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DE20115307U1 - Oxidative hair dyes containing an aminopyrimidine with an aminopyridine coupler give more intense shades when dihydroxyacetone, alloxane, methylglyoxal and/or potassium iodide is present - Google Patents

Oxidative hair dyes containing an aminopyrimidine with an aminopyridine coupler give more intense shades when dihydroxyacetone, alloxane, methylglyoxal and/or potassium iodide is present

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DE20115307U1
DE20115307U1 DE20115307U DE20115307U DE20115307U1 DE 20115307 U1 DE20115307 U1 DE 20115307U1 DE 20115307 U DE20115307 U DE 20115307U DE 20115307 U DE20115307 U DE 20115307U DE 20115307 U1 DE20115307 U1 DE 20115307U1
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dihydroxyacetone
methylglyoxal
potassium iodide
alloxane
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DE20115307U
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Abstract

Aqueous hair dye composition based on an oxidation precursor system comprises: (A) a tetraaminopyrimidine or a triaminohydroxypyrimidine or water-soluble salt; (B) a coupler which is 2,5- or 2,6-diaminopyridine, 2-dimethylamino-5-aminopyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine and/or 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine (or salt); (C) dihydroxyacetone, alloxane and/or methylglyoxal; and (D) potassium iodide. Aqueous hair dye composition based on an oxidation precursor system comprises: (A) a tetraaminopyrimidine or a triaminohydroxypyrimidine or water-soluble salt; (B) a coupler which is 2,5- or 2,6-diaminopyridine, 2-dimethylamino-5-aminopyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine and/or 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine (or salt); (C) dihydroxyacetone, alloxane and/or methylglyoxal; and (D) potassium iodide. The disclosure refers to the dihydroxyacetone, alloxane and/or methylglyoxal and potassium iodide in an and/or relationship.

Description

HaarfärbemittelHair dye

Die Erfindung betrifft ein Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoff-Vorprodukten, das nach dem Vermischen mit einer Peroxid-Zusammensetzung auf das menschliche Haar aufgebracht wird, und ein Verfahren zur Haarfärbung unter Verwendung dieses Mittels.The invention relates to a hair dye based on oxidation dye precursors, which is applied to human hair after mixing with a peroxide composition, and to a method for dyeing hair using this agent.

Der die Oxidationsfarbstoffvorprodukte enthaltenden Zusammensetzung wird grundsätzlich ein Reduktionsmittel, vorzugsweise Ascorbinsäure oder ein Alkalisulfit, zugesetzt, um diese Vorprodukte gegen eine unerwünschte vorzeitige Oxidation zu stabilisieren (vgl. hierzu beispielsweise die Monographie von K. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Aufl. (1989), S. 786).A reducing agent, preferably ascorbic acid or an alkali sulfite, is generally added to the composition containing the oxidation dye precursors in order to stabilize these precursors against undesirable premature oxidation (see, for example, the monograph by K. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2nd edition (1989), p. 786).

Diese seit Jahrzehnten geübte Praxis weist jedoch den Nachteil auf, daß mit weiteren Rezepturbestandteilen Unverträglichkeiten auftreten können. Darüberhinaus ist bei der Applikation der anwendungsfertigen Färbemischung, d.h. bei der Mischung der Oxidationsfarbstoffvorprodukt-Zusammensetzung, die in der Regel eine wäßrige Lösung, Emulsion, Dispersion oder Gel darstellt, mit der Peroxid-Zusammensetzung ein erheblicher Peroxid-Überschuß erforderlich, um die antioxidierende Wirkung dieser Reduktionsmittel aufzuheben. Gleichwohl kann die Färbereaktion verzögert sein, was sich auf die Qualität der erhaltenden Färbung, insbesondere deren Intensität, auswirken kann.However, this practice, which has been in use for decades, has the disadvantage that incompatibilities can arise with other ingredients in the recipe. In addition, when applying the ready-to-use dye mixture, i.e. when mixing the oxidation dye precursor composition, which is usually an aqueous solution, emulsion, dispersion or gel, with the peroxide composition, a considerable excess of peroxide is required in order to cancel out the antioxidative effect of these reducing agents. Nevertheless, the dyeing reaction can be delayed, which can affect the quality of the resulting dye, particularly its intensity.

Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, daß sich dieses Problem dadurch lösen läßt, wenn manIt has now surprisingly been found that this problem can be solved by

a) als Oxidationsfarbstoffvorprodukte eine Kombination aus mindestens einem Tetraaminopyrimidin, insbesondere 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, und/oder einem Hydroxytriaminopyrimidin, insbesondere 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin bzw. deren Salzen, unda) as oxidation dye precursors a combination of at least one tetraaminopyrimidine, in particular 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, and/or one hydroxytriaminopyrimidine, in particular 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine or their salts, and

b) mindestens einer Kupplersubstanz, ausgewählt aus 2,5-Diaminopyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2-Dimethylamino-5-amino-pyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin und/oder 3-Amino-2-methylarnino-6-methoxy-pyridin bzw. deren Salzen,b) at least one coupling substance selected from 2,5-diaminopyridine, 2,6-diaminopyridine, 2-dimethylamino-5-amino-pyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine and/or 3-amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridine or their salts,

c) Dihydroxyaceton, Alloxan und Methylglyoxal, und(c) dihydroxyacetone, alloxan and methylglyoxal, and

d) Kaliumiodid einsetzt.d) uses potassium iodide.

Wegen ihrer Verwandtschaft zu den Sonnenschutzpräparaten sollen hier auch die sogenannten Bräunungsmittel angeführt werden, Präparate, die ohne Sonneneinwirkung ein Hautbräunung herbeiführen. Die Wirksubstanz ist das Dihydroxyaceton, ein zu den Monosacchariden gehörendes Kohlehydrat —C3H6O3— StrukturformelBecause of their relationship to sun protection products, the so-called tanning agents should also be mentioned here, preparations that cause skin to tan without exposure to the sun. The active substance is dihydroxyacetone, a carbohydrate belonging to the monosaccharides - C 3 H 6 O 3 - structural formula

HOCH2 C — CH2OHHOCH 2 C — CH 2 OH

Dihydroxyaceton reagiert mit den Eiweißkörpern der Haut unter Bildung brauner Verbindungen. Die Wirkung beruht auf einer Reaktion des Ketozuckers mit freien Aminogruppen der Hautproteine. Die mit diesem Präparat gebräunte Haut ist nicht gegen Sonnenbrand geschützt. Günstige Hautbräunungseffekte werden durch Kombination aus Dihydroxyaceton und/oder Alloxan und/oder etwas Methylglyoxal bei pH 4 bis 10,5, insbesondere bei 5 bis 8 erzielt.Dihydroxyacetone reacts with the proteins in the skin to form brown compounds. The effect is based on a reaction of the keto sugar with free amino groups in the skin proteins. Skin tanned with this preparation is not protected against sunburn. Favorable skin tanning effects are achieved by combining dihydroxyacetone and/or alloxan and/or some methylglyoxal at pH 4 to 10.5, especially at 5 to 8.

Die Färbung tritt nach 3 bis 5 Stunden ein und hält einige Tage an. Eine Kombination mit Walnußschalenextrakt sorgt für einen echten Braunton und gibt gleichzeitig einen Lichtschutzeffekt.The coloring takes place after 3 to 5 hours and lasts for several days. A combination with walnut shell extract ensures a real brown tone and at the same time provides a light protection effect.

Nach Untersuchungen von Tronnier, Mayerus, Rapp und Schmitt ist die nichtenzymatische Bräunung der Haut mit Dihydroxyaceton wesentlich von den Rezepturen abhängig und kann durch Vorreinigung der Haut, Belichtung und zweckmäßiger Nachbehandlung intensiviert werden. Während die Hauttemperatur bei diesem Versuch völlig unbeeinflußt blieb, zeigte die Wasserabgabe und Hydratation der Hornschicht deutliche Änderungen und zwar eine Verminderung der Feuchtigkeitsabgabe und wohl mehr lokal eine Abnahme der Hydratation unter der Belichtung, bevorzugt in den seborrhoischen Zonen.According to studies by Tronnier, Mayerus, Rapp and Schmitt, the non-enzymatic tanning of the skin with dihydroxyacetone depends largely on the formulation and can be intensified by pre-cleaning the skin, exposure to light and appropriate aftercare. While the skin temperature remained completely unaffected in this experiment, the water release and hydration of the horny layer showed clear changes, namely a reduction in moisture release and probably a more local decrease in hydration under exposure, especially in the seborrhoeic zones.

Die Elastizität der Haut nimmt als Folge der Homschichtverdickung ab, zeigt aber in der Dermatitis Solaris infolge des Ödems eine Verstärkung. Eine Zunahme der Faltenbildung war in der kurzen zu übersehenden Versuchszeit nur andeutungsweise vorhanden. Siehe auch F. Greiter, "Künstliche Hautbräunungsmittel Problematik und mögliches Modell", Parf. und Kosmetik. 55, Nr. 9/1974, 264-265.The elasticity of the skin decreases as a result of the thickening of the corneal layer, but in dermatitis solaris it increases as a result of the edema. An increase in the formation of wrinkles was only slightly evident in the short test period. See also F. Greiter, "Artificial skin tanning agents: Problems and possible model", Parf. und Kosmetik. 55, No. 9/1974, 264-265.

Bei Anwendung dieser Gemische mit Peroxiden, insbesondere Wasserstoffperoxid, werden nach kurzer Einwirkungszeit ausdrucksvolle, intensive Färbungen im Braun-, Blau- und Violettbereich erhalten, die durch Zusatz weiterer Kupplersubstanzen auch zu anderen Nuancen variierbar sind.When these mixtures are used with peroxides, especially hydrogen peroxide, expressive, intense colors in the brown, blue and violet range are obtained after a short exposure time, which can also be varied to other shades by adding further coupling substances.

Die eingesetzten Tetraaminopyrimidine sind ebenso wie die Hydroxytriaminopyrimidine als Entwicklersubstanzen in Haarfärbemitteln an sich bekannt, letztere z.B. aus der EP-B 467 026, und bedürfen keiner näheren Erläuterung.The tetraaminopyrimidines used, like the hydroxytriaminopyrimidines, are known per se as developing substances in hair dyes, the latter e.g. from EP-B 467 026, and require no further explanation.

Sie können als freie Basen oder, sofern aus Löslichkeitsgründen erforderlich, auch als wasserlösliche Salze, insbesondere als Hydrochloride oder Sulfate, eingesetzt werden.They can be used as free bases or, if necessary for solubility reasons, also as water-soluble salts, in particular as hydrochlorides or sulfates.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel können, neben den obengenannten essentiellen Bestandteilen weitere Oxidationsfarbstoffvorprodukte enthalten.
Beispiele hierfür sind 1-Methoxy-2-amino-4-(ß-hydroxyethylamino)benzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Amino-N,N-diethylaminotoluol, 1,3-Diaminobenzol, 2-Amino-4-chlorphenol, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 2-Aminophenol, 3-Aminophenol, 1-Methyl-2-hydoxy-4-aminobenzol, 5-Amino-2-methoxyphenol, 2-Methyl-5-hydroxyethylaminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-4-ß-hydroxyethylaminoanisol bzw. deren wasserlöslichen Salze und/oder 1-Naphthol.
The hair dyes according to the invention can contain, in addition to the essential ingredients mentioned above, further oxidation dye precursors.
Examples of these are 1-methoxy-2-amino-4-(ß-hydroxyethylamino)benzene, resorcinol, 2-methylresorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-amino-N,N-diethylaminotoluene, 1,3-diaminobenzene, 2-amino-4-chlorophenol, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 2-aminophenol, 3-aminophenol, 1-methyl-2-hydroxy-4-aminobenzene, 5-amino-2-methoxyphenol, 2-methyl-5-hydroxyethylaminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-4-ß-hydroxyethylaminoanisole or their water-soluble salts and/or 1-naphthol.

Damit soll jedoch der Zusatz weiterer Entwickler- und Kupplersubstanzen keineswegs ausgeschlossen sein.However, this does not mean that the addition of further developers and couplers should be excluded.

Bei Anwendung dieser Zusammensetzungen auf Basis einer üblichen Grundlage werden, wie bereits erwähnt, nach der Oxidation mit Peroxid auch schon nach relativ kurzer Einwirkungszeit sehr ausdrucksvolle, intensive, dauerhafte Haarfärbungen vor allem im Grün-, Blau-, Braun- und Orangebereich erhalten, die durch Zusatz entsprechender weiterer Kupplersubstanzen noch zu anderen Farbnuancen variiert werden könnenWhen using these compositions on a conventional basis, as already mentioned, after oxidation with peroxide, very expressive, intense, permanent hair coloring is obtained after a relatively short exposure time, especially in the green, blue, brown and orange range, which can be varied to other color nuances by adding appropriate additional coupling substances.

Die Gesamtkonzentration der Entwicklersubstanzen liegt üblicherweise zwischen etwa 0,05 und 5 %, vorzugsweise 0,1 und 4 %, insbesondere 0,25 bis 0,5 % und 2,5 bis 3 % Gew.-% der Gesamtzusammensetzung des Haarfärbemittels (ohne Oxidationsmittel), wobei sich die Angaben jeweils auf den Anteil an freier Base beziehen.The total concentration of the developing substances is usually between about 0.05 and 5%, preferably 0.1 and 4%, in particular 0.25 to 0.5% and 2.5 to 3% by weight of the total composition of the hair dye (without oxidizing agent), whereby the information in each case refers to the proportion of free base.

Das bevorzugte Gewichtsverhältnis der genannten Entwicklersubstanzen zu den weiteren Entwickler- und Kupplersubstanzen liegt dabei zwischen etwa 1 : 8 bis 8 : 1, vorzugsweise etwa 1 : 5 bis 5 : 1, insbesondere 1 : 2 bis 2 : 1.
Die Kupplersubstanz(en) als Reaktionspartner der Entwicklersubstanz(en) liegen in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln etwa im gleichen molaren Anteil wie die Entwicklersubstanzen vor, d. h., also in Mengen von 0,01 bis 5,0 %, vorzugsweise 0,05 bis 4 %, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung (ohne Oxidationsmittel), wobei sich die Angaben jeweils auf den Anteil an freier Base beziehen.
The preferred weight ratio of the developer substances mentioned to the other developer and coupler substances is between about 1:8 to 8:1, preferably about 1:5 to 5:1, in particular 1:2 to 2:1.
The coupler substance(s) as reaction partner of the developer substance(s) are present in the hair dyes according to the invention in approximately the same molar proportion as the developer substances, ie in amounts of 0.01 to 5.0%, preferably 0.05 to 4%, in particular 0.1 to 3% by weight of the total composition (without oxidizing agent), whereby the information in each case refers to the proportion of free base.

Der Anteil an Dihydroxyaceton und/oder Alloxan und/oder Methy!glyoxal liegt vorzugsweise bei etwa 0,05 bis 5, vor allem 0,25 bis 2,5, insbesondere bei etwa 0,5 bis 2 Gew.-% des Färbemittels (ohne Oxidationsmittelzusammensetzung).
Das Kaliumiodid ist bekannt und bedarf deshalb keiner weiteren Erwähnung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können erwünschtenfalls auch sogenannte Nuanceure zur Feineinstellung des gewünschten Farbtones, insbesondere auch direktziehende Farbstoffe, enthalten.
The proportion of dihydroxyacetone and/or alloxan and/or methylglyoxal is preferably about 0.05 to 5, especially 0.25 to 2.5, in particular about 0.5 to 2% by weight of the colorant (without oxidizing agent composition).
Potassium iodide is well known and therefore requires no further mention.
If desired, the compositions according to the invention can also contain so-called shading agents for fine-tuning the desired color tone, in particular direct dyes.

Solche Nuanceure sind beispielsweise Nitrofarbstoffe wie 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2-Amino-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, etc..Such nuancers are, for example, nitro dyes such as 2-amino-4,6-dinitrophenol, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, etc.

Der pH-Wert des applikationsfertigen Haarfärbemittels, d. h. nach Vermischung mit Peroxid, kann sowohl im schwach sauren, d. h. einem Bereich von 5,5 bis 6,9, im neutralen als auch im alkalischen Bereich, d. h. zwischen pH 7,1 und 10 liegenThe pH value of the ready-to-use hair dye, i.e. after mixing with peroxide, can be in the weakly acidic range, i.e. a range from 5.5 to 6.9, in the neutral range or in the alkaline range, i.e. between pH 7.1 and 10

5 -5-2 * &iacgr; &iacgr; **&iacgr; ' J J : A-30/015 -5-2 * &iacgr;&iacgr;**&iacgr; ' J J : A-30/01

Die folgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.

Grundlagebasis

StearylalkoholStearyl alcohol 8,0 (Gew.-%)8.0 (wt.%) KokosfettsäuremonoethanolamidCoconut fatty acid monoethanolamide 4,54.5 1,2-Propandiolmono/distearat1,2-Propanediol mono/distearate 1,31.3 KokosfettalkoholpolyglykoletherCoconut fatty alcohol polyglycol ether 4,04.0 NatriumlaurylsulfatSodium lauryl sulfate 1,01.0 ÖlsäureOleic acid 2,02.0 1,2-Propandiol1,2-Propanediol 1,51.5 Na-EDTANa-EDTA 0,50.5 EiweißhydrolysatProtein hydrolysate 0,50.5 ParfümPerfume 0,40.4 Ammoniak, 25%igAmmonia, 25% 8,58.5 AmmoniumchloridAmmonium chloride 0,50.5 PanthenolPanthenol 0,80.8 KaliumiodidPotassium iodide 0,0001 bis 0,5000.0001 to 0.500 Dihydroxyaceton und/oder AlloxanDihydroxyacetone and/or alloxan 0,05 bis 5,000.05 to 5.00 und/oder Methylglyoxaland/or methylglyoxal Wasser &iacgr; Water &iacgr; id 100.0id100.0

Die erfindungsgemäße Entwickler-Kuppler-Kombination wurde, jeweils unter entsprechender Verringerung des Wassergehalts, in diese Grundlage eingearbeitet. Die Ausfärbungen erfolgen jeweils an Woll-Läppchen und Strähnen aus gebleichtem Menschenhaar durch Aufbringung einer einen alkalischen pH-Wert aufweisenden Mischung aus Farbstoff-Vorprodukt und 6%-iger Wasserstoffperoxid-Lösung und zwanzigminütiger Einwirkung bei Zimmertemperatur, Auswaschen und Trocknen.The developer-coupler combination according to the invention was incorporated into this base, in each case with a corresponding reduction in the water content. The coloring is carried out on wool patches and strands of bleached human hair by applying a mixture of dye precursor and 6% hydrogen peroxide solution with an alkaline pH value and allowing it to act for 20 minutes at room temperature, rinsing and drying.

Es wurden die folgenden Färbungen erzielt:The following colorations were achieved:

&Agr;-30/01α-30/01

BeispJeSe (in Gew.-%)Example (in wt.%)

Nr.No. 11 1a1a 1b1b 22 2a2a 2b2 B 33 3a3a 3b3b 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidinsulfat2,4,5,6-Tetraaminopyrimidine sulfate 2,202.20 2,202.20 2,202.20 2,202.20 2,202.20 2,202.20 2,202.20 2,202.20 2,202.20 2,6-Diaminopyridin2,6-Diaminopyridine 1,001.00 1,001.00 1,001.00 -- -- -- -- -- -- S-Amino^-methylamino-e-methoxy-S-Amino^-methylamino-e-methoxy-
pyridindihydrochloridpyridine dihydrochloride
2,202.20 2,202.20 2,202.20
2-Amino-3-hydroxypyridin2-Amino-3-hydroxypyridine -- -- -- -- -- 1,001.00 1,001.00 1,001.00 NatriumsulfitSodium sulphite 1,001.00 1,001.00 1,001.00 1,001.00 1,001.00 1,001.00 1,001.00 1,001.00 1,001.00 MethylglyoxalMethylglyoxal -- -- 0,500.50 0,500.50 -- 0,500.50 -- -- -- AlloxanAlloxane -- 0,500.50 -- 0,500.50 -- -- -- 0,700.70 0,500.50 KaliumjodidPotassium iodide -- 0,0030.003 0,0030.003 0,0050.005 -- 0,0050.005 -- 0,0030.003 0,0030.003 Färbungcoloring Olivgrünolive green Olivgrünolive green BraunorangeBrown-orange

Beispiele (in Gew.-%)Examples (in wt.%)

Nr.No. 44 4a4a 4b4b 55 5a5a 5b5b 66 6a6a 6b6b 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-4-Hydroxy-2,5,6-triamino-
pyrimidinsulfatpyrimidine sulfate
2,202.20 2,202.20 2,202.20 2,202.20 2,202.20 2,202.20 2,202.20 2,202.20 2,202.20
2,6-Diaminopyridin2,6-Diaminopyridine 1,001.00 1,001.00 1,001.00 -- -- -- -- -- -- 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-
pyridindihydrochloridpyridine dihydrochloride
2,202.20 2,202.20 2,202.20
2-Amino-3-hydroxypyridin2-Amino-3-hydroxypyridine -- -- -- -- -- -- 1,001.00 1,001.00 1,001.00 NatriumsulfitSodium sulphite 1,001.00 1,001.00 1,001.00 1,001.00 1,001.00 1,001.00 1,001.00 1,001.00 1,001.00 MethylglyoxalMethylglyoxal -- 0,800.80 0,500.50 -- -- 0,500.50 -- 1,001.00 0,500.50 AlloxanAlloxane -- 0,500.50 -- -- -- -- -- 0,500.50 -- KaliumjodidPotassium iodide -- 0,0030.003 0,0070.007 -- 0,0030.003 0,0070.007 -- 0,0030.003 0,0070.007 Färbungcoloring BlauviolettBlue-violet BräunlichesBrownish
olivgrünolive green
BraunorangeBrown-orange

In allen Fällen wiesen überraschenderweise die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine stärkere Farbintensität sowie einen ausgeprägteren Glanz auf.In all cases, surprisingly, the compositions according to the invention exhibited a stronger color intensity and a more pronounced shine.

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Claims (3)

1. Wäßrige Haarfärbemittelzusammensetzung auf Basis eines Oxidationsfarbstoffvorprodukt-Systems, enthaltend a) mindestens ein Tetraaminopyrimidin und/oder Triaminohydroxypyrimidin bzw. deren wasserlösliche Salze, und b) mindestens einer Kupplersubstanz, ausgewählt aus 2,5-Diaminopyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2-Dimethylamino-5-amino-pyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin und/oder 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridin bzw. deren Salzen, c) Dihydroxyaceton, Alloxan und Methylglyoxal, und d) Kaliumjodid. 1. Aqueous hair dye composition based on an oxidation dye precursor system, containing a) at least one tetraaminopyrimidine and/or triaminohydroxypyrimidine or their water-soluble salts, and b) at least one coupling substance selected from 2,5-diaminopyridine, 2,6-diaminopyridine, 2-dimethylamino-5-amino-pyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine and/or 3-amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridine or their salts, (c) dihydroxyacetone, alloxan and methylglyoxal, and d) Potassium iodide. 2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, enthaltend als Entwicklersubstanz 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin und/oder ein wasserlösliches Salz desselben. 2. Hair dye according to claim 1, containing as developer substance 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and/or a water-soluble salt thereof. 3. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, enthaltend 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin und/oder ein wasserlösliches Salz desselben. 3. Hair dye according to claim 1, containing 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine and/or a water-soluble salt thereof.
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