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DE2051569C3 - Verfahren zur Herstellung von Polymerisat-Dispersionen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polymerisat-Dispersionen

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Publication number
DE2051569C3
DE2051569C3 DE19702051569 DE2051569A DE2051569C3 DE 2051569 C3 DE2051569 C3 DE 2051569C3 DE 19702051569 DE19702051569 DE 19702051569 DE 2051569 A DE2051569 A DE 2051569A DE 2051569 C3 DE2051569 C3 DE 2051569C3
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DE
Germany
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percent
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water
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Application number
DE19702051569
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English (en)
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DE2051569A1 (de
DE2051569B2 (de
Inventor
Helmut 6700 Ludwigshafen Teichmann
Siegfried Dr. Vestner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Priority to CH1224371A priority patent/CH551461A/de
Priority to IT5357071A priority patent/IT939615B/it
Priority to SE1323771A priority patent/SE379202B/xx
Priority to FR7137487A priority patent/FR2111538A5/fr
Priority to GB4869171A priority patent/GB1357391A/en
Priority to BE774244A priority patent/BE774244A/xx
Priority to AT909971A priority patent/AT323993B/de
Publication of DE2051569A1 publication Critical patent/DE2051569A1/de
Publication of DE2051569B2 publication Critical patent/DE2051569B2/de
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Description

dadurch gekennzeichnet, daß man die wasserlöslichen Carbonamidgruppen enthaltenden Polymeren vor Beginn der Polymerisation in der wäßrigen Phase vorlegt und/oder zusammen mit den Monomeren portionsweise oder kontinuierlich in das Poiymerisationsgemisch dosiert
Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polymerisat-Dispersionen, die mit besonderem Vorteil für die Veredlung von hydraulischen Bindemitteln geeignet sind.
Es ist bekannt, die Eigenschaften von hydraulischen Bindemitteln, ι. B. von Gips. Mörteln und Beton durch Zusätze von wäßrigen Kunststoff Dispersionen oder von aus den Dispersionen gewonnenen redisperj;.erba ren Pulvern zu verbessern. Beispielsweise können hierdurch eine gute Verarbeitsbarkeit der hydraulischen Bindemittel eine erhöhte Haftfestigkeit, beispielsweise von Betör, oder Mörtel auf Stahl oder Altbeton verringerte Durchlässigkeit gegenüber Wasser und andere Flüssigkeiten, wie Ol und Benzin, eine erhöhte Chemikaiienresistenz ζ B -.on Bc!"nsi-.)f3en gegen Streusalze im Winter, und eine verbesserte Biegezug und Druckfestigkeit erreicht werden
In der Pra«is werden wäönge Dispersionen auf B,;
von Polyvinylacetat. Copolymerisate') aus Vinylprop; > nat/Vinylchlopd, \ mylacetat 'Vinyüaura· Vmylchlo ■] und Styrol'Butadic: eingesetzt Dabei treun noch MaHi5C1I in der Summr »Irr Higcnsch.iftpn. ;r;:\;. H. /r-c;·;· manchmal Betone h"he Festigkeiten b"' zu κ'Τ'π :. ; Flüssigkeit der Zrmcntniis(.-h'.in;:;n ->([·:■■ ■ !r<> '·■ ■■ ausreichend! r Fliisstgki,·!' :\ν· /en:'.·!'!' ί>>. ι ■ m ι, ·- ccnui-c VvKSS!-!·' j d-'i : . ■ ·:.:κ·ί· ' ■!'.·■ ;■. ···.- ■: .
Dispersionen von Mischpolymerisaten des Styrols mit Acrylestern, die geringe Mengen «^-olefinisch ungesättigter Carbonsäuren und/oder deren Amide einpolymerisiert enthielten, zu verbessern. Dabei erhielt man jedoch beispielsweise bei der Herstellung von Beton Zementmischungen, die zunächst bei geringem Wassergehalt sehr dünnflüssig sind, die aber nach kurzer Zeit im Betonmischer so stark verdicken, daß zur Erhaltung der Verarbeitbarkeit eine über das übliche Maß
ίο hinausgehende Wassermenge zugesetzt werden muß. Der aus derartigen Gemischen hergestellte Beton oder Estrich hat zudem eine erhöhte Abbindezeit.
Es wurde nun gefunden, daß man Polymerisat-Dispersionen durch Polymerisieren von 40 bis 99 Gewichtspro-
ii zent monovinylaromatischen Monomeren, 0,5 bis 15 Gewichtsprozent 3 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltenden «^-olefinisch ungesättigten Carbonsäuren und/oder deren Amiden und/oder derer Monoestern mit 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkandiolen oder Polyalkylenoxiden und/oder monoolefinisch ungesättigten Sulfonsäuren und 0 bis 60 Gewichtsprozent anderen copclymerisierbaren olefinisch ungesättigten Monomeren in wäßriger Emulsion unter Verwendung der üblichen Emulgatoren und Pclymerisationsinitiato ren in Gegenwart von 0,001 bis 0,03 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, an wasserlöslichen Carbonamidgruppen enthaltenden Polymeren eines K-Wertes von 20 bis 150 mit besonderem Vorteil herstellen kann, wenn man die wasserlöslichen Carbon-
3» amidgruppen enthaltenden Polymeren vor Beginn der
Polymerisation in der wäßrigen Phase vorlegt und/oder
zusammen mit dem Monomeren oder kontinuierlich in das Polymerisationsgemisch dosiert.
Wäßrige Dispersionen, die nach diesem Verfahren
ü hergestellt sind, können mit besonderem Vorteil für die
Veredlung hydraulischer Bindemittel eingesetzt werden
und zeigen die obengenannten Nachteile praktisch nicht.
Bei dem neuen Polymerisationsverfahren können die
4i) Monomeren in an sich üblicher Weise, unter den üblichen Druck-. Temperatur- und Konzentrationsbedingungen polymerisiert werden. Als vinylaromatisch^ Monomeres ist für das Verfahren Styrol von besonderem Interesse. Geeignet sind ferner «-Methylstyrol und
4i Vinyltoluole. Als Monomere (b) kommen vor allem «.^olefinisch ungesättigte Mono- und Dicarbonsäuren, die 3 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten und deren Amide. z.B. Acrylsäure. Methacrylsäure. Crotonsäure. Maleinsäure. Fumarsäure. Itaconsäurc, Acrylamid.
S', Mcthacrvlamid. Maleinsäureamid. Maleinsäuremonoamid und Itaconsäurediamid η Frage. Geeignete ..1< K.mere (b) sind ferner Monoester von Carbonsäu rer der ger,n:nten Art r · I bis 4 Kohlenstoffatome entha'tendeTi Alkandiole: . *ic Äthylcnglykol. Propy
v. !rr,·1· t'i uni! '..1 Prop,jndi<>i, Uutandw.! jnd Monoester d ■■', trcr Carbonsäuren mit Polyalkylenoxiden. inshe S' ■■■ l( -r Po!-,äthyleno\iden oder Polypropylenoxiden. ·,'.-. Mirzugsvvoue 2 iii- i. insbesondere 2 bis 3 Ai«. >''Tioxi(lr< ste entHalien Schließll·.."1 kommen als
η Mum mcr" (!>) moni/olefin.1 *, ungesat'igte Su!i'>r.säu r ι. ■'■ r ν hi .niilfonsiiiirc üiid .SiyrnlsuifonsÄLirc, ;n l'r-tr.·!.'.·!·; Anstelle von oauten ü'.'r genannten Art -:> w-r■ t·η a'j;:h deren uMsserlösbchc Salze, beispielsweise ■'■ ---I iN'.iiriiii.·'- "der Animoniumsai/^bei der Polvincri-
■ΚιΠ·,ί ι
■ii:,...:."i:isc Im ' '.'1Ii. Mi Vf)1I (),') bis
, ciU, !ic/ognn
■•l'< '
> i / I.
An den weiteren copolymerisierbaren olefinisch ungesättigten Monomeren (c), die bei dem Verfahren eingesetzt werden können, sind die Ester vcn 3 ois 5 Kohlenstoffatome enthaltenden monoolefinisch ungesättigten Carbonsäuren, z. B. Mono- und Dicarbonsäure, mit Alkanolen, die meist 1 bis 18, vorzugsweise 2 bis 12, Kohlenstoffatome enthalten, von besonderem Interesse. Als Comonomere in Mengen von vorzugsweise 10 bis 50 Gewichtsprozent bezogen auf die gesamten Monomeren, sind Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, η-Butyl-, iso-Butyl-, 2-Äthylhexyl- und Laurylacrylat- und -methacrylat- sowie Maleinsäuredimethylester und Maleinsäurediäthylester, Maleinsäuredibutylester und Maleinsäurediäthylester von besonderem Interesse. Von Interesse als Monomere (c) sind außerdem, gegebenenfalls im Gemisch mit den Estern der genannten Art, 4 oder 5 Kohlenstoffatome enthaltende Diolefine, wie Butadien, sowie Nitrile a^-olefinisch ungesättigter, 3 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltender Mono- und Dicarbonsäuren, wie besonders Acrylnitril. In manchen FäMen ist es auch von Vorteil, als Monomere (c) solche Monomere mitzuverwenden, die eine verhältnismäßig leichte Vernetzung der Polymerisate ermöglichen, beispielsweise Butandiol-l,4-diacrylat und -methacrylat, Hexandiol-l,6-diacrylat und -methicrylat, Vinylacrylat, Vinylmethacrylat, Diall Iphthalat, Divinylbenzol und N-Methylolamide 3 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltender ajS-olefinisch ungesättigter Mono- und Dicarbonsäuren, wie N-Methylolacrylamid und -methacrylamid, sowie Alkyläther und Ester derartiger N-Methylolamide, wie N-Methoxymethacrylamid. N-n-E loxymethyl-methacrylamid und N-Aretoxymethacrylamid. D'»; Men,--; derartiger, vernetztend wirkender Monomerer (c) beträgt im allgemei nen 0 bis 7, insbesondere 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten Monomeren.
Als für das Polymerisationsverfahren geeignete nichtionische Emulgatoren, die gegebenenfalls im Gemisch mit ionischen, insbesondere anionischen Emulgatoren verwendet werden können, kommen besonders Oxalkylierungsprodukte, insbesondere Oxäthylierungsprodukte von Fettalkoholen, Fettaminen, Fettsäuren und Fettsäureamiden sowie von Alkylpheno- len in Frage, die im allgemeinen 5 bis 80, meist 5 bis 55 Mol Alkylenoxid je Mol angelagert enthalten. Als anionische Emulgatoren seien beispielhaft Sulfuricrungsprodukte von Oxalkylierungsprodukte der zuvor genannten Art genannt sowie Alkyl- und Aralkylsulfate oder -sulfonate, ι. B l.aurylsulfat. ferner fettsaure Salze Geeignete Polymerisationsinitiatoren sind vor allem radikalbildende wasserlösliche Stoffe, insbesondere wasserlösliche Peroxide und leicht zersetzliche Azoverbindungen, wie Wasserstoffperoxid, Kalium-, Natrium- und Ammoniumpersulfat, tcrr Butylhydroperniid. Per essigsäure, A/o-bis isobiityronitnl und Azo-bis butter säureamid. Auch Redox Katalysatoren können bei dem neuen Vi-rfahr?·· .crWendet werden, wobei neben Peroxid· ι (' ijianntcn Art hier'ir übliche Rcduk tionsrNii; . ■*!(.· \\ '..'bKisäur«.1. N.rriiirtih:>.iif ·. Natn U'Tis!i'f-j\ γ '.at >, tv. '.·'·'. :';(riii,im:r ind
ν.'^ΊΛ ' -fhr K >t -W -λ\ ". •••■'wencii' werden l
AIj wasserlösliche i"„rbonamidi*rupprn
Polymere sind \\'<\■::>■ und Mischpoiymcrisa·." ve;; Amiden 3 bis <;. Kohlenstoffatome enthaltender motn ',olefinisch unf-esäit;·:' :r Mono- und Dicarbonsäuren, vi besonders ■ '. ryl,<τ ! und M''ilmcry!ar:ti.' v> "K: "'■ polymerisate der polymerisierbaren Carbonamide der genannten Art können auch andere olefinisch, insbesondere monoolefinisch ungesättigter Monomere einpolymerisiert enthalten. Als Comonomere kommen
s besonders 3 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltende «^-olefinisch ungesättigte Mono- und Dicarbonsäuren und heterocyclische Monovinylverbindungen, wie Vinylmidazol und Vmylpyridiniumverbindungen in Frage. In Mengen bis zu etwa 40% dieser Polymerisate können
to auch solche Monomere mit einpolymerisiert sein, die, für sich polymerisiert, wasserunlösliche Polymerisate ergeben. Die Menge derartiger Comonomerer soll jedoch so bemessen sein, daß von den Mischpolymerisaten wäßrige Lösungen mit einem Gehalt von minde- stons 1 Gewichtsprozent hergestellt werden können. Als derartige Comonomere kommen z. B. Acryl- und/oder Methacrylester niederer Alkohole, z. B. Acrylsäure-Methyl- und Äthylester, ferner Acrylnitril, Vinylacetat, Styrol und Vmylmethyläther in Frage. Die K-vVerte (gemessen in lprozentiger wäßriger Lösung nach K. Fikentscher, Cellulosechemie, Band 13, Seite 58 ff [1932]) der Mischpolymerisate liegen zwischen 20 und 150, insbesondere zwischen 60 und 150. Gut geeignet ist z. B. Polyvinylpyrrolidon eines K-Wertes von 60 bis 100, Polyacrylamid eines K-Wertes von 60 bis 150, Copolymerisate aus 40 bis 60 Gewichtsprozent Acrylamid und 60 bis 40 Gewichtsprozent Methacrylamid mit K-Werten von 65 bis 90, Copolymerisate aus 60 bis 80 Gewichtsprozent Acrylamid und/oder Methacrylamid mit 20 bis 40 Gewichtsprozent Vinylpyrrolidon mit K-Werten von 100 bis 140 und Copolymerisaten aus 60 bis 80 Teilen Acrylamid und/oder Methacrylamid mit 18 bis 30 Teilen Vinylpyrrolidon und 2 bis 10 Teilen Vinylimidazol mit K-Werten von 80 bis 150.
Bei dem neuen Verfahren können mehrere wasserlösliche Polymerisate olefinisch ungesättigter Amide der genannten Art und auch Gemische derartiger Polymeri sate mit Kasein eingesetzt werden. Das Verfahren kann chargenweise und kontinuierlich durchgeführt werden.
Die wasserlöslichen Carbonamiiigrupp>.T einhaltenden Polymerisate können in der wäßrigen Phase vorgfie^· und/oder zusammen mit den Monomeren portionsweise oder kontinuierlich in das Polymerisationsgemisch dosiert werden.
4j Nach dem Verfahren erhält man wäßrige Polymerisatdispersionen, deren Gehalt an Polymerisaten im allgemeinen zwischen 40 und 60 Gewichtsprozent liegt Sie können mit Wasser beliebig verdünnt werden ur:i sind besonders als Zusatzstoffe fur die Verbesserung
5r> von hydraulischen Bindemitteln, wie Beton Mörtel Kalk, Gips, Magnesiazement und bei der Asbest/emc" herstellung geeignet- Sie eignen sich ferner ' entsprechender Filmbildungstemperaiur b/w Giasterr peratur als Anstrichbindemit'd beispie;s Ac.se f-.-Fassadenfarben fur die Beschichtung vr,:< F oli<:n ·: ;s Kunststoffen "der Papier, fur di·"- Bc.rh·■ ht-j^p ■"■■ Textilien und Leder sowie ή ι· ιγ-Ητ· · ) e ir.
O\c ;r> ')■ ■' .*■ '!gee!cn Ι'.-ι·.ρ(··η ^ ·■ . hr,<;t-·->·..
Mi Disrfri'.-.ncn 'veMcn :; ;>> ί '■' ' .< I .· ί ' ■·.- F tr r - 2v VVrhrssiv'.··^ .') · . , .υ·.'η B'nijer. ■· ■' :■ '
deren Mischer:1/·.;: ; ::. '.!cr. iiblirhnn /ust/- .■:■ ■ '' ·. gopn'J!"i. v"')-< . ,'ir .vie','-:'!' '' der Flio^iv.·;;·:-
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wsgen der gröberen Flüssigkeit des Mörtels mit einem geringeren Wasser-Zement-Faktor, z. B. von 0,45, gearbeitet
Bei der Bestimmung aer Fließfähigkeit des Mörtels wird eine Mischung, wie sie zur Bestimmung de, Biegezug- und Druckfestigkeit angesetzt ist, in einen Setztrirhter gefüllt und die Probe zusammen mit aer Glasunterlage nach Entfernung des Setztrichters 18mal aufgestoßen. Bei sehr flüssigen Mischungen wird weniger oft aufgestoßen und dies bei den Meßwerten vermerkt, z. B. 0 χ 27 oder 13 χ 26 usw. Der Durchmes- ·■« des sich beim Aufstoßen ergebenden gegossenen Kuchens wird als Ausbreitmaß (ABM) in cm angegeben. Der Setztrichter hat am Fuß einen Durchmesser von 10 cm.
Die in den Beispielen angegebenen Lichtdurchlässigkeitswerte (LD-Werte) geben an, wieviel Prozent vom eingestrahlten weißen licht durch eine 2 cm starke Schicht der 0,01%igen Dispersion hindurchgeht, wobei die Angabe in % auf die Lichtdurchlässigkeit einer 2 cm f tarken Wasserschicht (= 100) bezogen ist.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile lind Gewichtsteile. Die darin angegebene'. Voluinentei-Ie verhalten sich zu den Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm.
20
25
30
Beispiel 1
In einem Rührbehälter eines Volumens von 2000 Volumenteilen wird unter Stickstoff eine Lösung von 4 Teilen eines Anlagerungsproduktes von 50 MoI Äthylenoxid an 1 Mol p-Isooctylphenol ( = Emulgator 1) In 230 Teilen Wasser auf 78°C erwärme Man gibt 100 Teile einer Lösung von 2J5 Teilen Kaliumpersulfat in 122 Teilen Wasser zu und läßt dann innerhalb von IV2 Stunden gleichmäßig die Monomerenemulsion und innerhalb von 2 Stunden den Rest der Kaliumpersulfatlösung zulaufen. Zur Herstellung der Monomerenemulsion weHen 280 Teile Styrol und 220 Teile n-Butylacrylat in einer Lösung von 16 Teilen Emulgator 1,10 Teilen eines Gemisches aus gleichen Teilen des Natriumsalzes von sulfurierten Anlagerungsprodukten von 8 bis 50 Mol Äthylenoxid an jeweils 1 Mol p-lsooctylphenol, 2 Teilen Buten-2-ol-l 10 Teilen Acrylamid und 0,15 Teilen ?ines Copolymerisates ai; i 70 Teilen Methacrylamid, 27,5 Teilen Vinylpyrrolidon und 2,5 Teilen Vinylimidazol des K-Wertes 136 in 230 Teilen Wasser emulgiert Während der Polymerisation hält man die Temperatur des Pc'ymerisationsgemisches auf 8O0C. Nach Abklingen der Reaktion hält man die Temperatur noch 2 weitere Stunden auf 8O0C, kühlt dann ab und Stellt den pH-Wert der Dispersion auf 5 bis 6. Man erhält eine Dispersion, die dünnflüssig, glatt und frei von Stippen und Kcvagulat ist. Ihr LD-Wert beträgt 44%.
Prüfung der Dispersion auf ihre Eignung zur
Verbesserung der Eigenschaften von
Zement, Mörtel bzw. Beton
Nach DIN 1164 wird ein Zementmischung (A) aus
400 Teilen Normsand II.
200 Teilen Norn.sand I.
200 Teilen Zement PZ 275),
40 Teilen der Dispersion (50prozentig;
Kunststoff-Zement Faktor 7 =0,1)
70 Teilen Wasser (Wasser-Zement-Faktor
^ =0,45) und
0,8 Tsiie eines handelsüblichen Entschäumers (RNopco NDW, im Gemisch mit gleichen Teibn Dipenten)
hergestellt Zum Vergleich wird eine Zementmischung (b) mit gleichem Wasser-Zement-Faktor hergestellt, wobei die gleichen Anteile Sand, Zement und Entschäumer, jedoch keine Dispersion verwendet werden. Die mit den Zementmischungen (A) und (B) bzw. den damit hergestellten Betonkörpern erhaltenen Werte sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengefaßt Der Vergleich der Werte für Mischung (A) mit den Werten für Mischung (B) zeigt, daß die erfindungsgemäß hergestellte Dispersion die Flüssigkeit von Zementmörtel stark erhöht und daß aus dem Zementmörtel hergestellte Formkörper eine deutlich verbesserte Biegezug- und Druckfestigkeit aufweisen. Die Ei itarrungszeit wird dabei durch die Dispersion nur geringfügig verlängert Zementestriche, die unter Verwendung der nach Beispiel 1 hergestellten Dispersion hergestellt sind, können nach löstündigem Abbinden ohne Beschädigung betreten werden.
Tabelle
35 ABM, gemessen
nach dem Mischen
nach 5 Minuten
nach 30 Minuten
Biegezugfestigkeit nach
28 Tagen Klimalagerung
ßruckfestigkeit nach
28 Tagen Klimalagerung
Luftporengehalt
Erstarrungsbeginn
Erstarrungsende
Mischung (A) Mischung (B)
6 X 27
1OX 28
110 kg/cm2
10,5
10.5
64 kg/cm;
4M kg/cm2 384 kg/cm2
3,5%
7,5%
3 Std. IC min. 3 Std.40min. 5 Std. 44 min. 4 Std. 35 min.
Beispiele 2bis4
Man polymerisiert wie in Beispiel 1 angegeben, setzt (J.ie; anstelle des Copolymerisates aus Methacrylamid, Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol jeweils 0.15 Teile Polyvinylpyrrolidon (K-Wert 90) bzw. eines Mischpolymerisates aus 30 Teilen Methacrylamid und 70 Teilen Vinylpyrrolidon des K-Wertes 110, bzw. eines Mischpolymerisates uus 50 Teilen Methacrylamid und 50 Teilen Acrylamid des K-Wertes 73 ein. Man erhält dann gleichfalls glatte, praktisch stippen- und koagulatfreie Dispersionen, deren LD-Werie 35 bis 3C bzw. 47% betragen. Bei der Prüfung auf ihre Eignung zur Verbesserung hydraulischer Bindemittel, die nach den Angaben in Beispiel 1 vorgenommen wird, v/erden die in der folgenden Tabelle 2 zusammengefaßten Ergebnisse erhalten:
Heispiel Nr.
AHM
5 niin
M) min
cm
Κμ/cm
23
27
105 108
12 x 28
Beispiel 5
In einem mit Rückflußkühler ausgestatteten Polymerisationsgefäß erwärmt man eine Lösung von 1,1 Teilen einer 35prozentigen Lösung des Natriumsalzes eines Sulfurierungsproduktes eines Anlagerungsproduktes von 25 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-Isooctylphenol (Emulgator II) und 0,5 Teilen Kaliumpersulfat in 205 Teilen Wasser auf 780C, läßt innerhalb von 2 Stunden gleichmäßig eine mit Calciumhydroxidlösung auf pH 6 bis 7 gestellte Monomerenemulsion zulaufen und polymerisiert dabei bei 85°C. Die Monomerenemulsion wird hergestellt durch Emulgieren von 392 Teilen Styrol in einer Lösung von 8 Teilen Acrylsäure, 40 Teilen Emulgatar II, 1,6 Teilen Kaliumpersulfat und 0,04 Teilen eines Copolymerisates vom K-Wert 110 aus 70 Teilen Methacrylamid, 27,5 Teilen Vinylpyrrolidon und 2,5 Teilen Vinylimidazol in 406 Teilen Wasser. Nach dem Zulaufen der Monomerenemulsion hält man die Temperatur des Polymerisationsgemisches noch eine Stunde auf 850C, kühlt dann ab und stellt den pH-Wert der erhaltenen Dispersion durch Zusatz von Calciumhydroxid-Lösung auf 7. Man erhält eine dünnflüssige Dispersion eines Feststoffgehaltes von 40,2%. Ihr LD-Wert beträgt 24%. Die Dispersion eignet sich zur
Druck- I ultpnren- Krstarrungs- •ende ■ Std./min 6.44
t e s I ί μ k ο i ( uc hiilt beginn 5.4 3.23 6.43
kg/cm 5.2 3.8 6,44
3% 4.7 .U5 ζ der Eigenschaften von hydraulischen
385
406
:rbesseruni
Bindemitteln.
ι > Prüfung der Dispersion als Zusatz zu Zementmischungen: Nach den Angaben in Beispiel I stellt man eine Zementmischung unter Verwendung der vorliegenden Dispersion her, wobei der Kunststoff- Zement-Wert 0,05 beträgt. Das Ausbreitmaß (ABM) der Mischung
-'it beträgt nach 5 Minuten 22 cm, nach 30 Minuten 20 cm. Erstarrungsbeginn und -ende der Zementmischung sind bei Raumtemperatur im Vergleich zu einer kunststofffreien Zementmischung mit 2 Stunden 38 Minuten und 3 Stunden 26 Minuten praktisch unverändert Die
-'j Probekörper aus der Zement-Wasser-Dispersions-Sandmischung werden nicht bei Raumtemperatur, sondern 6 Stunden lang bei 80° C gehärtet und ihre Prüfung erfolgt danach bei 40° C. Unter diesen Bedingungen beträgt die Biegezugfestigkeit 51 kp/cm2,
in die Druckfestigkeit 270 kg/cm2 bei einem Luftporengehalt von 3,4%. Demgegenüber haben Probekörper, die ohne Kunststoffzusatz aus einer Zementmischung des gleichen Wasser-Zement-Faktors unter den gleichen Härtungsbedingungen hergestellt und bei den gleichen
r, Prüfbedingungen geprüft sind, eine Biegezugfestigkeit von nur 43 kg/cm2, eine Druckfestigkeit von nur 230 kg/cm2 und einen Luftporengef. >U von 3,2%.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Polymerisatdispersionen durch Polymerisieren von
    a) 40 bis 99 Gewichtsprozent monovinylaromaüschen Monomeren,
    b) 0,5 bis 15 Gewichtsprozent 3 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltenden a^-olefinisch ungesättigten Carbonsäuren und/oder deren Amiden und/oder deren Monoestern mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen enthaltenden Alkandiolen oder Polyalkylenoxiden und/oder monoolefinisch ungesättigten Sulfonsäuren und
    c) 0 bis 60 Gewichtsprozent weiteren copolymerisierbaren olefinisch ungesättigten Monomeren in wäßriger Emulsion unter Verwendung der üblichen Emulgatoren und Polymerisationsinitiatoren in Gegenwart von 0,001 bis 0,03 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, an wasserlöslichen Carbonamidgruppen enthaltenden Polymeren eines K-Wertes von 20 bis 150
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4190687A (en) 1972-05-09 1980-02-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for treating leather
US3965032A (en) * 1973-04-16 1976-06-22 The Dow Chemical Company Colloidally stable dispersions
US3902073A (en) * 1974-02-07 1975-08-26 Gen Electric Starter generator electrical system utilizing phase controlled rectifiers to drive a dynamoelectric machine as a brushless dc motor in the starter mode and to provide frequency conversion for a constant frequency output in the generating mode
US4746365A (en) * 1985-02-19 1988-05-24 Construction Products Research, Inc. Utilization of latexes with hydraulic cement and gypsum compositions
US4849018A (en) * 1985-02-19 1989-07-18 Construction Products Research, Inc. Utilization of latexes with aluminous cement and gypsum composition
AU2005201589B2 (en) * 1999-09-04 2008-01-10 Basf Aktiengesellschaft Cement compositions comprising redispersible polymer powders
DE19942301A1 (de) 1999-09-04 2001-03-08 Basf Ag Zementzusammensetzungen, enthaltend redispergierbare Polymerisatpulver
CA2484140C (en) * 2002-05-03 2012-07-03 Basf Aktiengesellschaft Cosmetic product comprising at least one water-soluble copolymer which contains (meth)acrylamide units

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