DE2054172A1

DE2054172A1 - Zubereitungen von Umsetzungsprodukten aus Epoxyden, polymeren Fettsauren und ba sischen Polyamiden, Verfahren zu deren Her stellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2054172A1
Application number: DE19702054172
Authority: DE
Inventors: Rosemarie Basel Muller Volk mar Dr Ariesheim Maeder Arthur Dr Therwil Deflorin Alberto Dr Riehen Topfl, (Schweiz) CO8g3O 12
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-11-10
Filing date: 1970-11-04
Publication date: 1971-05-19
Also published as: SE361047B; GB1295329A; IL35608A; IL35608A0; CH530434A; NL7016379A; FR2069157A5; BE758702A; JPS4839040B1; AT317141B; ZA707476B

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6885/E

Deutschland

Zubereitungen von Umsetzungsprodukten aus Epoxyden, polymeren Fettsäuren und basischen Polyamiden, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung stabiler Zubereitungen von Umsetzungsprodukten aus Epoxyden, polymeren Fettsäuren und basischen Polyamiden,

109821/2056

dadurch gekennzeichnet, dass man

a) ein Umsetzungsprodukt aus mindestens

a¹) einem Epoxyd, das pro Molekül mindestens zwei Epoxydgruppen enthält und mindestens

a") einer polymeren, ungesättigten Fettsäure,

wobei das Aequivalentenverhältnis von Epoxydgruppen zu Säurengruppen 0,5:1 bis 0,95*·! beträgt, mit

b) einem basischen Polyamid, welches durch Kondensation von

b^f) polymeren, ungesättigten Fettsäuren und b") Polyalkylenpolyaminen erhalten wird,

in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels bei einer Temperatur von 40 bis 120⁰C umsetzt, wobei das Aequivalentverhältnis von Säuregruppen der Komponente a) zu Aminogruppen der Komponente b) 1:0,4 bis 1:6 beträgt.

Unter einem Aminäquivalent ist die Menge basisches Polyamid in Gramm zu verstehen, die einem Mol Monoanjin äquivalent ist.

Die Epoxyde a¹), aus denen die Komponente a) erhalten wird, leiten sich vorzugsweise von mehrwertigen Phenolen bzw. Polyphenolen, wie Resorcin, Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukten vom Typus der Resole oder Novolake ab. Insbesondere Bisphenole wie Bis-(4-hydroxyphenyl)·

109821/2056

methan und vor allem 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan werden als Ausgangsverbindungen zur Herstellung der Epoxyde bevorzugt.

Besonders genannt seien hier Epoxyde des 2,2-Bis-(V-hydroxyphenyl)-propans, welche einen Epoxydgehalt von 1,8 bis 5,8 Epoxygruppen äquivalenten/kg, vorzugsweise aber mindestens 5 Epoxygruppenäquivalenten/kg besitzen und welche der Formel

H₀G CH

H₂-GHOH-GH₂

^CH3 HG GH₂

entsprechen, worin ζ eine Durchschnittszahl im Werte von 0 bis 0,65 bedeutet. Solche Epoxyde werden durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan erhalten.

Als gut geeignete Komponenten a") haben sich aliphatische, äthylenisch ungesättigte di- bis trlmere Fettsäuren erwiesen. Vorzugsweise werden die Umsetzungsprodukte a) hierbei aus den Epoxyden a') und aliphatischen ungesättigten di- bis trimeren Fettsäuren a"), welche sich von Mono-

109821/2056

carbonsäuren mit ΐβ bis 22 Kohlenstoffatomen ableiten, hergestellt. Diese Monocarbonsäuren sind Fettsäuren mit mindestens einer, vorzugsweise 2 bis 5 äthylenisch ungesättigten Bindungen. Vertreter dieser Klasse von Säuren sind z.B. die Oelsäure, Hiragonsäure, Eläostearinsäure, Licansäure, Arachidonsäure, Clupanodonsäure und insbesondere die Linol- und Linolensäure. Diese Fettsäuren könnene aus natürlichen Oelen, worin sie vor allem als Glyceride.vorkommen, gewonnen werden.

Die erfindungsgemäss verwendeten di- bis trimeren Fettsäuren a") werden in bekannter Weise durch Dimerisation von Monocarbonsäuren der angegebenen Art erhalten. Die sogenannten dimeren Fettsäuren haben immer einen Gehalt an trimeren und einen kleinen.Gehalt an monomeren Säuren.

Besonders geeignet als Komponente a")" sind die di- bis trimerisierte Linol- oder Linolensäure. Die technischen Produkte dieser Säuren enthalten in der Regel 75 bis 95 Gewichtsprozente dimere Säure, 4 bis 25 Gewichtsprozent trimere Säure und eine Spur bis 3$ monomerer Säure. Das Molverhältnis von dimerer zu trimerer Säure beträgt demnach etwa 5:1 bis J>6:1.

Die Umsetzung der Komponente a¹) mit der Komponente a") erfolgt zweckmässig bei 110 bis l6O°C, vorzugsweise 150⁰C.

109821/2056

Das Verhältnis von Epoxyden a¹) zu Säuren a") ist in der Komponente a) erfindungsgemäss so gewählt, dass ein Ueberschuss an Säure verwendet wird, so dass auf jode Carboxylgruppe der Säure weniger als eine Epoxydgruppe kommt. Die Umsetzungsprodukte a) enthalten somit Carboxylendgruppen. Erfindungsgemäss ist die Menge der Komponenten a¹) und a") so festzulegen, dass ein Aequivalentenverhältnis von 1 Säuregruppe zu 0,5 bis 0,95 Epoxydgruppen vorliegt, d.h. die Menge Säure, die einem Säuregruppenäquivalent entspricht, wird mit der Menge Epoxyd, die einem Epoxydgruppenäquivalent von 0,5 bis 0,95 entspricht, umgesetzt. Vorzugsweise beträgt das Aequivalentverhältnis von Epoxydgruppen zu Säuregruppen 0,8:1 bis 0,95:1.

Die als Komponente b¹) zur-Herstellung der basischen Polyamide b) verwendeten polymeren ungesättigten Fettsäuren entsprechen den als Komponente a") verwendeten Fettsäuren.

Als Komponente b") eignen sich vor allem Polyamine wie Diäthylentriamin, Triäthylentetramin oder Tetraäthylenpentamin, also Amine der Formel

(2) H₂N - (CH₂-CH₂-NH)_n - CH₂ - CH₃ -

worin η gleich 1, 2 oder 5 ist.

109821/2066

Im Falle von Amingemisehen kann man auch einen nicht ganzzahligen Durchschnittswert annehmen, z.B. zwischen 1 und 2.

Als Komponente von besonderem Interesse wird ein basisches Polyamid aus di- bis trimerisierter Linol- oder Linolensäure und einem Polyamin der Formel (2). verwendet.

Als organische Lösungsmittel, in deren Gegenwart die Umsetzung der Komponente a) mit b) stattfindet, kommen in erster Linie wasserlösliche organische Lösungsmittel in Betracht, und zwar zweckmässig solche, die mit Wasser beliebig mischbar sind. Als Beispiele seien erwähnt Dioxan, Isopropanol, Aethanol und Methanol, Aethylenglykol-n-butyläther (= n-Butylglykol), Diäthylenglykolmonobutyläther.

Daneben ist es aber auch möglich, die Umsetzung in Gegenwart von wasserunlöslichen organischen Lösungsmitteln durchzuführen, z.B. in Benzinkohlenwasserstoffen wie Benzin oder Petroläther, Benzol, halogenie.rte oder mit niederen Alkylgruppen substituierte Benzole wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol; alicyclische Verbindungen wie Tetralin oder Cyclohexan; halogenierten Kohlenwasserstoffen wie Methylenchlorid, Methylenbromid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Aethylenchlorid, Aethylenbromid, s-Tetrachloräthan, 1,1,1-Trichloräthan und vor allem Trichloräthylen oder Perchloräthylen.

Die so erhaltenen Umsetzungsprodukte sind in Wasser unlöslich oder höchstens dispergierbar.

109821/2056

Die Umsetzung wird vorteilhaft bei Temperaturen von 40 bis 8o°C, insbesondere bei 60 bis 70⁰C durchgeführt. Die bei dieser Umsetzung erhaltenen Lösungen oder Dispersionen werden durch Verdünnen mit einem organischen Lösungsmittel zweckmässig auf einen Gehalt von 10 bis 30 Gewichtsprozent Umsetzungsprodukt eingestellt. Sie zeichnen sich aus durch eine hohe Beständigkeit.

Die erfindungsgemäss erhaltenen stabilen· Zubereitungen können für verschiedene Zwecke, vor allem zum Ausrüsten von Textilien angewendet werden. Insbesondere eignen sie sich zum Filzfestmachen von Wolle. Hierbei wird so verfahren, dass man auf die Textilien eine Zubereitung einwirken lässt, die in einem wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel in dispergiertem Zustand ein Umsetzungsprodukt aus Epoxyden polymeren Fettsäuren und basischen Polyamiden wie eingangs angegeben und ein in organischen Lösungsmitteln lösliches oberflächenaktives Dispergiermittel enthält, anschliessend das Lösungsmittel aus den so behandelten •Textilien entfernt und gegebenenfalls die Textilien dann einer Nachbehandlung, z.B. durch Lagern bei Raumtemperatur während 2 bis 10 Tagen oder einer Wärmebehandlung bei erhöhter Temperatur unterwirft.

Vorzugsweise wird hierbei nach dem Ausziehverfahren gearbeitet. In der Regel genügt es, wenn man die Zubereitung zum Filzfestmachen während 15 bis 60 Minuten bei einer Temperatur von 20 bis 80°C, vorzugsweise 30 bis 50⁰C,

109821/2056

auf die Textilien einwirken lässt. Ein Zusatz einer niedrig-

205A172

molekularen aliphatischen Carbonsäure, wie z.B. Ameisenoder Essigsäure zum Behandlungsbad in einer Konzentration von bis zu 20 ml/Liter, hat sich in vielen Fällen als zweekmässig erwiesen. Es ist vorteilhaft, im Anschluss an diese Behandlung, nachdem man die Lösungsmittel aus den behandelten Textilien entfernt hat, die Textilien einer Wärmebehandlung bei vorzugsweise 40 bis 200⁰C, insbesondere 80°C, während 60 bis 15 Minuten, insbesondere 60 Minuten, zu unterziehen.

Gewünschtenfalls kann die zur Ausrüstung dienende Zubereitung noch weitere Zusätze enthalten, wie andere Textilveredlungsmittel, z.B. optische Aufheller oder Weichgriffmittel.

Ferner ist auch ein kombiniertes Verfahren zum Färben und Filzfestmachen von Wolle möglich, bei welchem man gleichzeitig oder nacheinander in beliebiger Reihenfolge nach der Ausziehmethode einerseits die V/olle färbt und sie andererseits mit den erfindungsgemässen Zubereitungen behandelt. Färben und Filzfestmachen können damit in einfacher Weise kombiniert und in der gleichen Apparatur durchgeführt werden, ohne dass die Wolle zwischen den beiden Vorgängen aus der Apparatur herausgenommen wird.

Färben kann man hierbei in üblicher, an sich bekannter Weise mit beliebigen, für Wolle brauchbaren Farb-

109821/2056

stoffen. Ebenso kann man die beim Färben von Wolle gebräuchlichen Zusätze anwenden wie Egalisiermittel, z.B. Polyglykolverbindungen höherer aliphatischer Amine.

Die Menge des erfindungsgemässen Umsetzungsproduktes (Lösungsmittel nicht eingerechnet), bezogen auf das Wollgewicht, beträgt zweckmässig 0,5 bis ^yfo, vorzugsweise 1,2 bis 3$. Die Reihenfolge der beiden Vorgänge ist beliebig, im allgemeinen ist es eher vorteilhaft, zuerst zu färben und dann filzfest zu machen, doch kann man auch gleichzeitig in dem gleichen Bad färben und filzfest machen.

Ferner ist es in einzelnen Fällen auch möglich, die Umsetzungsprodukte in einem organischen Lösungsmittel direkt anzuwenden, d.h. als Lösung ohne Dispergiermittel. Als Lösungsmittel kommen mit oder ohne Dispergiermittel die gleichen wasserunlöslichen Lösungsmittel,wie für die Herstellung beschriebenen, in Betracht.

Als oberflächenaktive Mittel zur Herstellung der dispergierten Zubereitung der Umsetzungsprodukte verwendet man vorteilhaft anionaktive oder nicht-lonogene oberflächenaktive Verbindungen, wobei darauf zu achten ist, dass diese eine gute Löslichkeit in den organischen Lösungsmittel be-. sitzen, die zum Ausrüsten benützt werden. Von besonderem Interesse sind vor allem Anlagerungsprodukte von Aethylenoxyd an langkettige Amine, Alkohole, Phenole oder Fettsäureester.

109821/2058

Geeignete Vertreter oberflächenaktiver Verbindungen gehören ferner zu den folgenden Verbindungstypen:

a) Aether von Polyhydroxyverbindungen, wie polyoxalkylierte Fettalkohole, polyoxalkylierte Polyole, polyoxalkylierte Mercaptane und aliphatische Amine, polyoxalkylierte Alkylphenole und -naphthole, polyoxalkylierte Alkylarylmercaptane und Alkylarylamine; ferner die entsprechenden Ester dieser Verbindungen mit mehrbasischen Säuren, wie Schwefel- oder Phosphorsäure, gegebenenfalls auch in Form von Ammonium- oder Aminsalzen.

b) Fettsäureester der Aethylen- und der Polyäthylenglykole sowie des Propylen- und Butylenglykols, des Glycerins bzw. der Polyglycerine und des Pentaerythrits, sowie von Zuckeralkoholen, wie Sorbit.

c) N-Hydroxyalkyl-carbonamide, polyoxalkylierte Carbonamide und Sulfonamide.

Als vorteilhaft verwendbare Dispergatoren aus diesen Gruppen seien beispielsweise genannt:

Das Monoäthanolaminsalz des Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes aus Oleylalkohol und 6 Mol Aethylenoxyd; das Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 17 Mol Aethylenoxyd an Oleylalkohol, das Anlagerungsprodukt von 4 Mol Aethylenoxyd an Nonylphenol; Anlagerungsprodukt von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol, von .15 bzw. 6 Mol Aethylenoxyd an

109821/2056

Rizinusöl, von 20 Mol Aethylenoxyd an den Alkohol Ο,^Η-,^ΟΗ, Aethylenoxyd-Anlagerungsprodukt an Di-[a-phenyläthyl]-phenole, Polyäthylenoxyd-tert.-dodecylthioäther, Polyamin-Polyglykoläther, Anlagerungsprodukt von 15 bzw. 30 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Amin C₁₂Hp₁-NHp oder Ο,οΗ-,γΝΗρ, OeI-säuretriäthylenglykolester, Oelsäure-Polyäthylenglykol 200-Ester, Oelsäure-Polyäthylenglykol 400 Ester, die Addukte von 1 Mol Oelsäure an 4 oder 5 Mol Aethylenoxyd, das Addukt von 4 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Olsäuresorbitanester und Sorbitanmonolaurat, -monopalmitat und -monostearat.

Ebenfalls geeignet sind Mischungen der genannten oberflächenaktiven Verbindungen.

Prozente in den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen sind Gewichtsprozente.

109821/2056

Herstellungsvorsehriften

A) 282 g einer dimerisierten Linolsäure (l Säureäquivalent) werden zusammen mit 155 g (0,8 Epoxydgruppenäquivalent) eines aus 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxydes unter Rühren während

6 1/2 Stunden auf 150 C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einer Säurezahl von 55 und einem Epoxydgruppengehalt von 0.

B) 282 g einer dimerisierten Linolsäure (l Säureäquivalent) werden zusammen mit 172 g (0,9 Epoxydgruppenäquivalent) eines Epoxydes gemäss Vorschrift A unter Rühren

7 1/2 Stunden auf I50 C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einer Säurezahl von 56 und einem Epoxydgruppengehalt von 0.

C) l4l g einer dimerisierten Linolsäure (=0,5 Säureäquivalent) werden zusammen mit 4l,4 g Aethylenglykoldiglycidyläther (= 0,45 Epoxydaquivalent) unter Rühren 5 1/2 Stunden auf I50 C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einer Säurezahl von 65,7 und einem Epoxydgruppengehalt von 0.

109821/2056

_₁₃_ ' 205ΑΊ72

D) 148 g eines Gemisches aus 75$ di- und 2% \;vl~ merisierter Linolsäure (= 0,5 Säureäquivalent) werden zusammen mit 4l,6 g Triglycidylisocyanurat (= 0,25 Epoxydäquivalent) 1 1/2 Stunden auf 120⁰C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses Produkt mit einer Säurezahl von 99*5 und einem Epoxydgruppengehalt von 0,5·

E) 148 g eines Gemisches aus 75$ di- und 25$ trimerisierter Linolsäure (= 0,5 Säureäquivalent) werden zusammen mit 88,5 g (= 0,45 Epoxydgruppenäquivalent) eines aus 2,2-Bis-(4^f-hydroxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxydes unter Rühren 7 Stunden auf 150 C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einer Säurezahl von 64 und einem Epoxydgruppengehalt von 0.

F) 148 g eines Gemisches aus 75$ di- und 25$ trimerisierter Linolsäure (= 0,5 Säureäquivalent) werden zusammen mit 66 g Hexahydrophthalsäurediglycidylester (= 0,4 Epoxydgruppenäquivalent) unter Rühren 2 Stunden auf 120 C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einer Säurezahl von 55* 5 und einem Epoxydgruppenäquivalent von 0.

109821/2056

G) l4l g einer dimerisierten Linolsäure (0,5 Säureäquivalent) werden zusammen mit 5^*6 g eines Epoxydes der

Formel:

(0,35 Epoxydgruppenäquivalent) 1 3/4 Stunden auf 150 C
Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einer Säurezahl von 6l,5 und einem Epoxydgruppengehalt von 0.

H) l4l g einer dimerisierten Linolsäure (0,5 Säureäquivalent) werden zusammen mit 4-0 g eines Epoxydes der
Formel

OCH₂ CH=CH₂

GH₂ CH-CH₂-O-CH₂

109821/2056

(= 0,25 Epoxydgruppenäqulvalent) 2 1/4 Stunden auf 150°C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einer Säurezahl von 113 und einem Epox^dgruppengehalt von 0,27·

i) l4l g einer dimerisierten Linolsäure (0,5 Säureäquivalent) werden zusammen mit 78,5 g des Epoxydes gemäss Herstellungsvorschrift E (0,4 Epoxydgruppenäquivalent) unter Rühren 6 1/2 Stunden auf 150⁰C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einer Säurezahl von 59 und einem Epoxydgruppenäqulvalent von 0.

109821/2056

Beispiel 1

77 g eines Produktes, hergestellt nach Vorschrift B (0,05 Säureäquivalent), werden in 66 g n-Butylglykol gelöst und zusammen mit einer Lösung aus 6,2 g eines Polyamides hergestellt aus polymerisierter Linolsäure und Diäthylentriamin (0,025 Aminäquivalent) und 10 g n-Butylglykol 2 Stunden bei 60 C gerührt. Danach verdünnt man mit 248 g n-Butylglykol und rührt bis zum Erkalten weiter. Man erhält eine klare Lösung deren Trockengehalt 20$ beträgt.

Beispiel 2

77 g eines Produktes, hergestellt nach Vorschrift B (0,05 Säureäquivalent), werden in 66 g n-Butylglykol gelöst und zusammen mit einer Lösung aus 12,35 g (0,05 Aminäquivalent) des in Beispiel 1 beschriebenen Polyamides und 15 g n-Butylglykol 2 Stunden bei 60°C gerührt. Danach verdünnt man mit 265 g n-Butylglykol und rührt bis zum Erkalten weiter. Man erhält eine klare Lösung deren Trockengehalt 20$ beträgt.

109821/2066

Beispiel 5

77 g eines Produktes, hergestellt nach Vorschrift B (0,05 Säureäquivalent), werden in 66 g n-Butylglykol gelöst und zusammen mit einer Lösung aus 24,7 g (0,1 Aminäquivalent) des in Beispiel 1 beschriebenen Polyamides und 25 g n-Butylglykol 2 Stunden bei 60 C gerührt. Danach verdünnt man mit 298 g n-Butylglykol und rührt bis zum Erkalten weiter.

Man erhält eine klare Lösung deren Trockengehalt beträgt.

Beispiel 4

68 g eines Produktes, hergestellt nach Vorschrift B (0,044 Säureäquivalent), werden in 59 g n-Butylglykol gelöst und zusammen mit einer Lösung aus 52 g (0,15 Aminäquivalent) des in Beispiel 1 beschriebenen Polyamides und 52 g n-Butylglykol 4 Stunden bei 60°C gerührt.

Danach verdünnt man mit 299 g n-Butylglykol und
rührt bis zum Erkalten weiter. Man erhält eine klare Lösung deren Trockengehalt 20$ beträgt.

109821/2056

Beispiel 5

77 g eines Produktes, hergestellt nach Vorschrift B (0,05 Säureäquivalent) werden in 66 g n-Butylglykol gelöst und zusammen mit einer Lösung aus 49*4 g (0,2 Aminäquivalent) des in Beispiel 1 beschriebenen Polyamides und 50 g n-Butylglykol 4 Stunden bei 60°C gerührt.

Danach verdünnt man mit 573 g n-Butylglykol und rührt bis zum Erkalten weiter. Man erhält eine klare Lösung deren Trockengehalt 20$ beträgt.

Beispiel 6

77 g eines Produktes, hergestellt nach Vorschrift B (0,05 Säureäquivalent), werden in 66 g n-Butylglykol gelöst und zusammen mit einer Lösung aus 62 g (0,25 Aminäquivalent) des in Beispiel 1 beschriebenen Polyamides und 70 g n-Butylglykol 2 Stunden bei 6o°C gerührt. Danach verdünnt man mit 423 g n-Butylglykol und rührt bis zum Erkalten weiter. Man erhält eine klare Lösung deren Trockengehalt 20$ beträgt.

109821/2056

Beispiel 7

74,4 g eines Polyamides hergestellt aus polymerisierter Linolsäure und Diathylentrxamin (= 0,2 Aminäquivalent) werden in 74,4 g Dioxan gelöst und auf 40°C Innentemperatur erwärmt. Innerhalb von 30 Minuten lässt man eine Lösung aus 42,8 g Umsetzungsprodukt hergestellt nach Vorschrift C (0,05 Säureäquivalent) und 42,8 g Dioxan zufHessen. Anschliessend rührt man noch 24 Stunden bei 40 C weiter und verdünnt dann mit 275 g Dioxan. Man erhält eine klare, dünnflüssige Lösung,deren Trockengehalt 20$ beträgt.

Beispiel 8

a) In ein Reaktionsgefäss, welches mit einem Rührwerk, einem Thermometer, einem Einleitungsrohr für Stickstoff und einem Destillationskopf versehen ist, werden 187 g polymerisierte Fettsäure und 68,5 g Diäthylentriamin gegeben. Die polymerisierte Fettsäure, erhalten durch Polymerisation von Oelsäure, hat folgende Eigenschaften: 95$ dimerisierte OeI-

109821/2056

säure; Aequivalentgewicht 289·

Das Reaktionsgemisch wird unter Stickstoffatmosphäre und unter Rühren innerhalb von 1 1/2 Stunden auf 200 C erhitzt, wobei bei ΐβθ C Innentemperatur die Abspaltung vom Wasser einsetzt. Nach weiteren 2 Stunden bei 200 C werden insgesamt 15 Teile Wasser gesammelt.

Anschliessend wird während 5 Stunden im Vakuum (14 mm Hg) bei 200 bis 210°C eingeengt. Man erhält 210 g eines viskosen, gelblichen, klaren Produktes mit einem Aminäquivalentgewicht von 296.

b) 59,2 g des unter a) beschriebenen Produktes (= 0,2 Aminäquivalent) werden in 59,2 g Butylglykol gelöst und auf 120 C Innentemperatur erwärmt. Innerhalb von 50 Minuten lässt man eine Lösung aus 28,2 g Umsetzungsprodukt, hergestellt nach Vorschrift D (0,05 Säureäquivalent) und 28,2 g Butylglykol zufHessen. Anschliessend rührt man noch 2 Stunden nach und verdünnt dann mit 260 g Butylglykol. Man erhält eine klare Lösung, deren Trockengehalt 20^ beträgt.

109821/2056

Beispiel 9

87,7 g Umsetzungsprodukt, hergestellt nach Vorschrift E (= 0,1 Säureäquivalent) werden in 87,7 g Dioxan gelöst und auf 80 C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 30 Minuten eine Lösung aus 24,8 g eines Polyamides gemäss Beispiel 7 (= 0,1 Aminäquivalent) und
24,8 g Dioxan zufHessen. 20 Minuten danach verdünnt man mit 330 g Dioxan und rührt bis zum Erkalten weiter. Man
erhält eine dünnflüssige Lösung, deren Trockengehalt 20$ beträgt.

Beispiel 10

39,5 g Umsetzungsprodukt, hergestellt nach Vorschrift F (= 0,025 Säureäquivalent) werden in 39*5 g
Aethanol gelöst und auf 60 C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 30 Minuten eine Lösung aus
24,8 g eines Polyamides (= 0,1 Aminäquivalent) gemäss Beispiel 7 und 24,8 g Aethanol zufHessen. 2 Stunden danach
gibt man 190 g Aethanol zu und rührt bis zum Erkalten weiter. Man erhält eine dünnflüssige Lösung, deren Trockenge-

109821/2056
halt 20% beträgt.

Beispiel 11

44,6 g eines Polyamides gemäss Beispiel 9 (= 0,18 Aminäquivalent) werden in 44,6 g Isopropanol gelöst und auf 60 C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man eine Lösung aus 30,4 g Umsetzungsprodukt, hergestellt nach Vorschrift G (= 0,033 Säureäquivalent) und 30,4 g Isopropanol innerhalb von 30 Minuten zufliessen. 2 Stunden danach verdünnt man mit 225 g Isopropanol und rührt bis zum Erkalten weiter. Man erhält eine dünnflüssige Lösung, deren Trockengehalt 20$ beträgt.

Beispiel 12

44,5 g eines Polyamides gemäss Beispiel 8 a) (= 0,15 Aminäquivalent) werden in 44,5 g Butylglykol gelöst und auf 60 C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 30 Minuten eine Lösung aus 24,8 g Umsetzungsprodukt, hergestellt nach Vorschrift H (= 0,05 Säureäquivalent) und 24,8 g Butylglykol zufliessen. Nach weiteren 2 Stunden verdünnt man mit 195 g Butylglykol und rührt bis zum Erkalten weiter. Man erhält eine dünnflüssige Lösung, deren Trockengehalt 20$ beträgt.

109821/2056

¹¹ ΙΙΙιΙϊϊΐρ«;¹¹¹;!¹. ■' '■, ΊΙ'ΊΪ

Beispiel 1

76 g Umsetzungsprodukt gemäss Vorschrift I (= 0,08 Säureäquivalent) werden in 76 g Butylglykol gelöst und auf 60 C Innentemperatur erwärmt. Dazu gibt man eine Lösung aus 9,9 g eines Polyamides gemäss Beispiel 7 (= 0,04 Aminäquivalent) und 10 g Butylglykol. 2 Stunden danach verdünnt man mit 255. g Butylglykol und rührt bis zum Erkalten weiter. Man erhält eine dünnflüssige Lösung, deren Trockengehalt 20$ beträgt.

Beispiel l4

102 g eines Produktes, hergestellt nach Vorschrift A (=0,1 Säureäquivalent) werden in 102 g Butylglykol gelöst und auf 60 C Innentemperatur erwärmt. Nach Zugabe einer Lösung aus 12,4 g (= 0,05 Aminäquivalent) eines Polyamides gemäss Beispiel 1 und 12,4 g Butylglykol rührt man 2 Stunden bei 60 C Innentemperatür. Danach verdünnt man mit 550 g Butylglykol und rührt bis zum Erkalten weiter. Man erhält eine klare Lösung, deren Trockengehalt 20$ beträgt.

109821/2056

Beispiel 15

5,0 g Präparat gemäss Beispiel 5 werden zusammen mit O₃K g des optischen Aufhellers der Formel

(5) €_>-CH=CH-CJ

SO Na SO₅Na

und 5*0 ml Essigsäure mit 5*0 g eines Adduktes aus 1 Mol p-tert.-Nonylphenol und 5 Mol Aethylenoxyd angeteigt und diese Mischung dann mit Trichloräthylen auf 1000 ml aufgefüllt. Durch kurzes Rühren wird eine stabile Dispersion erhalten. Mit dieser Flotte werden bei 50 C während einer Stunde 20 g gebleichtes Wollgarn behandelt. Nach Entfernen überschüssiger Flotte durch Abschleudern wird während einer weiteren Stunde bei 80 C getrocknet und fixiert.

Das so behandelte Wollgarn ist filzfest und zeigt einen guten Aufhelleffekt.

109821 /2056

Beispiel 16

2,0 g Präparat gemäss Beispiel 2 werden mit 5,0 g eines Adduktes aus 1 Mol p-tert.-Nonylphenol und 5 Mol Aethylenoxyd angeteigt und diese Mischung dann mit Perchloräthylen auf 1000 ml aufgefüllt. Durch kurzes Rühren wird eine stabile Dispersion erhalten'. Mit dieser Flotte werden bei 3>0 C während 60 Minuten 20 g Wollgarn behandelt. Nach Entfernen überschüssiger Flotte durch Abschleudern wird während einer weiteren Stunde bei 8o°C getrocknet und fixiert.

Das so behandelte Wollgarn ist filzfest.

109821/2056

Beispiel 17

3,0 g Präparat gemäss einem der Beispiele 7 bis 14 werden mit 10,0 g eines Tensides der unten angegebenen Zusammensetzung angeteigt und diese Mischung mit Perchloräthylen auf 1000 ml verdünnt. Durch kurzes Rühren wird eine stabile Dispersion erhalten. Bei 20⁰C werden 20 g eines Strickstückes aus Wolle mit dieser Flotte während

50 Minuten behandelt. Nach Entfernen überschüssiger Flotte durch Abzentrifugieren wird während 10 Minuten bei 100 C getrocknet und fixiert. Das so behandelte Strickstück ist jeweils filzfest.

Als Tenside dienen folgende Produkte:

I: Kondensatic asprodukt von 1 Mol Kokosfettsäure und 2 Mol Diäthanolamin enthaltend etwa je 2$> Wasser und Essigsäure.

II: Saurer Phosphorsäureester eines Kondensationsproduktes von 1 Mol 2-Aethylhexanol und 5 Mol Aethylerioxyd, neutralisiert mit Natriumhydroxyd, als 80#ige wässerige Lösung.

III: Wässerige Lösung enthaltend:

38,5# eines Oelsäurepolyglykolesters,

38,5$ eines Kondensationsproduktes von 1 Mol

p-tert.-Octylphenol und 8 Mol Aethylenoxyd,

Oe!säure.

109821/2056

Beispiel l8

2,0 g eines Präparates gemäss einem der Beispiele 7 bis 14 werden mit je 5.» O g eines Tensides der in Beispiel l6 angegebenen Zusammensetzung angeteigt und diese Mischung mit Trichloräthylen auf 500 ml verdünnt. Durch kurzes Rühren wird eine stabile Dispersion hergestellt. Bei 20 C werden 20 g Wollgarn mit dieser Flotte während 40 Minuten behandelt. Nach dem Entfernen überschüssiger Flotte durch Zentrifugieren wird während 60 Minuten bei 90⁰C getrocknet und fixiert. Das Wollgarn wird jeweils filzfest ausgerüstet.

Beispiel 19

16 g eines Präparates gemäss einem der Beispiele 7 bis 14 werden mit je 40 g eines Tensides, der in Beispiel l6 angegebenen Zusammensetzung angeteigt und mit Benzin (Siedegrenzen 150 bis 195°C) auf 4000 ml verdünnt. Unter Rühren wird eine stabile Dispersion hergestellt. 200 g eines Strickstückes aus Wolle werden mit dieser Flotte während 45 Minuten bei 50°C behandelt. Nach dem Entfernen der Flotte durch Abzentrifugieren wird während weiteren 45 Minuten bei 80°C getrocknet und fixiert. Das wollene Strick-

109821/2056

stück ist jeweils filzfest ausgerüstet.

Anstelle von Benzin kann mit gleich gutem Erfolg auch Cyclohexan als Lösungsmittel verwendet werden.

109821 /2056

ORIGINAL INSPECTED

Claims

Patentansprüche ■

1. Verfahren zur Herstellung stabiler Zubereitungen von Umsetzungsprodukten aus Epoxyden, polymeren Fettsäuren und basischen Polyamiden., dadurch gekennzeichnet, dass man

a) ein Umsetzungsprodukt aus mindestens

a') einem Epoxyd, das pro Molekül"mindestens

zwei Epoxydgruppen enthält, und mindestens

a") einer polymeren ungesättigten Fettsäure,

wobei das Aequivalentenverhältnis von Epoxydgruppen zu Säuregruppen 0,5:1 bis 0,95:1 beträgt, mit

b) einem basischen Polyamid, welches durch Kondensation von

b¹) polymeren ungesättigten Fettsäuren und b") Polyalkylenpolyaminen erhalten werden,

in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels bei einer Temperatur von 40 bis 120⁰C umsetzt, wobei das Aequivalentenverhältnis von Säuregruppen der Komponente a) zu Aminogruppen der Komponente b) 1:0,4 bis 1:6 beträgt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a' ) ein Epoxyd verwendet, das sich von einem Bisphenol ableitet.

109821/2056

5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a') einen Polyglycidyläther des 2,2-Bis-(V-hydroxyphenyl)-propans verwendet.

4. Verfahren nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente a') einen Epoxydgehalt von mindestens 5 Epoxydgruppenaquivalenten pro kg aufweist.

5· Verfahren nach Anspruch "5, dadurch' gekennzeichnet, dass man als Komponente a') ein Umsetzungsprodukt von Epichlorhydrin mit 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan verwendet.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a") aliphatische, äthylenisch ungesättigte di- bis trimere Fettsäuren verwendet.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a") Fettsäuren verwendet, die sich von aliphatischen ungesättigten Monocarbonsäuren mit' l6 bis 22 Kohlenstoffatomen ableiten.

8. Verfahren nach Anspruch ¹J, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a") di- bis trimerisierte Linol- oder Linolensäure verwendet.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b') aliphatische, äthylenisch

109821/2056

ungesättigte di- bis triraere Fettsäuren verwendet.

10. Verfahren nach Anspruch 9t dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b^f) Fettsäuren verwendet, die sich von aliphatischen ungesättigten Monocarbonsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen ableiten.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b¹) di- bis trimerlsierte Linol- oder Linolensäure verwendet.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b") ein aliphatisches PoIyamin der Formel

H₂N - (CH₂-CH₂-NH)_n - CH₂ - CH₂ -

worin η gleich 1, 2 oder 3 ist, verwendet.

13· Verfahren nach Anspruch 11 und 12, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b) ein basisches Polyamid aus di- bis trimerisierter Linol- oder Linolensäure und einem Polyamin der Formel

H₂N - (CH₂-CH₂-NH)_n-CH₂ - CH₂ -

worin η gleich 1, 2 oder 3 ist, verwendet.

109821 /2066

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 und 15, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b") Diäthylentriamin, Triäthylentetramin oder Tetraäthylenpentamin verwendet.

15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass man als organisches Lösungsmittel ein mit Wasser unbeschränkt mischbares Lösungsmittel verwendet.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei 40 bis 80°C durchführt.

17. Die nach einem der Ansprüche 1 bis l6 erhältlichen Zubereitungen.

18. Verwendung der nach einem der Ansprüche 1 bis l6 erhältlichen Zubereitungen zum Ausrüsten von Textilien, insbesondere zum Pilzfestmachen von Wolle.

19. Verfahren zum Ausrüsten von Textilien, vorzugsweise zum Filzfestmachen von Wolle, dadurch gekennzeichnet, dass man auf die Textilien eine Zubereitung einwirken lässt, die in einem wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel, in dispergiertem Zustand ein Umsetzungsprodukt aus Epoxyden, polymeren Fettsäuren und basischen Polyamiden gemäss einem der Ansprüche 1 bis l6 und ein in organischen Lösungsmitteln lösliches oberflächenaktives Dispergiermittel enthält,

109821/2056

anschliessend das Lösungsmittel aus den so behandelten Textilien entfernt und gegebenenfalls die Textilien dann einer Nachbehandlung, z.B. durch Lagern bei Raumtemperatur während 2 bis 10 Tagen oder einer Wärmebehandlung bei erhöhter Temperatur unterwirft.

20. Verfahren nach Anspruch 19j dadurch gekennzeichnet, dass man die Textilien nach dem Ausziehverfahren behandelt.

21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass man die Zubereitung bei 20 bis 8o°C auf die Textilien einwirken lässt.

22. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass man die Wärmebehandlung bei H-O bis 100⁰C durchführt.

23. Verfahren nach einem der Ansprüche 19 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Zubereitung zum Ausrüsten von Textilien eine niedrigmolekulare aliphatische Carbonsäure gibt.

24. Verfahren nach Anspruch 19* dadurch gekennzeichnet, dass man als organolösliches oberflächenaktives Dispergiermittel nicht-ionische oder anionaktive Verbindungen verwendet, insbesondere solche die durch Anlagerung von Aethylenoxyd an langkettige Amine, Alkohole, Phenole oder Fettsäureester erhalten werden.

109821/2056

25· Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass man als organische Lösungsmittel Benzinkohlenwasserstoffe, Benzol, halogenierte oder mit niederen Alkyl· gruppen substituierte Benzole, alicyclische Kohlenwasserstoffe oder halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe verwendet.

26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass man Trichloräthylen oder Perchloräthylen verwendet.

27· Die gemäss einem der Ansprüche 19 bis 26 ausgerüsteten Textilien.

109821/2066