyl- oder ο,ρ-Dichlorophenylreste.
Typische geeignete, durch A symbolisierte Alkylcarbamoyl- und Alkylsulfamoylreste sind z.B. Dirnethylcarbamoyl-, Äthylcarbamoyl-, Eropylcarbampyl-, Butylcarbamoyl- und Dlmethylsulfamoylreste,
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Stehen in der angegebenen allgemeinen Formel R, R , R^ und R für Alkylreste, so können diese z.B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Isobutyl-, oder Butylreste sein.
Stehen in der angegebenen allgemeinen Formel R und R für Alkoxyreste, so können diese z.B. Methoxy-, A'thoxy-, Propoxy- oder Butoxyreste sein.
ρ Steht in der angegebenen allgemeinen Formel R für einen Alkanoyloxyrest, so kann dieser z.B. ein Acetoxy-, Propionoxy-, Butyroxy- oder Isobutyroxyrest sein.
Vorzugsweise steht R für einen Methylrest oder, falls R und R Wasserstoffatome bedeuten, für einen kurzkettigen Alkylrest, und die Reste R, R und R bedeuten in besonders vorteilhafter
ρ
Weise Wasserstoff atome, wenn R einen kurzkettigen Alkoxy-,*,
oder kurzkettigen Alkanoyloxyrest darstellt.
Steht in der angegebenen allgemeinen Formel R für einen Alkylrest, so kann dieser ein gerad— oder verzweigtkettiger, eubetituierter oder unsuhstituierter Alkylrest mit bis zu «twa 10 Kohlenstoffatomen sein. Handelt es sich dabei um einen unsubstituierten Alkylrest, so weist dieser vorzugsweise 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatome auf, handelt es sich dabei um einen substituierten Alkylrest, so weist dieser vorzugsweise 3 bis etwa 8 Kohlenstoffatome auf. Typische geeignete, durch R symbolisierte Alkylreste sind z.B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Amyl- und Hexylreste.
5
Steht R für einen substituierten Alkylrest, so kann dieser mit 1, 2 oder mehr Substituenten des verschiedensten Typs substituiert sein. Typische geeignete Substituenten sind z.B. Reste der Formeln
A A
-A, -0-A, -ϊζ 7 und -Nn ,
■7
worin A die angegebene Bedeutung hat und R z.B. ein Wasser-
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stoffatom, einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Cyanoalkyl-, kurzkettigen Hydroxyalkyl-, kurzkettigen Alkoxyalkyl-, kurzkettigen Alkanoyloxyalkyl-, Cyclohexyl-, kurzkettigen Alkyleyelohexyl-, Benzyl-, 2-Phenyläthyl-, Phenyl- oder Alkylphenylrest bedeutet. Weitere geeignete Substituenten sind z.B. die Dicarboximido-, Pyrrolidinono-, Piperidino- und Phthalimidinoreste des in den USA-Patentschriften 3 148 178 sowie 3 342 799 beschriebenen Typs, ferner die substituierten Dicarboximidoreste des in der USA-Patentschrift 3 386 987 beschriebenen Type sowie die Reste der Formel
des in der USA-Patentschrift 3 349 076 beschriebenen Typs. Weitere geeignete Substituenten sind z.B..Halogenatome, ferner Cyano-, kurzkettige Alkoxy-, kurzkettige Cyanoalkoxy-* kurzkettige Alkylthio-, kurzkettige Cyanoalkylthio-, Arylthio-, Cyclohexylthio-», Halogen-, Aryloxy-, Thiocyano-, Sulfamoyl- und kurzkettige Alkylsulfaiiioylreste sowie Reste der Formel
-M-^ÖO—(>—aryl en—S* 0 2 ·
Bei den angegebenen Aryl- und Arylenkomponenten, die in den angegebenen Substituenten vorliegen können, handelt es sich 3.B. um unsübstituierte Phenylreste oder um Phenylreste, die substituiert sind, z.B. mit kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyresten oder Halogenatomen.
Der Rest R kann ferner substituiert sein mit Azolthioresten, z.B. mit 2-Benzothiazolylthio-, 1 ^^-Triazol^-ylthio- und 2-Benzothiazolylthioresten. Ferner kann der durch R^ symbolisierte Alkylrest durch einen unsubstituierten oder substituierten Phenylrest substituiert sein. Typische geeignete sub-
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stuierte Phenylreste sind z.B. kurzkettige Alkylphenyl-, kurzkettige Alkoxyphenyl-, Halogenphenyl-^ und kurzkettige Alkoxycarbonylphenylreste. Typische durch R symbolisierte Phenylalkylreste sind z.B. Benzyl-, 2-Phenyläthyl-, 2-p-Äthylphenylethyl-, p-Methoxycarbonylbenzyl-, m-Chlorobenzyl-^und 2-p-Methoxyphenyläthylreste.
Steht in der angegebenen allgemeinen Formel R für einen Cycloalkylrest, so kann dieser z.B. in besonders vorteilhafter Weise ein Cyclopentyl-^oder Oyclohexylrest oder ein durch einen kurzkettigen Alkylrest substituiertes Derivat derselben sein.
!Typische geeignete, durch R symbolisierte substituierte Alkyl-, Cyclohexyl- und Aralkylreste sind z.B. 3-Acetoxyäthyl-, 2,3-Dipropionoxypropyl-, 2-Phenylcarbamoyloxyäthyl-, 2-Äthoxycarbonyloxyäthyl-, 4-Toluoyloxy-, Acetyl-, 2-Methylsulfonyläthyl-, 3-(2-Cyanoäthylsulfonyl)propyl-, 3-Methylsulfonylamidopropyl-, 3-N-Acetylmethylsulfonamidopropyl-, 3-N-Phenylmethylsulfonamidopropyl-, 2-N-(2-Cyanoäthyl)-p-tolylsulfonamidoäthyl-, 3-Succinimidopropyl-, 2-Glutarimidoäthyl-, 2-Phthalimidoäthyl-, 4-(2-Pioeridono)butyl-, 2-Cyanoäthyl-, 2-Methoxyäthyl-, 3-Sulfamoyl-propyl-, 2-(1H-1,2,4-Triazol-3-ylthiojäthyl-, 3-(4-Acetoxysuccinimido)propyl-, 3-Tolylthiopropyl-, 2-Phenoxyäthyl-, 2-Dimethylsulfamoyläthyl-, Cyclohexyl-, 4-Ä'thylcyclohexyl-, 2-Acetoxy-3-chloropropyl-, 3,3,5-Trimethylcyclohexyl-, Benzyl-, 2-Phenyläthyl-, p-Methylbenzyl-, m-Methoxycarbonylbenzyl-, 3-Cyclohexoxypropyl-, 3-(2-Cyanoäthoxy)propyl-, 3-Isobutyramidopropyl- und 3-N-Benzyl-· äthylsulfonamidopropylreste.
Als besonders vorteilhaft haben sich Azoverbindungen der angegebenen allgemeinen Formel erwiesen, in der bedeuten:
D einen substituierten Phenylrest der Formeln
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NG-
- oder R6SG
worin darstellen:
V ein Chlor- oder Bromatom oder einen Cyano- oder Benzoylrestj
X einen Nitro- oder Cyano rest;
Y und Y1 Wasser st off-, Chlor- oder Bromatome oder
Cyanoreste;
Z ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder einen kurzkettigen ATkylsulfonylrest sowie
R einen kurzkettigen Alkylrest;
A einen kurzkettigen Alkanoyl—, Benzoyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl- kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder kurzkettigen Alkylearhamoylrest; '
1 -x R einen Methylrest oder, falls R und 1 Wasserst off atome bedeuten, einen kurzkettigen Alkylrest; ·
" "■ 3 - ■
R und R Wasserstoffatome oder Methylreste,
R und R Wasserstoffatome sowie'
5
R einen kurzkettigen Alkyl-, Benzyl-, 2<-Phenyläthyl-, J : Cyclohexyl- oder einen substituierten Alkylrest der Formel -R -R , worin R einen Äthylen- oder
q
Propylenrest und .R^ einen kurzkettigen Alkanoyloxy-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkanoylamino-, Cyano-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-,.
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kurzkettigen Alkoxyca.rbonyloxy-, Succinimide-, Glutarimido- oder Phthalimidorest bedeuten.
Als Azoverbindungen mit ungewöhnlich guter Anfärbbarkeit, die damit angefärbten Textilien auf Polyesterbasis einen besonders guten Farbglanz sowie besonders gute Echtheitseigenschaften verleihen, haben sich Azoverbindungen der folgenden allgemeinen Formel' II erwiesen:
N=N
NO2 . A-NH
(II)
in der bedeuten:
V ein Ohlor- oder Bromatom oder einen Oyanorest,
A einen kurzkettigen Alkanoyi-, Benzoyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl- oder kurzkettigen Alkylcarbamoylrest,
R einen Methylrest oder, falls R und R Wasserstoffatome bedeuten, einen kurzkettigen Alkylrest,
1 13S
R und R^ Wasserstoffatome oder Methylreste sowie
R^ einen kurzkettigen Alkyl-, Benzyl- oder einen substituierten Alkylrest der Formel -R -R1 worin R einen Äthylen-* oder Propylenrest und R einen kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkanoyloxy-, Cyano-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkanoyiamino- oder kurzkettigen Alkylsulfonylrest darstellen.
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Mit Hilfe der Azoverbindungen nach der Erfindung sind Texti lien auf Polyesterbaeis nach üblichen bekannten Verfahren ein- färbbar. Die Azoverbindungen nach der Erfindung zeichnen, sich, wie bereits erwähnt, durch ausgezeichneten Farbglanz und sehr gute Anfärbbarkeit sowie ausgezeichnete Lichtechtheit und Widerstandsfähigkeit gegenüber Sublimation aus, wenn sie nach den in "Technical Manual of the American Association of Textile^ Chemists and Oolorists" beschriebenen Verfahren ge testet werden. So weisen z.B. die neuen Azoverbindungen nach der Erfindung in der Regel bessere Echtheitseigenschaften, z.B. Lichtechtheit, sowie einen höheren Farbglanz auf Poly esterfasern auf als die aus der USA-Patentschrift 2 249 774 bekannten Azoverbindungen.
Da dienwasserunlÖ8lichen" Azoverbindungen nach der Erfindung keine Wasserlöslichkeit-vermittelnde Gruppen, z.B. SuIfo- und SuIfοsalzgruppen, aufweisen, sind sie vergleichsweise, d.h. praktisoh wasserunlöslich.
Zur Herstellung der Azoverbindungen nach der Erfindung wird zweckmäeeig ein AmIn der Formel D-NH5, in der D die angegebene Bedeutung hat» diazotiert, worauf das diazotierte Amin mit öiner Verbindung der allgemeinen Formel III:
A-NH-
(III)
in der R1 R , R , R^, R4, R5 und A die angegebene Bedeutung haben, gekuppelt wird. ?
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Die Verbindungen der angegebenen Formel III sind nach üblichen bekannten, unter Verwendung von bekannten Reaktionspartnern durchzuführenden Verfahren, herstellbar. So kann z.B. 112,3»4-Tetrahydrochinolin mit Hilfe von Salpetersäure in Gegenwart von Schwefelsäure nitriert werden, worauf die erhaltene 7-Nitroverbindungen zur entsprechenden 7-Aminoverbindung reduziert und anschliessend nach üblichen bekannten Verfahren acyliert werden kann. Das Ring-Stickstoffatom des verwendeten Tetrahydrochinoline kann vor oder nach der Nitrierung,Reduktion oder Acylierung unter Verwendung üblicher bekannter Alkylierungsmittel, z.B. Acrylonitril, Ä'thylbromid, Benzylchlorid, Isobutylbromid, Methylvinylsulfon, Methylacrylat, Triäthylphosphat, p-Methoxybenzylchlorid und dergl., alkyliert werden. Die Alkylierung einer derartigen Tetrahydrochinolinverbindung kann ferner auch durch Umsetzung eines Tetrahydrochinoline mit einem Epoxyd erfolgen, worauf das erhaltene N-Hydroxyalkyltetrahydrochinolin mit anderen reaktionsfähigen Verbindungen, z.B. Halogenierungs- oder Acylierungsmitteln, weiter umgesetzt werden kann. Typische geeignete Epoxyde sind z.B. Äthylenoxyd, Epichlorhydrin, 1 ^-Epoxy^-methoxypropan, 1,2-Epoxy-3-phenoxypropan, Propylenoxyd und dergleichen.
Azoverbindungen nach der Erfindung, die in ortho-Stellung zur Azogruppe einen Cyanorest tragen, sind z.B. durch Umsetzung der entsprechenden o-Halogenverbindungen mit Kupfer(I)cyanid in Lösungsmitteln des verschiedensten Typs nach üblichen bekannten Methoden herstellbar.
Die Azoverbindungen nach der Erfindung sind auf Textilien aus linearen Polyestern nach üblichen bekannten Dispersionsfärbeverfahren unter Verwendung von Färbehilfsmitteln, z.B. oberflächenaktiven Mitteln, Dispersionsmitteln, Trägermitteln, Eindickmitteln und dergl., aufbringbar. Das Einfärben kann bei der Siedetemperatur der Färbelösung und Atmosphärendruck oder bei höheren Temperaturen und Drücken, die etwas über Atmosphä-
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rendruolc liegen, durchgeführt wer den.
Ferner können die Azoverbindungen nach der Erfindung auf die Polyestertextilien mit Hilfe des in der USA-Patentschrift 2 663 612 sowie.in "American Dyestuff Reporter^ Band 42, · (1953)» Seite 1, 'besehriebenen Hitzefixierungs-]?ärbeverfah~ rens aufgebracht werden. Dieses Hi-tzefixierungs-iPärbe verfahren kann unter Verwendung der verschiedensten üblichen bekannten Dispergiermittel^, oberflächenaktiven Mittel^, Suspendiermittel , Eindickmittel und dergl. erfolgen. Zur· Durchführung des angegebenen Färbeverfahrens kann die Verfahrensstufe der Hitzefixierung bei den verschiedensten Temperaturen und Keak"-tionszeiten erfolgen.
Mit Hilfe der Azoverbindungen nach der Erfindung sind Textilien aus Polyestern des verschiedensten Typs anfärbbar. Typi*-
sol sehe geeignete Textilien aus linearen Polyestern" sind z.E. 3ti Sftfer den Handelsnamen "Kodel", "Dacron" und "Terylene" be^ kannten linearen aromatischen Polyestern«Zur Herstellung derartiger Textilien verwendbare lineare Polyester können z.B. aus Äthylenglykol und Dimethylterephthalat oder aus Cyclohexane dimethaiiol und Dimethylterephthalat hergestellt werden. Typische geeignete, aus Cyclohexandimethanol und Dimethylterephthailat hergestellte Polyester werden z.B. ausführlich in der irSA-Patentschrift 2 901 446 beschrieben. Typische geeignete PolyCÄ'thylenterephthalati-polyesterfasern werden z.Bv in der USA-Patentschrift 2 465 319 beschrieben. Weitere geeignete lineare Polyester werden z.B* in den USA-Patentschriften 2 945 010, 2 957 745 und 2 989 363 beschrieben.
Die angegebenen linearen aromatischen Polyester weisen einen Schmelzpunkt von mindestens: 20O0O auf. Die mit Hilfe der Azoverbindungen nach der Erfindung anfärbbaren Polyäthylen- , terephthalatfasern werden zweckmässig aus einer Schmelze eines Polymerisats mit einer logarithmischen Viskositätszahl (inherent viscosity) von mindestens 0,35, vorzugsweise, von
etwa 0,6, hergestellt. Die in vorteilhafter Weise verwendbaren Poly(1,4-Cyclohexylendimethylenterephthalat)-polymerisate weisen ebenfalls eine logarithmische Viskositätszahl von mindestens 0,35 auf. Bei den angegebenen Werten für die logarithmische Viskositätszahl handelt es sich um Ergebnisse aus Bestimmungen, die bei 250C unter Verwendung von 0,25 g Polymerisat pro 100 ml eines zu 60 # aus Phenol und zu 40 # aus Tetrachloräthan bestehenden Lösungsmittels durchgeführt wurden.
Die mit Hilfe der Azoverbindungen nach der Erfindung anfärbba- ^ ren, aus Polyestern bestehenden Textilerzeugnisser Garne, Pa- * sern und Fäden können gegebenenfalls in geringen Konzentrationen übliche bekannte Zusätze enthalten, z.B. Aufhellmittel, Pigmente, Mattierungsmittel, Inhibitoren, Stabilisatoren und dergleichen.
Die neuen Azoverbindungen nach der Erfindung haben sich, wie bereits erwähnt, in besonders vorteilhafter Weise zum Anfärben von Textilien auf Polyeste-rbasis als geeignet erwiesen. Ferner sind sie auch zum Anfärben aaaderer hydrophober Textilien-, z.B. solcher aus Celluloseacetat- und Polyamidfasern, verwendbar.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher' erläutern. k Die in den Beispielen verwendeten Kupplerverbindungen der angegebenen allgemeinen Formel III sind nach einer der im folgenden mit A bis D bezeichneten Arbeitsweise herstellbar.
A) Es wurden 96,5 g 1-Äthyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin langsam bei etwa 5°C zu 500 ml konzentrierter Schwefelsäure zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde sodann mit einer Lösung aus 33 ml konzentrierter Salpetersäure und 33 ml konzentrierter Schwefelsäure bei 0 bis 50C tropfenweise versetzt. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Reaktionsgemisch noch weitere 0,5 Stunden lang gerührt, worauf es in ein Gemisch aus Eis und Wasser geschüttet wurde. Das erhaltene Gemisch wurde mit konzentriertem Ammoniumhydroxyd alkalisch ge-
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macht, worauf das erhaltene Verfahrensprodukt in Hexan und Toluol aufgenommen' und anschliessend mit Wasser gewaschen wurde. Aus der erhaltenen Lösung wurde sodann das Lösungsmittel abgedampft, wobei die gebildete 7-Nitroverbindung in Form einer halbfesten Masse zurückblieb.
105 g der erhaltenen Nitroverbindung wurden in 1250 ml sogenanntem 2B-Alkohol gelöst, worauf in Gegenwart von Raney-Nickel bei einer Temperatur von 75 C und einem Wasserstoffdruck von etwa 105 kg/cm hydriert wurde. Aus dem Hydrierungsgemisch wurde sodann der KatäLysator abfiltriert, worauf "das erhaltene Filtrat eingedampft wurde. Es wurde 7-Amino-1-äthyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin in Form eines schwarzen viskosen Öls erhalten.
21,8 g der erhaltenen 7-Aminoverbindung wurden in 30 ml Essigsäure gelöst. Die erhaltene Lösung wurde mit 10 ml Essigsäureanhydrid versetzt, worauf das erhaltene Reaktionsgemiseh 1 Stunde lang stehengelassen und anschliessend in Wasser geschüttet wurde« Beim Stehen des erhaltenen Gemisches fiel das aus 7-Acetamido-1-äthyl-2,2,5-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin bestehende Verfahrensprodükt in Form eines Feststoffes aus. Der gebildete' Peststoff: vmrde abfiltriert und anschlies- send aus einer Waaöey-Äethanoliösung umkristallisiert. Das erhaltene Verfahrensprodukt wies einen Schmelzpunkt von P * 123 bis 1270C auf.
Analyse für C1CH04N0O:
ID ^w t
berechnet: C 73,8; H 9,3; N IC,8 # gefunden: C 73,5; H 9,Oj N 10,8 #
B) Zur Herstellung von 7-Benzamido-1-äthyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinOlin wurde 7-Amino-1-äthyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin unter Verwendung von Benzoylchlorid in Pyridin benzoyliert. Der Schmelzpunkt des erhaltenen Verfahrensproduktes betrug F = 179 bis 1820C.
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C) Zur Herstellung von i-Ä
trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin wurde 7-Amino-1-äthyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin mit Phenylisocyanat in Benzol umgesetzt. Der Schmelzpunkt des erhaltenen Verfahrensproduktes betrug F = 165 bis 175°C.
Analyse für C21H27N5O:
berechnet: C 74,8; H 8,1; N 12,5 # gefunden: C 75,2; H 8,1; N 12,6 $>
D) Es wurde ein Gemisch aus 2,7 g 7-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 2,2 g Benzylchlorid und 25 ml N,N-Dimethylformamid unter Rühren 5 Stunden lang auf Temperaturen von HO bis 145°C erhitzt. Das erhaltene Reaktionsprodukt wurde sodann in Wasser geschüttet und durch Zugabe von Ammoniumhydroxyd alkalisch gemacht. Das gebildete Verfahrensprodukt wurde in einem Gemisch aus Benzol und Hexan aufgenommen und anschliessend mit Wasser gewaschen. Aus der erhaltenen Lösung wurde sodann das lösungsmittel abgedampft, wobei N-Benzyl-7-nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinolin zurückblieb. Die erhaltene Nitroverbindung wurde sodann nach dem unter A) beschriebenen Verfahren in Gegenwart von Raney-Nickel als Katalysator zur entsprechenden Aminverbindung hydriert.
2,9 g des erhaltenen 7-Amino-N-benzyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolins wurden mit 2 ml Essigsäure1 sowie 2 ml Essigsäureanhydrid vermischt, worauf das erhaltene Gemisch 0,5 Stunden lang auf einem Dampfbad erhitzt wurde. Beim Abkühlen des Reaktionsgemisches verfestigte sich das gebildete 7-Acetamido-1-benzyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin. Der gebildete Peststoff wurde abfiltriert und anschliessend aus Methanol umkristallisiert. Der Schmelzpunkt des erhaltenen Verfahrensproduktes betrug P = 145 bis 1470C.
00 9dA 2 / 1 6AO
Zur Herstellung weiterer Kupplerverbindungen der angegebenen allgemeinen Formel III wurden statt der zur Durchführung der unter A) bis D) beschriebenen Verfahren verwendeten Acylierungs- und Alkylierungsmittel solche anderen Typs verwendet. Als typische geeignete Acylierungsmittel erwiesen sich z.B. Methansulfonylchiorid, p-Toluolsulfonylchlorid, Propionsäureanhydrid, Buttersäureanhydrid, Isobuttersäureanhydrid, Chloroacetylchlorid, Methoxyacetylchlorid, Phenoxyacetylchlorid, Cyclohexancarbonylehlorid, Methylthioacetylchlorid, Methylsulf onylacetylchlorid, p-Methoxybenzoylchlorid, Äthylisocyanat, n-Butylisocyanat, Chloroäthylisocyanat, Cyclohexylisocyanat, Ithylchloroformiat, Methylchloroformiat, n-Butylchloroformiat und Gyclohexylchloroformiat. ; .
Beispiel 1
2,08 g 2-Cyano-4,6-dinitroanilin wurden bei 15°C in 35 ml 70^iger Schwefelsäure aufgeschlämmt. Das erhaltene Gemisch^ wurde auf -20C abgekühlt, worauf es mit einer Lösung aus 0,72 g Natriumnitrit in 5 ml konzentrierter Schwefelsäure unter Einhaltung einer Temperatur von -2 bis O0C versetzt wurde. Das erhaltene Reaktionsgemisch' wurde 2 Stunden lang bei O0C gerührt, worauf es zu einer Lösung aus 2,60 g 7-Acetamido-iäthyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin in 100 ml konzentrierter Schwefelsäure bei einer Temperatur von unter 1O0G zugegeben wurde. Die Kupplungsreaktion wurde 1 Stunde lang durchgeführt, worauf der gebildete Farbstoff ausgefällt wurde, indem das Reaktionsgemisch in Wasser geschüttet wurde. Das gebildete Verfahrensprodukt wurde abfiltriert, worauf es mitWasser gewaschen und anschliessend an-der Luft getrocknet wurde.
Das Terfahrensprodukt 6-(2-Cyano-4,6-dinitrophenylazo)-7-acetamido-1-äthyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin färbte Polyesterfasern in einem glänzenden grünlich-blauen Farbton an und zeichnete sich durch eine ausgezeichnete Lichtechtheit sowie Widerstandsfähigkeit gegenüber Sublimation.aus.
009842/1640
Beispiel 2
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass anstelle des in Beispiel 1 beschriebenen Kupplers 5,22 g 7-Benzamido-1-äthyl-2,2,4-trimethyl--1,2,3,4-tetrahydrochinolin verwendet würden. Das erhaltene Verfahrensprodukt 6-(2-Cyano-4»6-dinitrophenylazo)-7-benzamido-1-äthyl-2,2,4-trimethy1-1,2,3,4-tetrahydrochinolin färbte Polyesterfasern in einem glänzenden blauen Farbton an.
Beispiel 3
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden 2,08 g 2-Cyano-4,6-dinitroanilin diazotiert und die erhaltene Diazoniumverbindung mit 2,80 g 7-Acetamido-1-benzyl-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin gekuppelt. Das erhaltene Verfahrensprodukt 6-(2-0yano-4»6-dinitrophenylazo)-7-acetamido-1-benzyl-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin färbte Polyesterfasern in glänzenden blauen Farbtönen an.
Beispiel 4
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden 2,08 g 2-Cyano-4,6-dinitroanilin diazotiert und die erhaltene Diazoniumverbindung mit 3,57 g 7-Acetamido-1-(2-suecinimidoäthyl)-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin gekuppelt. Das erhaltene Verfahrensprodukt 6-(2-Cyano-4,6-dinitrophenylazo)-7-acetamido-1-(2-succinimidoäthyl)-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin färbte Polyesterfasern in einem glänzenden blauen Farbton an und zeichnete sich durch aussergewöhnlich hohe Sublimationsechtheit aus.
Beispiel 5
Es wurden 5 ml konzentrierte Schwefelsäure portionsweise mit 0,72 g trockenem Natriumnitrit versetzt. Die erhaltene Lösung wurde abgekühlt und anschliessend mit 10 ml eines aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches bei einer Temperatur von unter 15°0 versetzt. Das erhaltene
CQ9842/1640
Gemisch wurde erneut gekühlt, worauf es mit 2,62 g 2-Bromo-4,6-dinitroanilin und anschliessend erneut mit 10 ml des angegebenen 1:5-Säuregemisches bei Temperaturen von Ö bis 50O versetzt wurde. Das erhaltene Gemisch wurde 1 Stunde lang bei Temperaturen von O bis 50C gerührt, worauf die erhaltene Diazoniumlösung bei Temperaturen von unter 1O0C zu einer lösung aus 2,60 g 7-Acetamido-1-äthyl-2,2,4-trimethy1-1,2,3,4-tetrahydrochinolin in 100 ml konzentrierter Schwefelsäure zugegeben wurde. Das erhaltene Kupplungsgemisch wurde 1 Stunde lang bei Temperaturen von unter 1O0C stehengelassen, worauf es in Wasser geschüttet wurde. Es bildete sich ein blaues Verfahrensprodukt, das abfiltriert, anschliessend mit Wasser gewaschen und sohliesslich an.der luft getrocknet wurde. Das erhaltene Verfahrensprodukt 4-(2-Bromo-4,6-dinitrophenylazo)-7-acetamido-1-äthyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin färbte Polyesterfasern in glänzenden blauen Farbtönen an.
In einem weiteren Versuch wurde nach dem angegebenen Verfahren unter Verwendung von 2-Chloro-4,6-dinitroanilin die entsprechende, 2-Chloro-Verbindung hergestellt, die Polyesterfasern ebenfalls in licht- und sublimations echten blauen Farbtönen entfärbte.
Beispiel 6
Nach dem in Beispiel 5 beschriebenen Verfahren wurden 2,17 g 2-Chloro-4,6-dinitroanilin diazotiert und die erhaltene Diazo— niumverbindung mit 3,22 g 7-Benzamido-1-äthyl-2,2,4-trimethyl-1»2,3»4-tetrahydrochinolin gekuppelt. Das erhaltene Verfahrensprodukt 6-(2-Chloro-4|6-dinitrophenylazo)-7-ben2amido-1-äthyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin färbte Polyesterfasern in blauen Farbtönen, die sich durch ausgezeichnete Licht- und Sublimationsechtheit auszeichneten, an.
00 9 8 U 2/ 1.64 0
Beispiel 7
Es wurden 0,72 g Natriumnitrit portionsweise zu 5 ml konzentrierter Schwefelsäure zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde abgekühlt und anschliessend bei Temperaturen von unter 150C mit 10 ml des in Beispiel 5 beschriebenen 1:5-Säuregemisches versetzt. Das erhaltene Gemisch wurde weiter gekühlt und bei einer Temperatur von unter 50C mit 2,5 g 2,4-Bis(methylsulfonyl)anilin sowie anschliessend mit 10 ml des angegebenen 1;5-Säuregemisches versetzt. Die erhaltene Diazoniumlösung wurde 2 Stunden lang bei Temperaturen von 0 bis 5°C gerührt, worauf sie bei Temperaturen von unter 50O zu einer auf eine Temperatur von unter 5°C gekühlten lösung aus 3»26 g 1-(2-Acetoxyäthyl)-2-methyl-7-methylsulfonamido-1,2,3,4-tetrahydrochinolin in 100 ml 15$iger Schwefelsäure zugesetzt wurde. Das erhaltene Kupplungsgemisch wurde unter Kühlung mit soviel Ammoniumacetat versetzt, bis es gegen Kongorotpapier neutral reagierte. Die Kupplungsreaktion wurde 1 Stunde lang bei etwa 50C durchgeführt, worauf das erhaltene Reaktionsgemisch in Wasser geschüttet wurde. Das ausgefallene Verfahrensprodukt wurde abfiltriert, danach mit Wasser gewaschen und anschliessend an der Luft getrocknet. Das erhaltene Verfahrensprodukt 6-^5,4-3is(methylsulfonyl)phenylazo7-1-(acetoxyäthyl)-2-methy1-7-methylsulfonamido-1,2,3,4-tetrahydrochinolin färbe PoIyesterfasern in rcten, licht- und sublimationsechten Farbtönen^ an.
Beispiele 8 bis 190
Die Herstellung der in diesen Beispielen beschriebenen Azoverbindungen erfolgte nach den in den Beispielen 1 bis 7 beschriebenen Verfahren. Die der angegebenen allgemeinen Formel I entsprechenden Azoverbindungen sind unter Bezugnahme auf die in Formel I verwendeten Symbcle in der feilenden Tabelle aufgeführt. In Spalte (6) dieser Tabelle ist der Farbton angegeben, der bei der Anfärbung von Folyecterfasern mit Hilfe der jeweiligen Azoverbindung erhalten vdrd.
BADORIG,NAl
(1 ) (2) (3) (4) LfNt R -OH3 (6) ro IS. 1N
Bsp. Substituenten am A R, ,R1,R2,R3,R4 -C2H5 Farbton I ro
O
Ir. Phenylrest ,D -C2H5 cn
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8 2-01-4,6-di-102 CH3CO- 2,2,4-tri-CH3 π ΐτ
"C2H5 '		 grünlich-blau
9 2-Cl-4,6-di-102 02H5OOC- 2,2,4-tri-CH3 ' -°2H5 grünli ch-blau
• 10 2-Gl-4,6-di-102 C2H5IHCO- 2,2,4-tri-CH3 -Q2H5 grünlich-blau
11 2-Cl-4,6-di-102 ClCH2CO- 2,2,4-^i-CH3 -CH2CH2CH3 grünlich-blau
12 • 2-Cl-4,6-di-102 CH3OCH2CO- 2,2,4-tri-CH3 -(CH2)3CH3 grünlich-blau
GJ
ο 13		 2-Cl-4,6-di-102 C6H5CH2OGH2OO- 2,2,4-tri-CH3 -CH2CH(CH3)2 grünlich-blau
o> 14 2-01-4,6-di-102 '■ OH3CH2CO- 2,2,4-tri-0H3 -C6H11 . grünlich-blau
2-01-4,6-di-102 (CH3)2CHC0- 2,2,4-tri-CH3 -C6H10-P-CH3 grünlich-blau
2-01-4,6-di-102 OH3OO- O O A —+T»-i —ΠΤΤ
ε- β C-.^j f· Ui X vJl1?		 -CH2C6H11 grünlich-blau
σ 17 2-01-4,6-di-102 CH3OO- 2,2j4-tri-CH3 . -CH2C6H10-P-CH3 - grünlich-blau
18 2-Cl-4,6-di-102 CH3CO- 2,2,4-tri-CH3 3,3,5-tri-OH3- grünlich-blau
19 2-01-4,6-di-102 0H3OO- ; • 2,2,4-tri-CH3 cyclohexyl grünlich-blau
20 2-Cl-4,6-di-102 CH3CO- keine -O5H9 . grünlich-blau
21 2-01-4,6-di-102 CH3CO- keine ' grünli ch-b1au
22 2-01-4,6-di-102 OH,00- keine grünlich-blau/
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KJ
(1 ) (2)
23 2-CN-4,6-di-N0g
24 2-CN-4,6-di-N0g
25 2-GN-4,6-di-N0g
26 2-CN-4,6-di-N0g
27 2-GN-4,6-di-N0g
28 2-CN-4,6-di-N0g
29 2-CN-4,6-di-N0g
30 2-CN-4,6-di-N0g
31 2-GN-4,6-di-N02
32 2-CN-4,6-di-N02
33 2-GN-4,6-di-N0g
34 2-CN-4,6-di-N02
35 2-GN-4,6-di-N02
36 2-GN-4,6-di-N0g
(3)
O6H5CO-
P-CH3O-C6H4CO-
CH3GO-
CH,CO-
CH3SO2-CH3OO-
CH3GO-
C6H5NHCO-
C6H11CO-
CaH11NHCO-
CaH11OOC-
CH3CO-CH^GO-
(4)
2,5-drCH3 		(5)
-GH2GH3
2,4,8-tri-CH3 -CHρCHpCH^
2-CH(CH3)2 -CH2GH3
2-GH3 -GH2CH(CH3)
4-GH3 -CH2GH3
2,4-di-GH3 -CH2CH3
2-GH3-4-CH2GH3 -CH2CH3
2-GH2CH3 -CH2CH3
2,2,4-tri- -CH2CH3
CH3-8-0GH3
2,2,4-tri- -CHpGH,
CH3-5-0GH3
2,2,4-tri-CH3 -CH2CH3
2,2,4-tri-CH3 -CH2CH3
3-0OGCH3 -CH2CH3
3-OGH^ -GH0CH,
(6)
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grünlich-blau grünlich-blau
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37 2-CN-4,6-di-N02
38 2-01-4f6-di-NO2
39 2-01-4,6-di-N02
40 2-Cl-4,6-di-NOg
41 2-Cl-4,6-di-NO2
42 2-Br-4,6-di-N02
43 2-Br-4,6-di-N0p 'α c
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44 2-Br-4,6-Qi-NO2
45 2-Br-4,6-di-NOg
46 2-Br-4,6-di-N02
47 2-Br-4,6-di-N02
48 2-CI-6-CN-4-NO2
49 2,6-di-CN-4-N02
50 2,6-di-CN-4-N02
51 2-SO2CHj-4,6-di-NOo
(3) CHjCO-
CHjCO-
CHjCO-
P-CHjO-CgH4CO-
CHjCO-
CHjOCHgCHgCO-
CHjCO-
C2H5NHCO-
C2H5NHCO-
CHjCO-.
CHjCO-
CH,CO-
CHjCO-C6H5CO-
CHjCO-
(4) VJl grün
3,8-di-OCHj -CH2CHj blau
2-CH(CHj)2 . -CH2OHj blau
2-CH(CHj)2 -CH2CH(CHj)2 blau
2-CH(CHj)2 -CH2CHj blau
2-CH(CHj)2 "C6H11 blau
2,2,4-tri-CHj -CH2CHj blau
2,2,4-tri-CHj -CHgC6H5 blau
2,2,4-tri-CHj -CHgCgH5 blau
2,2,4-tri-CHj -GHp CHp C/-Hi- blau
2,2,4-tri-CHj - -CHgC6H4-P-COOCHj blau
2,2,4-tri-CHj -CHgC6H5-P-OCHj . blau
2,2,4-tri-CHj ""GHp GH-p blau
2,2,4-tri-CHj -CHgCHj blau
2,2,4-tri-CHj -CHgCHj blau
2,2,4-tri-CHj -CH2CHj
(6)
UJ
(D (2)
52 2-C6H5CO-4,6-di-NO2
53 2-CH3CO-4,6-di-NO2
54 2-CP3-4,6-di-N02
(3)
CH3CO
OH3CO CH3CO
CH3CO
56 2-S02CH3-6-CN-4-N02
57 2-S02CH3-6-CN-4-N0g
58 2-S02CH3-6-CN-4-N0g SQ 2-S02CH3-6-CN-4-N0g
60 2-CN-4,6-di-N02
61 2-CN-4,6-di-N0g
62 2-CN-4,6-di-N02
63 2-CN-4,6-di-N02
64 2-CN-4,6-di-N02
CH3CO-
CH3CO
CH3CO-
CH,CO-
CgH5OOC
(4) (5) (6)
2,2,4-tri-CH3 -CH2CH3 blau
2,2,4-tri-CH3 -CHgCH3 blau
2,2,4-tri-CH3 -CH2CH3 blau
2,2,4-tri-CH3 -CH2CH3 blau
2,2,4-tri-CH3 -CHgCH3 blau
keine -CHgCH3 blau
2-CH3 -CHgCH3 blau
2-CH3 -CHgCH3 blau
2,2,4-tri-CH3 -CH2CHgNHCOCH3 ' . grünl
2,2,4-tri-CH3
2,2,4-tri-CH3
2,2,4-tri-CH3
2,2,4-tri-CH,
-CH2CH2NHCOCgH5
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NHCOOC0H,-
-CHgCH2CH2-
NHSOgCH3
-CHgCH2CH2NHCOCH3
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CH5 CO-
GH5 CO-
CH5 CO-
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2-CH(CH5)2 2-CH(CH5)2
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2-CH5
2-CH5
2,2,4-tri-CH5
2,2,4-tri-CH5
2-CH(CH5)2 2,2,4-txi-CH5 2,2,4,5-tetra-CH5 2,2,4-tri-CH5
-CH2CH2Ch2NCOCH2CH2CO -CH2CH2CH2NCOCH2CH2Co
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blau
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CH2CH2NCOCH2CH2Co
C2H5
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CH2C6H5
CH0CH0CH0NHCOCcH,.
Ch2CH2CH2NHCOCH5
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167 2-CU-4,6-di-irOg CH3CO
168 2-Cir-4,6-di-lT02 CH3CO-
169 2-CH-4,6-di-H02 CH3CO
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Beispiel 191
Dieses Beispiel zeigt die Verwendung einer Azoverbindung nach der Erfindung zum Anfärben von Polyestertextilien nach einem sogenannten Trägermittel-Färbeverfahren.
Es wurden 0,1 g der nach dem in Beispi-el 1 beschriebenen Verfahren hergestellten Azoverbindung in 10 ml 2-Methoxyäthanol gelöst. Die erhaltene Lösung wurde mit 3 bis 5 ml einer wäßrigen 3#igen Natriumligninsulfonatlösung unter Rühren versetzt, worauf das Volumen des erhaltenen Gemisches durch Zugabe von Wasser auf fe 300 ml gebracht wurde. Das erhaltene Färbebad wurde mit 3 ml eines unter der Bezeichnung "Tanavol" bekannten anionischen Lösungsträgermittels versetzt, worauf in das erhaltene Färbebad 10 g eines aus Polyäthylenterephthalatfasern hergestellten Textilerzeugnieses eingebracht und 10 Minuten lang ohne Anwendung von Wärme" behandelt wurde. Danach wurde das Textilerzeugnis 1 Stunde lang bei der Siedetemperatur des Bades eingefärbt. Das gefärbte Textilerzeugnis wurde dem Färbebad entnommen und anschlieeeend 20 Minuten lang bei 8O0C in einer Lösung, die pro Liter 1 g neutrale Seife sowie 1 g Natriumcarbonat enthielt, abgebeizt. Das erhaltene Textilerzeugnis wurde sodann gespült, anschlieeeend in einem Ofen bei 1210C getrocknet und schliesslich zur Entfernung des restlichen Trägermittels 5 Minuten lang
bei 35O0C in der Hitze zugerichtet.
Beispiel 192
Dieses Beispiel zeigt die Verwendung einer Azoverbindung nach der Erfindung zum Anfärben von Polyestertextilien nach dem Hitzefixierverfahren.
Es wurde ein Gemisch aus 500 mg einer nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren hergestellten Azoverbindung, 150 mg eines unter der Bezeichnung "Marasperse NM bekannten Natriumlignosulfonat-Dispergiermittels, 150 mg eines unter der Be- · zeichnung "Marasperse CB" bekannten partiell desulfonierten
0098A2/16A0
Natriumlignosulfonats, 0,5 ml Glycerin sowie 1,0 ml Wasser etwa 3»5 Stunden lang in einem Mikrobehälter, "bei dem es sich um ein Zubehörteil zu einem sogenannten "1-Quart-Szegvari-Attritor" handelte, vermählen. Zur Erzielung eines maximalen Vermahlungsgrades würde die erforderliche Anzahl von 3?18.mm-Kugeln aus rostfreiem Stahl zugegeben. Nach Beendigung des Vermahlens wurde der Gefässinhalt in einen Becher geschüttet, worauf die in dem Mikrobehälter noch verbliebene Färbepaste mit Hilfe von 100 ml Wasser herausgewaschen und in den Becher gespült wurde. Die erhaltene Färbepaste wurde sodann unter dauerndem. Rühren langsam auf 65 0 erhitzt.
Zur Herstellung eines Eindick- und Durchdringung3gemisehes wurden 1 ml eines unter der Bezeichnung "Compound 8-S" bekannten, : aus komplexem Diarylsulfonat bestehenden oberflächenaktiven Mittels, 3 ml einer 3$igen Lösung eines unter der Bezeichnung "Igepon T-S1" bekannten Uatrium-N-methyl-N-oleOyltaurats, ferner 8 ml einer 25$>igen Lösung eines unter der Bezeichnung "Superclear 80N" bekannten Naturgummis sowie die zur Erzielung eines Volumens von 100 ml erforderliche Menge Wasser miteinander vermischt. Das erhaltene Eindick- und Durchdringungsgemisch wurde zu der angegebenen Färbepaste hinzugegeben, worauf das Volumen des erhaltenen Gemisches auf 200 ml gebracht-und die erhaltene Mischung 15 Minuten lang gerührt wurde. Das erhaltene Färbegemisch wurde sodann zur Entfernung der Stahlkugeln durch gefaltete Käsefiltertücher filtriert, worauf am in den Vorratsbehälter eines sogenannten Butterworth-Klotzers (Butterworth padder) eingebracht und in diesem auf Temperaturen von etwa 45 bis 60° erhitzt wurde.
Es wurden sodann 10 g eines aus Polyäthylenterephthalatfasern bestehenden Textilerzeugnisses sowie TO g eines aus 65 Teilen versponnenem Polyethylenterephthalat und 35 Teilen Baumwollfasern bestehenden Textilerzeugnisses an den Enden zusammengeheftet, worauf der erhaltene Textilprüfxkg 5 Minuten lang in
3 8 42/1640
kontinuierlichen Zyklen durch das Färbegemisch und zwischen drei Gummidruckwalzen des Klotzers hindurchgezogen wurde. Es wurden etwa 60 $> des vorhandenen Färbegemisches,·bezogen auf das Gewicht des Prüflings, von den Textilmaterialien aufgenommen.
Die geklotzten Textilien wurden sodann bei 930C getrocknet und anschliessend 2 Minuten lang in einem Druckluftofen bei 2130C hitzefixiert. Die getrockneten Textilien wurden 20 Minuten lang bei 65 bis 7O0C in einer lösung gebeizt, die 0,2 $ NatriumhydroBulfit, 0,2 °/> Natriumcarbonat sowie 1,7 $ einer 3$igen lösung von Natrium-N-methyl-N-oleoyltaurat enthielt, worauf sie getrocknet wurden.
Die eingefärbten Textilien zeichneten sich durch ausgezeichneten Farbglanz aus und besassen eine ausgezeichnete Licht- und Sublimationsechtheit, wie sich aus Tests ergab, die nach den in "Technical Manual of the American Association of Textile Chemists and Colorists", Auflage 1966, beschriebenen Verfahren durchgeführt wurden.
00984 271640

Claims (10)

  1. P a t β η t a η s-.p-r.-1i c h e
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    1· Wasserunlösliche Azoverbindungen der allgemeinen Formel Is
    in der bedeuten:
    D einen Phenylreet der Formeln
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    - oder
    worin darstellen:
    V ein Halogenatom, einen. Cyano-, kurzkettigen Alkanoyl-, Benzoyl-, kurzkettigen Alkylbenzoyl-, ku*zkettigen Alkoxybenzoyl-, Halogenbenzoyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder Trifluormethylresti ,
    00 98X2/16A0
    X einen Nitro- oder Cyanorest,
    Y lind Yf, die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben können, Wasserstoff- oder Halogenatome oder Cyanores1$
    Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Cyano- oder kurzkettigen Alkylsulfonylrest, sowie
    R einen kurzkettigen Alkylrest,
    A einen Formyl-, kurzkettigen Alkanoyl- oder kurzkettigen, durch mindestens einen Halogen-, Aryl-, Oyano-, kurzketiigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkylthio-, kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder Benzyloxyrest, substituierten Alkanoylrest, ferner einen Aroyl-^ Gyclohexylcarbonyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl- oder kurzkettigen, durch mindestens einen Cyano- oder Hydroxyrest oder ein Halogenatom substituierten Alkoxycarbonylrest, ferner einen Aryloxycarbonyl-, Cyclohexoxycarbonyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder kurzkettigen, durch mindestens einen Cyano- oder Hydroxyrest oder ein^ Haiofenatom substituierten Alkylsulfonylrest, sowie ferner einen Cyclohexylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-, Arylcarbamoyl-, Sulfamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfamoyl- oder Arylsulfamoylrest, wobei es sich bei -'den Arylresten um Phenyl- oder durch mindestens einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest oder ein Halogenatom substituierte Phenylreste handelt,
    R, R und Ry, die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben können, Wasserstoffatome oder kurzketti('re Alkylreste,
    0098^2/1640
    R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkoxy- oder kurzkettigen Alkanoyloxyrest,
    R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest, sowie
    B5.
    einen von Hydroxy- und Vinylsulfonylgruppen freien Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexyl-, kurzkettigen Alkylcyclohexyl- "oder Cyclopentylrest.
  2. 2. Azoverbindungen nach Anspruch 1 der angegebenen allgemeinen Formel I, in der bedeuten:
    1 "3 R einen Methylrest oder, falls R und R Wasserstoffatome sind, einen kurzkettigen Alkylrest,
    R und R Wasserstoffatome oder Methylreste sowie
    1 ^
    R ein Wasserstoffatom oder, falls R, R und R^ Wasserstoff atome sind, einen kurzkettigen Alkoxy- oder kurzkettigen Alkanoyloxyrest.
  3. 3. Azoverbindungen nach Anspruch. 1 der allgemeinen Formel II:
    NO-
    -N=CT-
    A-NH
    II
    1640
    in der bedeuten:
    Y und Y' Y/asserstoff-, Chlor- oder Bromatome oder Cyanoreste,
    A einen kurzkettigen Alkanoyl-, Benzoyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder kurzkettigen Alkylcarbamoylrest,
    1 Ί
    einen Methylrest oder, falls R und R^ Wasserstoffatome sind, einen kurzkettigen Alkylrest,
    1 3
    R und R Wasserstoffatome oder Methylreste sowie
    R einen kurzkettigen Alkyl-, Benzyl-, 2-Phenylathyl- oder Gyclohexylrest oder einen Rest der Formel
    -R -R , in der R einen Äthylen- oder Propylen-
    rest und R^ einen kurzkettigen Alkanoyloxy-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkanoylamino-, Cyano-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyloxy-, Succiniinido-, Glutarimido- oder Phthalimidorest
    darstellen.
  4. 4. Azoverbindungen nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel III
    R6S0o-//
    III
    009842/1640
    in der bedeuten:
    Z. ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder einen kurzkettigen Alkylsulfonylrest, .
    R einen kurzkettigen Alkylrest,
    A einen kurzkettigen Alkanoyl-, Benzoyl-, kurzkettigen Alkoxy carbonyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder kurzkettigen Alkylcarbamoylrest,
    R einen Methylrest oder, fallsR und R5 Wasserstoffatome sind, einen kurzrkettigen Alkylrest,
    R und R Wasserstoffatome oder Methylreste sowie
    R^ einen kurzkettigen Alkyl-, Benzyl--, 2-Phenyläthyl- oder Cyclohexylrest oder einen Rest der Formel -R -R-, in der R einen Äthylen- oder Propylenrest
    und R einen kursketti^en Alkanoyloxy-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkanoylamino-, Cyano-, Garbamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-, kurzkettigen Alkoxyoarbonyloxy-, Succiniraido-, Glutarimido- oder Phthalimidorest darstellen.
  5. 5. Azoverbindungen nach Anspruch 1 der allgemeinen PormellY:
    0 0 9 ß A 2 / 1 6 4 0 BAD ORIGINAL
    A-NH
    IV
    in der bedeuten:
    V ein Chlor- oder Bromatom oder einen Cyano- oder Benzoylrest,
    X eine Nitrogruppe oder einen Cyanorest,
    A einen kurzkettigen Alkanoyl-, Benzoyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder kurzkettigen Alkylcarbamoylrest,
    1 "3 R einen Methylrest oder, falls R und R Wasserotoffatome sind, einen kurzkettigen Alkylrest,
    1 3
    R und R V/asserstoffatome oder Llethylreste sowie
    R einen kurzkettigen Alkyl-, Benzyl-, ^-Ihenyläthyl- oder Cyclohexylreet oder einen Rest der allgemeinen Formel
    -R -R , in der R einen Äthylen- oder Prcpylenre3t und q ;
    R einen kurzkettigen Alkanoyloxy-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkanoylemino-, Cyano-, Carbaraoyl-, kurzkottigen Alkylsulfonyl-, kurzkettigen Alixycarbonyloxy-, ijuccinimido-, Glutarimido- oder Phthalimidoreet darrteilen.
  6. 6. Azoverbindungen nach Anspruch 5 der angegebenen allgemeinen Formel IV, in der bedeuten:
    V ein Chlor- oder Bromptcm oder oir.er. Cyanorest, X eine Nitrogruppe scrie
    0098A2/ 16AO
    BAD ORIGINAL
    H einen kurzkettigen Alkyl- oder Benzylrest oder
    QQ
    einen Rest dex allgemeinen Formel-R -E ,-in der
    8 ·· Q
    R einen Äthylen- oder Propylenrest und R^ einen kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkanoyloxy—, Cyano-, Carbämoyl-, kurzkettigen Alkanoylamino- oder kurzkettigen Alkylsulfonylrest darstellen. >
  7. 7. Azoverlsindung nach Anspruch 1 der Formel:
  8. 8. Azoyerbindung nach Anspruch 1 der Formel;
  9. 9. Azoverbindung nach Anspruch 1 der Formel:
  10. 10. Azoverbindung nach Anspruch 1 der Formel:
    NO9
    ι c-
    0098A2/16A0
    :M15351
    Azoverbindung nach Anspruch 1 der Formel:
    IiO
    12, Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azoverbin dungen nach Ansprüchen 1 bis 11 der allgemeinen Formel:
    in der bedeuten:
    D einen Phenylrest der Formeln:
    Q Q 90,42/16
    *) >i ö Γ ν i ν
    *) >i ö Γ ν i ν-
    γι
    , NO-// ^- oder R6SO9-//
    X Y
    worin darstellen:
    V ein Halogenatom, einen Oyano-, kurzkettigen Alkanoyl-, h Benzoyl-, kurzkettigen Alkylbenzoyl-, kurzkettigen
    Alkoxybenzoyl-, Halogenbenzoyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder Trifluormethylrest,
    X einen Nitro- oder Cyanorest,
    Y und Y1, die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben können, Wasserstoff- oder Halogenatome oder Cyanoreste,
    Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Cyano- oder kurzkettigen Alkylsulfonylrest, sowie
    R einen kurzkettigen Alkylrest,
    ™ A einen Pcrmyl-, kurzkettigen Alkanoyl- oder kurzkettigen, durch mindestens einen Halogen-, Aryl-, Cyano-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkylthio-, kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder Benzyloxyrest, substituierten Alkanoylrest, ferner einen Aroyl-, Cyclohexylcarbonyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl- oder kurzkettigen, durch mindestens einen Cyano- oder Hydroxyrest oder ein Hrdogenatom substituierten Alkoxycarbcnylrest, ferner einen Aryloxycarbonyl-, Cyclohexoxycarbonyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder kurzkettigen, durch mindestens einen Cyano- oder Hydroxyrest oder ein^ Halcgenatom substitiierten Alkylsulfonylrest, sowie ferner einen Cyclohexylsulfonyl-, Aryl sulfonyl-,
    BAD ORIGINAL 009842/16AO
    Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylcarbamoyl-, Arylcarbamoyl-, sulfamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfamoyl- oder Arylsulfamoylrest,,wobei es sich bei den Ary!resten um Phenyl- oder durch mindestens einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest oder ein Halogenatom substituierte Phenylreste handelt, .
    ι ■*
    R, R und R , die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben, können,Wasserstoffatome oder kurzkettige Alkylreste,
    R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkoxy- oder kurzkettigen Alkenoylrest,
    R ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest, sowie
    R einen von Hydroxy- und Vinylsulfonylgruppen freien Alkylrest mit T bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexyl-, kurzkettigen Alkylcyclohexyl- oder Cyclopentylrest,
    dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der allgemeinen Formel:
    in der D die angegebene Bedeutung hat, diazotiert und das erhaltene diazotierte Amin mit einer Verbindung der allgemeinen Formel:
    00SS42/1640
    A-NH-
    in der R1 R , R , RD , R , R^ und A die angegebene Bedeutung haben, kuppelt.
    13· Verwendung der wasserunlöslichen Azoverbindungen nach Ansprüchen 1 bis 11 zum Färben von Textilien aus linearen Polyesterfasern.
    009842/1640
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