[go: up one dir, main page]

DE2010578A1 - Kationische Farbstoffe - Google Patents

Kationische Farbstoffe

Info

Publication number
DE2010578A1
DE2010578A1 DE19702010578 DE2010578A DE2010578A1 DE 2010578 A1 DE2010578 A1 DE 2010578A1 DE 19702010578 DE19702010578 DE 19702010578 DE 2010578 A DE2010578 A DE 2010578A DE 2010578 A1 DE2010578 A1 DE 2010578A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
general formula
anion
linked
dyes
radical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19702010578
Other languages
English (en)
Other versions
DE2010578C3 (de
DE2010578B2 (de
Inventor
Alfred Dr 5090 Leverkusen Gomm Walter Dr 5000 Köln Mulheim Brack
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2010578A priority Critical patent/DE2010578C3/de
Priority to CA105,179A priority patent/CA989844A/en
Priority to AT148071A priority patent/AT303220B/de
Priority to US00119968A priority patent/US3769297A/en
Priority to NL7102900A priority patent/NL7102900A/xx
Priority to CH529171A priority patent/CH540324A/de
Priority to BE763853A priority patent/BE763853A/xx
Priority to FR7107825A priority patent/FR2084285A5/fr
Priority to JP1161371A priority patent/JPS5317613B1/ja
Priority to GB2323771*A priority patent/GB1308128A/en
Publication of DE2010578A1 publication Critical patent/DE2010578A1/de
Publication of DE2010578B2 publication Critical patent/DE2010578B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2010578C3 publication Critical patent/DE2010578C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/06—Naphtholactam dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERKUSEN-Bayerwerk ■, 5. MRZ.'$7(i Patent-Abteilung m/HM
Kationische Farbstoffe
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ein Verfahren zur Herstellung kationischer Farbstoffe der allgemeinen Formel
R-N =
C+)
(D
worin R für einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R1 für einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest und X für ein Anion stehen, worin die Reste R und R1 mit dem benachbarten Sechsring verbunden sein und worin die Ringe und die acyclischen Reste nichtibnogene Substituenten enthalten können, durch Kondensation einer Verbindung der allgemeinen Formel
R ^
= 0
(II)
Le A 12 855
1098387 1477
worin R die angegebene Bedeutung hat und mit dem benachbarten Sechsring verbunden sein kann, und worin R und der Naphthalinring nichtionogene Substituenten enthalten können, mit einem Carbazolderivat der allgemeinen Formel
(III)
worin R- die angegebene Bedeutung hat und mit einem benachbarten Benzo-ring verbunden sein kann, und worin R-, und die Benzo-ringe nichtionogene Substituenten enthalten können mit der Maßgabe, daß mindestens eine p-Stellung zum Stickstoff unsubstituiert sein muß, unter Verwendung eines anorganischen Säurehalogenids als Kondensationsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation unter Zusatz von Phosphorpentoxid ausführt,
der Farbstoff der Formel
Farbstoffe der allgemeinen Formel
Le A 12 855
X1
(IV)
(V)
109838/1477
worin R1 für einen Alkyl- oder Aralkylrest, der mit einem benachbarten Sechsring verbunden sein kann, Rg für einen Alkylrest mit 2 bis 6 C-Atomen, einen Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest und X für ein Anion stehen, worin Rg mit dem Naphthalinring verbunden sein kann und worin die Ringe und die acyclischen Reste nichtionogene Substituenten enthalten können ■ .
und Farbstoffe der allgemeinen Formel
(VI)
worin R1 für einen Alkyl- oder Aralkylrest, der auch mit einem benachbarten Sechsring verbunden sein kann, und X für ein Anion stehen, und worin der Naphthalinring und/oder die Benzoringe der Carbazolkomponente und/oder R1 einen oder mehrere nichtionogene Substituenten enthalten, sowie ihre Verwendung zum Färben, Bedrucken und Maseefärben (Spinnfärben) von Polyaerisaten und Mischpolymerisaten dee Acrylnitril bzw. as.« Dicyanäthylens, von sauer modifizierten aromatischen Polyestern und sauer modifizierten Polyamiden.
Geeignete nichtionogene Substituenten sind z.B. Alkyl-, Alkoxy-, Acyloxy-, Aryloxy-, Alkylmercapto-, Arylmercapto-, Amino-, Acylamino-, Alkylamino—, Aralkylamine-, Acyl-, Alkoxycarbonyl-, Amidocarbonyl- und Nitrilgruppen sowie Halogenatome.
Le A 12 855
109838/U77
Geeignete Reste R sind insbesondere Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, iso-Butyl, iso-Amyl, n-Hexyl, Chloralkyl, wie ß-Chloräthyl, Cyanalkyl wie ß-Cyanäthyl, Methoxycarbonylmethyl, Äthoxyoarbonylmethyl, ß-Methoxycarbonyläthyl, ß-Äthoxycarbonyläthyl, ß-Dimethylaminoäthyl, ß-Diäthylaminoäthyl, ß-Piperidinyläthyl, ß-Morpholinyläthyl, ß-Methoxyäthyl, ß-Äthoxyäthyl, ß-Dimethylamidocarbonyläthyl, Dimethylamidocarbonylmethyl, Cyclohexyl, Benzyl, ß-Phenyläthyl, Jf-Phenylpropyl, Phenyl, 4-Methoxyphenyl und 4-Methylphenyl.
Bevorzugte Reste R. sind z.B. Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, iso-Butyl, iso-Amyl, n-Hexyl, ß-Chloräthyl, ß-Cyanäthyl, Methoxycarbonylmethyl, Äthoxycarbonylmethyl, ß-Methoxycarbonyläthyl, ß-Äthoxycarbonyläthyl, Benzyl und ß-Phenyläthyl.
Geeignete Reste R6 sind vorzugsweise Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, iso-Butyl, iso-Amyl, n-Hexyl, ß-Chloräthyl, ß-Cyanäthyl, ß-Methoxycarbonyläthyl, ß-Äthoxycarbonyläthyl, ß-Dimethylaminoäthyl, ß-Diäthylaminoäthyl, ß-Piperidinyläthyl ^-Mo rpholinyläthyl, ß-Methoxyäthyl, ß-Äthoxyäthyl, ß-Dimethylamidocarbonyläthyl, Cyclohexyl, ß-Phenyläthyl,V Phenylpropyl, Phenyl, 4-Methoxyphenyl und 4-Methylphenyl.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Naphtholactame der Formel II sind beispielsweise N-Methylnaphtholaetam-UjS), N«Äthyl-naphtholaotam-(l,8), N-iso-Propyl-naphtholactam-(1,8), N-n-Propyl-naphtholactam-C1,8), N-iso-Butyl«naphtholactam-(1,8) t N-n-Butyl-naphthoIactarn-(1,8), N-iso-Amyl-na.phtholactam-( 1,8), N-n-Hexyl-naphtholactam-( 1,8) t N-Cyclohexyl-naphtholactara-C1,8), N-Benzyl-naphtholactam-(1,8), N-ß-Phenyläthyl-naphtholactam-(1,8), Ν-γ-Phenylpropylnaphtholactam-il^e), N»Phenyl-naphtholactam-(l,8) und N-2-Trimethylen-naphtholactam-(l,8). Weiterhin eignen sich in dem Rest R und/oder im Naphthalinring substituierte Naphtholac-
Le A 12 855 ~ 4 -
10983t/1477
tame wie N-Methoxycarbonylmethyl-naphtholaetam—«(1,8), N-ß-Chloräthyl-naphtholaotam—·(1*8), N-ß-Cyanäthylnaphtholactam—■( 1, 8), N-ß-Dimethylaminoäthyl-naphtholactanl·—(1, 8), N-ß-Diäthylaminoäthyl-naphtholactaiMl*8)* N-ß-Piperidinyläthyl-naphtholactam-(1,8), N-ß-Morpholinyläthyl-naphtholactam-(1,8), N-ß-Methoxyäthyl-naphtholactarn-(1,8, N-ß-lthoxyäthylnaphtholactam-(1,8), N-ß-Methoxyearbonyläthy1-naphtholactam-(1,8) und N-ß-Dimethylamidocarbonyläthyl-naphtholactam-(1,8). N-Methyl-4-ehlor-naphtholactam-(l,8), N-Äthyl-4-bromnaphtholactam-(1,8), N-Äthyl-4-raethoxy-naphtholactam-(1,8), N-n-Butyl-4-äthoxy-naphtholactam-(1,8), N-iso-Amyl-4-methylnaphtholactara-(1,8), N-Äthyl-4-dimethylamino-naphtholactara-(1,8), N-Äthyl-5-chlor-naphtholactam-(l,8), N-Methyl-7-methoxynaphtho Iac tarn-(1,8), N-Äthyl-4-acetoxy-naphtholactain-( 1,8), N-Äthyl-4-methylsulfonylamino-naphtholactam-(l,8), N-(2-Tri- ä
methylen-4-chlor-riaphtholactam-(l,8), N-ß-Cyanäthyl-4-bromnaphtholactam-(1,8), N-ß-Methoxyäthyl-4-methoxy-naphtholactara-(1,8) und N^'-Methoxyphenyi-naphtholactam-tliS).
Geeignete Carbazolderivate der Formel III sind beispielsweise N-Methyl-carbazol, N-Äthyl-carbazol, N-n-Propyl-carbazol, N-iso-Amyl-carbazol, N-n-Hexyl-carbazol, N-Benzyl-carbazol und N-ß-Phenyläthyl-carbazol sowie substituierte Verbindungen der Formel III wie N-Methyl-3-chlor-carbazol, N-Ä'thyl-5-chlor-carbazol, N-Äthyl-5-brom-oarbazol, N-Kthyl-3-methoxycarbazol, N-Äthyl-3-äthoxy-carbazol, N-Äthyl-3-n-butoxycarbazol, N-Äthyl-3-methyl-carbazol, N-3-Diäthyl-carbazol, N-Äthyl-3-diäthylamino-carbazol, N-ß-Cyanäthyl-carbazol, ^
N-ß-Ghloräthyl-carbazol, N-ß-Methoxyoarbonyläthyl-carbazol, N-Methoxycarbonylmethyl-carbazol und N-ß-Cyanäthyl-3-methoxycarbazol.
Zur Durchführung dea erfindungsgemäßen Verfahrens erwärmt man ein Carbazolderivat der Formel III mit einem als Kondensationsmittel dienenden Säurehalogenid. wie Phosphoroxychlorid, Phosphoroxybromid, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid und Thionylchlorid, vorzugsweise Phosphoroxychlorid, oder Le A 12 855 ■- 5 -
109838/U77
mit einer Mischung derartiger Säurehalogenide, und setzt Phosphorpentoxid zu. Bei einer Temperatur zwischen 200C und 1200C, vorzugsweise 60° - 900C, fügt man allmählich ein Naphtholactam-Derivat der Formel II zu und hält die Mischung noch solange bei Reaktionstemperatur, bis kein unverändertes Naphtholactam mehr (beispielsweise durch seine charakteristische Fluoreszenz) nachzuweisen ist. Man kann auch das Phosphorpentoxid zur fertigen Mischung der Komponenten geben oder das Carbazolderivat als letzten Reaktionspartner zufügen. Diese umgekehrte Reihenfolge der Reaktionsführung ist von Vorteil, wenn ein höher schmelzendes Naphtholactamderivat verwendet wird. Die Verwendung eines inerten Verdünnungsmittels zur Ausführung der Kondensation ist möglich, ^ jedoch im allgemeinen nicht erforderlich; zweckmäßiger wendet man einen solchen Überschuß des Säurechlorids an, daß dieses zugleich als Lösungsmittel dient. Das Phoephorpentoxid wird in einer Menge von 0,2 bis 2 Mol, bezogen auf 1 Mol Naphtholactamderivat, zugesetzt. Auch größere Mengen können zugesetzt werden, ohne daß die Qualität des gebildeten Farbstoffes leidet; jedoch wird die Verwendung annähernd äquimolarer Mengen bevorzugt.
Das beanspruchte Verfahren ist besonders vorteilhaft, wenn man solche Verbindungen der Formeln II bzw. III auswählt, in denen R und R1 für einen niederen Alkylrest stehen; besonders hervorzuheben ist der außerordentlich glatte W Verlauf der Kondensation von einerseits N-Methyl-, N-Äthyl-, N-n-Propyl, N-iso-Propyl- und N-n-Buty!naphtholactam mit andererseits entweder N-Methyl- oder N-Äthyl-carbazol.
Das Anion Z ist für die coloristischen Eigenschaften der Farbstoffe I unbedeutend; seine Natur ist durch das als Kondensat ionsaittel verwendete Säurehalogenid gegeben, aus dem es gebildet wird. Im allgemeinen werden - da als Konden-
Le A 12 855 - 6 -
1 09838/U77
sationsmittel bevorzugt Phosphoroxychlorid verwendet wird die Farbstoffe I als Chloride isoliert und verwendet.
Bevorzugte Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formeln
R* - N = C
worin R1 und R^1 unabhängig Voneinander für einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen stehen und X ein Anion bedeutet,
-N=C
worin R. für einen niederen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, Rc für eine Methyl- oder Äthylgruppe und X für ein Anion stehen,
R. -N=C 4
CH
2 \ —
worin R^ für einen niederen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen und X für ein Anion stehen,
Le A 12 855
109838/H77
201057C
CH3 - CH2 - N =
worin R1 und X die oben angegebene Bedeutung haben und worin R.. mit einem benachbarten Sechsring verbunden sein kann und worin R.. und die Benzolringe des Carbazolsystems und der Naphthalinring nichtionogene Substituenten enthalten können
CH* - N =
worin R7 für einen Alkylrest mit 3-6 C-Atomen oder für einen Aralkylrest und X für ein Anion stehen.
Im Gegensatz zu dem in Beispiel 5 der russischen Patentschrift Nr. 116 643 beschriebenen Verfahren führt das erfindungsgemäße Verfahren in technisch sehr einfach durchzuführenden Operationen mit praktisch quantitativer Ausbeute zu sehr reinen Farbstoffen. Die so hergestellten Farbstoffe brauchen nicht umkristallisiert oder anderweitig gereinigt zu werden. Damit erhebt sich das neue Verfahren wesentlich über den Stand der Technik, dem auch kein An-
Le A 12 855 - 8 -
1 098387 U77
201057C
haltspunkt für die überraschende Wirkung des Phosphorpentoxids entnommen werden konnte.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe, der Formeln I, IV, ν und VI eignen sich zum Färben, Bedrucken und Massefärben (Spinnfärben) von Materialien, die ganz oder zum überwiegenden Teil aus polymerisierten, ungesättigten Nitrilen,wie"Polyacrylnitril." oder aus sauer modifizierten Polyestern oder aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen. Sie zeichnen sich durch hervorragende Echtheiten aus, insbesondere durch ihre Licht-, Naß-, Dekatur- und Reibechtheiten.
Zum Färben mit den kati'onischen Farbstoffen dieser Formeln eignen sich insbesondere Flocken, Fasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke aus Polyacrylnitril oder aus Mischpolymerisaten des Acrylnitrils mit anderen Vinylverbindungen, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäureestern und -amiden, as, Dicyanäthylen* oder Flocken, Fasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke aus sauer modifizierten aromatischen Polyestern. Sauer modifizierte aromatische Polyester sind beispielsweise Polykondensationsprodukte aus SuIfoterephthalsäure und Äthylenglykol, d.h. sulfonsauregruppenhaltige Pölyäthylenglykolterephthalate (Typ DACRON 64 der E. I. Du Pont de Nemours and Company), wie sie in der belgischen Patentschrift 549 179 und der USA-Patentschrift 2 893 816 beschrieben sind.
Das Färben kann aus schwach saurer Flotte erfolgen, wobei man in das Färbebad zweckmäßigerweise bei 40 - 60° C eingeht und dann bei Kochtemperatur färbt. Man kann auch unter Druck bei Temperaturen über 100° C färben. Des weiteren lassen sich die Farbstoffe Spinnlösungen zur Herstellung polyacrylnitrilhaltiger Fasern zusetzen oder auch auf die unverstreckte Faser aufbringen. Le A 12 855 - 9 - ■
109 838/1477
201057C
JO
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1
120 Teile N-Äthylcarbasol und 240 Teile Phosphoroxychlorid werden mit 85 Teilen Phosphorpentoxid verrührt. Bei ca 60 C läßt man aus einem beheizten Gefäß 120 Teile verflüssigtes N-Äthyl-naphtholaetam innerhalb von etwa 2 Stunden zulaufen. Die Mischung wird noch 15 - 20 Stunden bei 60 - 700C verrührt und danach in 2.000 - 8.000 Teile Wasser von etwa 5O0C gegossen. Nach beendeter Hydrolyse des Phosphoroxychlorids wird bis zur Lösung des Farbstoffes erwärmt, mit 2-3 Teilen Aktivkohle geklärt und filtriert. Beim Erkalten des Piltrats scheidet sich der Farbstoff der Formel
CH, - CH9 - N =
-TXs-
- CH-
er
mit annähernd quantitativer Ausbeute und in sehr reiner Form aus. Der Farbstoff gibt auf Polyacrylnitril und sauer modifiziertem Polyester sehr echte, sehr stark blaustichigrote Färbungen und Drucke.
Verwendet man anstelle des N-Äthy!-naphtholactams die jeweils äquivalente Menge N-Methyl-, N-iso-Propyl-, N-n-Propyl-, N-n-Butyl-, N-iso-Amyl- oder N-n-Hexyl-naphtholactam-(1f8)f so erhält man bei im übrigen unveränderter Arbeitsweise ebenfalls mit nahezu quantitativen Ausbeuten coloristisch ähnliche Farbstoffe in unmittelbar reiner Form. Le A 12 855 - 10 - '
109838/U77
2010570
Beispiel 2
181 Teile N-Methyl-carbazol und 209 Teile 1 »2-Triinethylennaphtholactam-(1,8) werden mit 350 Teilen Phosphoroxychlorid und HO Teilen Phosphorpentoxid 10-20 Stunden bei 70 - 80 C verrührt. Die Aufarbeitung erfolgt wie am Beispiel 1. Man erhält mit annähernd quantitativer Ausbeute- den Farbstoff der Formel
CH
Cl1
der auf Polyacrylnitril und sauer modifizierten Polyestern hervorragend echte, rote Färbungen und Drucke lieferj.
Verwendet man anstelle des N-Methyl-carbazols die jeweils äquivalente Menge N-Äthyi-, N-S-Chloräthyl- oder N-ß-Cyanäthylcarbazol, so erhält man bei im übrigen unveränderter Arbeitsweise ebenfalls mit nahezu quantitativen Ausbeuten coloristisch ähnliche Farbstoffe in unmittelbar reiner Form.
Beispiel 3
22 Teile N-ß-Cyanäthyl-carbazol und 50 - 60 Teile Phosphoroxychlorid werden mit 15 - 20 Teilen Phosphorpentoxid verrührt. Bei 60 - 700C fügt man portionsweise 18,3 Teile N-Methyl-naphtholactam-(1,8) zu und rührt die Mischung danach noch 10 Stunden bei etwa 750C Die erkaltete Mischung trägt man in 500 - 1.000 Teile Wasser aus. Der Farbstoff der Formel
CH3 -N =
CH0 - CH9 - CN
C. C.
Cl'
Le A 12 855
- 11 -
1 0 9 8 3 87 U 7 7
2010570
scheidet sich aus und wird nach beendeter Hydrolyse des überschüssigen Kondensationsmittels abgesaugt. Er eignet sich zum Färben und Bedrucken von Polyacrylnitril und sauer modifizierten Polyestern in sehr echten, blaustichig roten Tönen.
Verwendet man anstelle des IT-ß-Cyanäthyl-carbazols die jeweils äquivalente Menge N-Methoxycarbonylmethyl-, N-Äthoxycarbonylmethyl-, N-ß-Methoxycarbonyläthyl-, N-ß-Äthoxyoarbonyläthyl- oder N-ß-Chloräthylcarbazol, so erhält man bei im übrigen unveränderter Arbeitsweise ebenfalls sehr echte, rote Farbstoffe.
Beispiel 4
257 Teile N-Benzyl-carbazol und 450 - 500 Teile Phosphoroxychlorid und 150 Teile Phosphorpentoxid werden auf etwa 700C erwärmt. Bei dieser Temperatur fügt man 225 Teile N-n-Butylnaphtholactam-(1,8) zu, rührt die Mischung 15-20 Stunden bei etwa 700C und läßt sie danach bei 50 - 600C in 10.000 Tei le Wasser einlaufen. Die Ausscheidung des Farbstoffes der Formel
5-CH2-CH2-CH2-N = C
wird durch Zugabe von Kochsalz vervollständigt. Der Farbstoff ergibt auf den genannten Materialien rote, sehr echte Färbungen und Drucke.
Verwendet man anstelle des N-Benzylcarbazols die jeweils äquivalente Menge N-Äthyl-3-chlor oder N-Äthyl-3-bromcarbazol, so erhält man bei im übrigen unveränderter Arbeitsweise ebenfalls sehr echte, rote Farbstoffe.
Le A 12 855 - 12 -
109838/1477
Beispiel 5 ■
225 Teile Phosphoroxychlorid, 85 Teile 4-Brom-N-äthylnaphtholactam-(1,8), 50 - 60 Teile Phosphorpentoxid und 60 Teile N-Äthyl-carbazol werden 10 - 20 Stunden bei 80 verrührt. Die Aufarbeitung erfolgt nach den Angaben des Beispiels 1. Man erhält den Farbstoff der Formel
CH, - CH2 -N=
CH2 - CH,
Cl
der auf den genannten Materialien sehr echte, violette Färbungen und Drucke ergibt.
Verwendet man anstelle des 4-Brom-N-äthyl-naphtholactams die jeweils äquivalente Menge N-Äthy1-2-brom-, -2-Chlor-, -4-Chlor-, -2-Äthyl-, -4-Methyl-, -4-Methoxy-, -4-Äthoxy-, 4-Acetylamino-, -4-Dimethylamino-, -6-Methoxy-, -7-Methoxy- oder -2-Brom-4-methoxynaphtholactam-(1,8), so erhält man bei im übrigen unveränderter Arbeitsweise ebenfalls sehr echte, coloristisch wertvolle Farbstoffe.
Beispiel 6
Ein wässriges Färbebad, enthaltend pro Liter 0,75 g 30#ige Essigsäure,
0,40 g Natriumacetat und
0,20 g des Farbstoffes der Formel
Le A 12 865
- 13 -
109838/U7 7
If
er
wird bei ca. 450C mit der dem Flottenverhältnis 1 : 40 entsprechenden Menge Polyacrylnitrilfasern beschickt, innerhalb von 20 - 30 Minuten zum Sieden erhitzt und 30 - 60 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Spülen und Trocknen der Faser erhält man eine sehr echte, sehr stark blaust ichig-rotβ Färbung.
Beispiel 7
Ein Gewebe aus Polyacrylnitril wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt:
30 Teile des Farbstoffes der Formel des Beispiels 50 Teile Thiodiäthylenglykol 30 Teile Cyclohexanol
30 Teile 30#ige Essigsäure 500 Teile Kristallgummi
30 Teile wässrige Zinknitratlösung (d = 1,5) und 330 Teile Wasser,
Der erhaltene Druck wird getrocknet, 30 Minuten gedämpft und anschließend gespült. Man erhält einen sehr stark blaustichig-roten Druck mit sehr guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 8
Sauer modifizierte Polyglycolterephthalatfaeern vom Typ DAORON 64 (DuPont), bzw. wie sie in der belgischen Patentschrift 549 179 und in der USA-Patentschrift 2 893 816 beschrieben sind, werden bei 20° im Flottenverhältnis 1 : in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 3 g Natrium-
Le A 12 855
109838/U77
sulfat, 0,5 -2g eines Qleylpolyglyealäthers (50 Mol Äthylenoxyd), 2,5-5 g Diphenyl und 0,3 g des Farbstoffes der Formel des Beispiels 1 enthält, und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 - 5,5 eingestellt wurde. Man erhitzt innerhalb von 30 Minuten auf 98° und hält das Bad 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend werden die Pasern gespült und getrocknet. Man erhält eine blaustichig-rote Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 9
Sauer modifizierte Polyglycolterephthalatfasernl» wie in Beispiel 8, werden bei 20v im Flottenverhältnis 1 : 4-0 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 6-10g Natriumsulfat, 0,5 - 1 g Qleylpolyglykoläther (50 Mol Äthylenoxyd), 0 - 15 g Dimethyl-benzyl-dodecyl-ammoniumchlorid und 0,3 g des Farbstoffs der Formel dee Beispiels 1 enthält, und mit Essigsäure auf pH 4-5 eingestellt wurde. Man erhitzt innerhalb von 30 Minuten auf 1200C und hält das Bad 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine blaustichig rote Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.
Nach den Verfahren der Beispiele 6 - 9 lassen sich auch sämtliche anderen in den vorangegangenen Beispielen genannten Farbstoffe auf Polyacrylnitrilfasern und sauer modifizierte aromatische Polyesterfasern färben, wobei Farbtöne erzielt werden, die denen auf Polyacrylnitril gleich oder ähnlich sind.
Le A 12 855
- 15 -
109 83 8/1477

Claims (1)

  1. 201057C
    Patentansprüche:
    1) Verfahren zur Herstellung kationischer Farbstoffe der allgemeinen Formel
    R - N = 9
    worin R für einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R1 für einen Alkyl- oder Aralkylrest und X für ein Anion stehen, worin die Reste R und R- mit dem benachbarten Sechsring verbunden sein und worin die Ringe und die acyclischen Reste nichtionogene Substituenten enthalten können, durch Kondensation einer Verbindung der allgemeinen Formel
    R-N-C =
    worin R die angegebene Bedeutung hat und mit dem benachbarten Sechsring verbunden sein kann, und worin R und der Naphthalinring nichtionogene Substituenten enthalten können, mit einem Carbazolderivat der allgemeinen Formel
    die angegebene Bedeutung hat und mit einem benach-
    Le A 12 855
    - 16 -
    109838/U77
    2010570
    barten Benzo -rring verbunden sein kann, und worin R-^ und die Benzoringe nichtionogene Substituenten enthalten können mit der Maßgabe, daß mindestens eine p-Stellung zum Stickstoff unsubstituiert sein muß, unter Verwendung eines anorganischen Säurehalogenids als Kondensationsinittel, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation unter Zusatz von Phosphorpentoxid ausführt.
    2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man kationische Farbstoffe der allgemeinen Formel
    worin R1 und R^ unabhängig voneinander für einen niederen Alkylrest mit 1'bis 6C-Atomen stehen und X ein Anion bedeutet, durch Kondensation einer Verbindung der allgemeinen Formel
    worin R1 die angegebene Bedeutung hat,
    mit einem Carbazolderivat der allgemeinen Formel
    worin
    die angegebene Bedeutung hat,
    Le A 12 855
    109838/U77
    2010E7C
    unter Verwendung von Phosphoroxyehlorid als Kondensations mittel herstellt·
    3) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man kationische Farbstoffe der allgemeinen Formel
    worin R. für einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, Rc für eine Methyl- oder Äthylgrappe und X für ein Anion stehen, durch Kondensation einer Verbindung der allgemeinen Formel
    worin R. die angegebene Bedeutung hat, mit einem Carbazolderivat der allgemeinen Formel
    worin R5 die angegebene Bedeutung hat, herstellt.
    4) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man kationische Farbstoffe der allgemeinen Formel
    Le A 12 855
    - 18 -
    109838/ H77
    worin R. für einen niederen Alley irest mit 1-4 C-Atomen und X für ein Anion stehen,
    durch Kondensation einer Verbindung der allgemeinen Formel
    worin R, die angegebene Bedeutung hat, mit N-Benzyl-carbazoX unt-sr Verwendung von PhosphoroxyChlorid als Kondensationsmittel, herstellt.
    5) Verfahren nach den Ansprüchen 1 - 4» dadurch gekennzeichnet, daß man als Säurehalogenid Fhosphoroxychlorid verwendet.
    6) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bia 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von überschüssigem Phosphoroxychlorid als Verdünnungsmittel durohführt.
    7) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion bei Temperaturen zwischen 20° C und 120° C durchführt.
    Le A 12 855
    - 19 -
    1 09 838/U77
    201057C
    ie»
    8) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 60° C und 90° C durchführt.
    9) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man Phosphorpentoxid in annähernd äquimolaren Mengen verwendet.
    10) Farbstoffe der allgemeinen Formel
    X'
    worin R1 für einen Alkyl- oder Aralkylrest, der mit einem benachbarten Sechsring verbunden sein kann, Rg für einen Alkylrest mit 2 bia 6 C-Atomen, einen Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest und X für ein Anion stehen, worin Rg mit dem Naphthalinring verbunden sein kann und worin die Ringe und die acyclischen Reste nichtionogene Substituenten enthalten können.
    11) Farbstoffe der allgemeinen Formel
    - 20 -
    Le A 12 855
    109838/U77
    worin R1 für einen Alkyl- oder Aralkylrest, der auch mit einem benachbarten Sechsring verbunden sein kann, und X für ein Anion stehen, und worin der Naphthalinring und/oder die Benzoringe der Carbazolkomponente und/oder R1 einen oder mehrere nichtionogene Substituenten enthalten.
    12) Farbstoffe der allgemeinen Formel.
    CH, - CH0 -N=C
    worin R1 und X die in Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben und worin R1 mit einem benachbarten Sechsring verbunden sein kann und worin R1 und die Benzoringe des Carbazolsystems und der Naphthalinring nichtionogene Substituenten enthalten können.
    13) Farbstoffe der allgemeinen Formel
    worin R„ für einen Alkylrest mit 3-6 C-Atomen oder für einen Aralkylrest und X für ein Anion stehen.
    Le A 12 855
    - 21 -
    1 0 9 8 3 8 / U 7 7
    H) Farbstoff der Formel
    ti
    15) Verfahren zum Färben, Bedrucken und Massefärben von Materialien, die ganz oder zum überwiegenden Teil aus polymerisierten, ungesättigten Nitrilen wie Polyacrylnitril oder aus sauer modifizierten Polyestern oder aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß man
    Farbstoffe der Formeln
    CH3 - N = C
    CH5 - N = C
    worin R1 für einen Alkyl- oder Aralkylrest, der auch mit einem benachbarten Sechsring verbunden sein kann, und X für ein Anion stehen, und worin der Naphthalinring und/oder die Benzoringe der Carbazolkomponente und/oder R1 einen oder mehrere nichtionogene Substituenten enthalten,
    Le A 12 855 - 22 -
    1 0.983 8/U77
    ft
    201057C
    worin R1 für einen Alkyl- oder Aralkylrest, der mit einem benachbarten Sechsring verbunden sein kann, Rg für einen Alkylreat mit 2 bis 6 C-Atomen, einen Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest und X für ein Anion stehen, worin Rg mit dem Naphthalinring verbunden sein kann und worin die Ringe und die acyclischen Reste nichtionogene Substituenten enthalten können,
    verwendet.
    16) Materialien aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Aerylnitrils bzw. as. Dicyanäthylens oder aus sauer modifizierten aromatischen polyestern, gefärbt bzw. bedruckt bzw. in der Masse gefärbt mit Farbstoffen der Ansprüche 7" - 11.
    - 23 -
    Le A 12 855
    109838/U77
DE2010578A 1970-03-06 1970-03-06 Verfahren zur Herstellung kationischer Farbstoffe Expired DE2010578C3 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2010578A DE2010578C3 (de) 1970-03-06 1970-03-06 Verfahren zur Herstellung kationischer Farbstoffe
CA105,179A CA989844A (en) 1970-03-06 1971-02-12 Cationic dyestuffs
AT148071A AT303220B (de) 1970-03-06 1971-02-22 Verfahren zur Herstellung kationischer Farbstoffe
US00119968A US3769297A (en) 1970-03-06 1971-03-01 Carbazole cationic dyestuffs
NL7102900A NL7102900A (de) 1970-03-06 1971-03-04
BE763853A BE763853A (fr) 1970-03-06 1971-03-05 Nouveaux colorants cationiques et leur obtention
CH529171A CH540324A (de) 1970-03-06 1971-03-05 Verfahren zur Herstellung von kationischem Farbstoff und Verwendung des Farbstoffs zum Massefärben von synthetischen Polymeren
FR7107825A FR2084285A5 (de) 1970-03-06 1971-03-05
JP1161371A JPS5317613B1 (de) 1970-03-06 1971-03-06
GB2323771*A GB1308128A (en) 1970-03-06 1971-04-19 Cationic dyestuffs and process for the preparation thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2010578A DE2010578C3 (de) 1970-03-06 1970-03-06 Verfahren zur Herstellung kationischer Farbstoffe

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2010578A1 true DE2010578A1 (de) 1971-09-16
DE2010578B2 DE2010578B2 (de) 1977-12-08
DE2010578C3 DE2010578C3 (de) 1978-08-31

Family

ID=5764271

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2010578A Expired DE2010578C3 (de) 1970-03-06 1970-03-06 Verfahren zur Herstellung kationischer Farbstoffe

Country Status (10)

Country Link
US (1) US3769297A (de)
JP (1) JPS5317613B1 (de)
AT (1) AT303220B (de)
BE (1) BE763853A (de)
CA (1) CA989844A (de)
CH (1) CH540324A (de)
DE (1) DE2010578C3 (de)
FR (1) FR2084285A5 (de)
GB (1) GB1308128A (de)
NL (1) NL7102900A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2606716A1 (de) * 1975-02-21 1976-09-02 Ciba Geigy Ag Neue dispersionsfarbstoffe

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4897927A (de) * 1972-03-25 1973-12-13
DE2328163A1 (de) * 1973-06-02 1974-12-19 Basf Ag Basische arylmercaptonaphtholactamfarbstoffe
DE2351296C3 (de) * 1973-10-12 1978-08-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kationische Farbstoffe, deren Herstellung und deren Verwendung
DE2360876A1 (de) * 1973-12-06 1975-06-12 Bayer Ag Kationische farbstoffe

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2606716A1 (de) * 1975-02-21 1976-09-02 Ciba Geigy Ag Neue dispersionsfarbstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
NL7102900A (de) 1971-09-08
BE763853A (fr) 1971-08-02
US3769297A (en) 1973-10-30
AT303220B (de) 1972-11-10
GB1308128A (en) 1973-02-21
DE2010578C3 (de) 1978-08-31
CA989844A (en) 1976-05-25
CH540324A (de) 1973-09-28
DE2010578B2 (de) 1977-12-08
JPS5317613B1 (de) 1978-06-09
FR2084285A5 (de) 1971-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1619504C3 (de) Verfahren zum Färben und Bedrucken hydrophober Fasermaterialien
DE1544446B2 (de) Von Sulfon- und Carbonsäuregruppen freie wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0376086B1 (de) Mischungen von Dispersionsazofarbstoffen
DE3142609A1 (de) Marineblaue dispersionsfarbstoffmischungen
DE2010578A1 (de) Kationische Farbstoffe
DE2010579C3 (de) Verfahren zur Herstellung kationischer Farbstoffe
DE3031326A1 (de) Farbstoffpraeparation sowie deren verwendung als warn- und signalfarbe
DE2850994C2 (de)
DE2036505C3 (de) Kationische Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2606716C2 (de) Neue Dispersionsfarbstoffe
DE1942508A1 (de) Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von Textilmaschinen aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils
EP0230045A2 (de) Verfahren zum Färben von Polyamidfasern
DE1156525B (de) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen
DE2459564A1 (de) Verfahren zum faerben von saure gruppen enthaltenden polymeren
DE2002916A1 (de) Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von Textilmaterial aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils
DE2731319B2 (de) Farbstoffmischungen und Verfahren zum Färben und Bedrucken von Polyacrylnitrilmaterialien
DE2202854C3 (de) Kationische Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE1923999C (de) Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen und deren Verwendung zum Färben von Polyamiden und Leder
DE2135834A1 (de) Kationische farbstoffe, ihre herstellung und verwendung
DE1619396B2 (de) Verfahren zum faerben und bedrucken von polymerisaten oder mischpolymerisaten aus acrylnitril oder asymmetrischem dicyanaethylen
DE2604571A1 (de) Organische verbindungen
DE1769726C3 (de) Verfahren zum Färben und Bedrucken hydrophober Materialien
DE1569698A1 (de) Wasserunloesliche Styrylfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung
DE1135588B (de) Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen p-Aminoazofarbstoffen
DE2851373A1 (de) Wasserloesliche kationische monoazo- farbstoffe

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
EHV Ceased/renunciation