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DE1642218C - Substituted thiocarbamates and their uses - Google Patents

Substituted thiocarbamates and their uses

Info

Publication number
DE1642218C
DE1642218C DE1642218C DE 1642218 C DE1642218 C DE 1642218C DE 1642218 C DE1642218 C DE 1642218C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
butyn
carbamate
dichloroallyl
butyl
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Hans Dr. 6700 Ludwigshafen; Konig Karl-Heinz Dr. 6710 Frankenthal; Fischer Adolf Dr. 6704 Mutter Stadt; Fhckinger Erich Dr. 6741 Frank weiler Osieka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
Badische Anilin and Sodafabrik AG
Publication date

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Description

Die Erfindung betrifft neue wertvolle substituierte Thiocarbamate mit guter herbizider Wirkung. Es ist bekannt, 2,3,3-Trichlorallyl -N,N -diisopropyIthiolcarbamat zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen in Kulturen, wie Gerste, Weizen, Mais und Rüben, zu verwenden (deutsche Auslegeschrift 1 142 464).The invention relates to new valuable substituted thiocarbamates with good herbicidal activity. It is known, 2,3,3-Trichlorallyl -N, N -diisopropylthiolcarbamate to control unwanted plants in crops such as barley, wheat, maize and beets, to be used (German Auslegeschrift 1 142 464).

Es wurde gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen FormelIt has been found that compounds of the general formula

CH=C-CHCH = C-CH

CH,CH,

= C-Cl= C-Cl

CH,CH,

CH,CH,

CHCH

N -C S CH2-CCI-CCl2 N -CS CH 2 -CCI-CCl 2

2-Methyl-3,3<dichlorallyl-N'butin-l-yl<2-methyl-3,3 <dichloroallyl-N'butin-1-yl <

i'N-isopropylthiolcarbamat,i'N-isopropylthiol carbamate,

Kp<,j « 121°C\ « = 1,5219; 2,3,3'Tf ichloraHyl-N-butin-1 -yl-3'N-mcthyl·Kp <, j «121 ° C \" = 1.5219; 2,3,3'Tf ichloraHyl-N-butyn-1 -yl-3'N-methyl

thiolcarbamat, Kpfl, = II9OC, n?,1 = 1,5509; 2ΜΙΟ3αίΜΙΙthiol carbamate, bp fl , = II9 O C, n ?, 1 = 1.5509; 2ΜΙΟ3αίΜΙΙ

IOIO

\
N — C — S — R1
\
N - C - S - R 1

/ Il ' „/ Il '"

R1 OR 1 O

in der R1 Methyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl und R2 Dichlorallyl, Trichlorallyl, Methyldichlorallyl oder Butyl bedeutet, eine gute herbizide Wirkung haben. Gegenüber 2,3,3 - Trichlorallyl - N7N - diisopropylthiolcarbamat besitzen sie bei manchmal gleicher Und oft besserer herbizider Wirkung eine bessere Pflanzenverträglichkeit.in which R 1 is methyl, propyl, isopropyl or butyl and R 2 is dichloroallyl, trichloroallyl, methyldichloroallyl or butyl, have a good herbicidal effect. Compared to 2,3,3 - trichloroallyl - N 7 N - diisopropylthiol carbamate, they are better tolerated by plants with sometimes the same and often better herbicidal action.

Die Herstellung der Wirkstoffe kann nach an sich bekannten Verfahren durchgeführt werden, z. B. dadurch, daß ein am Stickstoffatom entsprechend substituiertes Carbaminsäurechlorid mit einem entsprechenden Mercaptan umgesetzt wird.The preparation of the active ingredients can be carried out by processes known per se, e.g. B. by that a carbamic acid chloride correspondingly substituted on the nitrogen atom with a corresponding one Mercaptan is implemented.

30 Beispiel 30 example

Herstellung von 2,3,3-Trichlorallyl-N-butin-l-yl-3-N-isopropylthiolcarbamat der FormelPreparation of 2,3,3-trichloroallyl-N-butyn-1-yl-3-N-isopropylthiol carbamate the formula

3535

Zu 17,8 Gcwichtsteilen 2,3,3-Trichlorallylmercaptan tropft man in Gegenwart von 10,1 Gewichtsteilen Triiithylamin bei 18 bis 25"C unter Rühren 17,4 Gewichtsceilc N - Butin-1 -yl-3- N - isopropylcarbaminsäurechlorid. Man erhitzt 3 Stunden auf 65 C, kühlt die Reaktionsmischung ab, saugt vom Triäthylaminhydrochlorid ab, löst das Filtrat in Äther, wäscht mit Verdünnter Natriumbicarbonatlösung, dann zweimal mit Wasser, trocknet mit Calciumchlorid und destilliert das substituierte Thiolcarbamat ab Kp<l2 = 126 C. Ausbeule: S5% der Theorie. Der Brechungsindex des Produktes ist ;i" = 1,5390.17.8 parts by weight of 2,3,3-trichloroallyl mercaptan are added dropwise in the presence of 10.1 parts by weight of trilithylamine at 18 to 25 ° C. with stirring, 17.4 parts by weight of N-butyn-1-yl-3-N-isopropylcarbamic acid chloride. The mixture is heated 3 hours to 65 ° C, the reaction mixture cools down, sucks off the triethylamine hydrochloride, dissolves the filtrate in ether, washed with dilute sodium bicarbonate solution, then twice with water, dried with calcium chloride and distilled the substituted thiol carbamate from Kp <12 = 126 C. Bulge: S5% of theory. The refractive index of the product is; i "= 1.5390.

Nach dem gleichen Verfahren lassen sich auch die folgenden Verbindungen herstellen: The following connections can also be made using the same procedure:

6060

3-N-methylthiolcurbamat, Kp„, * II4T, wi? « 1,5370;3-N-methylthiolcurbamate, Kp ", * II4T, wi? «1.5370;

2,3,3-Trich!orallyl-N-butin-l-yl-3-N-propyl-2,3,3-Trich! Orallyl-N-butyn-l-yl-3-N-propyl-

thiolcarbamat, Kp<,j = 1381C. ni? = 1,5400; Butyl-N-butin-l-ylO-N-propylthiolcarbamat,thiol carbamate, Kp <, j = 138 1 C. ni? = 1.5400; Butyl-N-butyn-l-ylO-N-propylthiolcarbamate,

Kpoj = 99 bis 100"C, «i5 = 1,4899;
2-MetHyl-3,3-dichlorallyl-N-butin-l-yl-
Kpoj = 99 to 100 "C,« i 5 = 1.4899;
2-methyl-3,3-dichloroallyl-N-butyn-l-yl-

3-N-propylthiolcarbamat,3-N-propylthiol carbamate,

Kp03 = 132° C, iii,! = 1,5265;
^-Dichlorallyl-N-butin-l-ylO-N-isopropyl-
Bp 03 = 132 ° C, iii ,! = 1.5265;
^ -Dichlorallyl-N-butyn-l-ylO-N-isopropyl-

thiolcarbamat, Kp01 = 1060C, ni3 = 1,5390; 2,3,3-Trichlorallyl-N-butin-1 -yl-3-N-butyl-thiol carbamate, b.p. 01 = 106 0 C, ni 3 = 1.5390; 2,3,3-Trichlorallyl-N-butyn-1 -yl-3-N-butyl-

thiolcarbamat,thiol carbamate,

Kp^, = 110 bis lire, IV0' = 1,5391;
2-Metriyl-3,3-dichlorallyl-N-butin-l-yl-
Kp ^, = 110 to lire, IV 0 ' = 1.5391;
2-Metriyl-3,3-dichloroallyl-N-butyn-l-yl-

3-N-butylthiolcarbamat,3-N-butylthiol carbamate,

Kp01 = 116 bis 118°C, n%' = 1,5280;
^-Dichlorallyl-N-butin-l-yW-N-propyl-
Bp 01 = 116 to 118 ° C, n% ' = 1.5280;
^ -Dichlorallyl-N-butyne-l-yW-N-propyl-

thiolcarbamat,thiol carbamate,

Kp01 = 103 bis 1050C, niJ = ^ 3252.Kp 01 = 103 to 105 0 C, ni J = ^ 3252.

Die erfindungsgemäßen Herbizide können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten. Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle, sowie öle pflanzlichen odtfr tierischen Ursprungs, außerdem cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrahydronaphihalin und alkylierte Naphthaline, in Betracht.The herbicides according to the invention can be used as solutions, emulsions, suspensions or dusts be applied. The forms of application depend entirely on the intended use; You should ensure a fine distribution of the active substance in each case. For the production of direct sprayable solutions come mineral oil fractions with a medium to high boiling point, such as Kerosene or diesel oil, as well as coal tar oils, and oils of vegetable or animal origin, as well cyclic hydrocarbons, such as tetrahydronaphihaline and alkylated naphthalenes, into consideration.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spriizpulvern) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst, mittels Netz- oder Dispergiermitteln in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Emulgier- oder Dispergiermittel und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. Die Ausbringung kann auch als Granula! erfolgen.Aqueous application forms can be made from emulsion concentrates, Pastes or wettable powders (spray powders) are prepared by adding water will. To produce emulsions, the substances can be used as such or in a solvent dissolved, homogenized in water by means of wetting or dispersing agents. But it can also look like active substance, emulsifying or dispersing agent and possibly solvents which are suitable for dilution with water. The application can also take the form of granules! respectively.

E'n Zusatz von Insektiziden, Fungiziden, Baktcrizidpn und anderen herbiziden Mitteln ist ebenso möglich wie die Mischung mit Düngemitteln.An addition of insecticides, fungicides, bactericides and other herbicidal agents is just as possible as mixing with fertilizers.

Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit e'nem TrägerstofF hergestellt werden.Dusts can be produced by mixing or grinding the active substances with them A carrier material can be produced.

Die folgenden Versuche erläutern die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen.The following experiments explain the use of the compounds according to the invention.

Im Gewächshaus wurden Töpfe von 8 cm Durchmesser mit lehmigem Sandboden gefüllt und anschließend die Samen von Mais(Zeamays),Gerste(Hordeum vulgäre), Weizen (Triticum vulgäre), Rüben (Meta vuigaris), Flughafer (Avcna fatua), Ackerfuchsschwaiv (Alopccurus myosuroides), Windhalm (Agrostis spica venii) und einjähriges Rispengras (Poa annua)eingesät. Der so vorbereitete Boden wurde mit 2,3,3-Trichlorallyl-N-iso*propyl«N*butin*l<yl*3«thiolcarbamat(l) und im Vergleich dazu mit 2,3>Trichlorallyl*N,N*di· isopropylthiolcarbamat(ll) jeweils in Mengen von 2 kg Wirkstoff >c Hektar emulgiert in 5001 Wasser je Hektar gespritzt und die oberste Bodenschicht flach in den Boden eingearbeitet. Nach 3 bis 4 Wochen wurde festgestellt, daß I eine bessere Pflanzenvertrüg* lichkeit als Il hatte. In the greenhouse, pots with a diameter of 8 cm were filled with loamy sandy soil and then the seeds of maize (Zeamays), barley (Hordeum vulgare), wheat (Triticum vulgare), beets (Meta vuigaris), wild oats (Avcna fatua), fox fox (Alopccurus myosuroides) ), Wind stalk (Agrostis spica venii) and annual bluegrass (Poa annua) are sown. The soil prepared in this way was treated with 2,3,3-trichloroallyl-N-iso * propyl "N * butyne * l <yl * 3" thiol carbamate (l) and, in comparison, with 2,3,3 trichloroallyl * N, N * di · Isopropylthiol carbamate (II) sprayed in quantities of 2 kg active ingredient> c hectare emulsified in 5001 water per hectare and the top soil layer worked flat into the soil. After 3 to 4 weeks it was found that I had a better tolerance to plants than II.

Das Versuchsergebnts ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:The test results are from the table below to see:

Nutzflanzen
Mais
Crops
Corn

Gerste ...
Weizen ..
Rüben ...
Barley ...
Wheat ..
Beets ...

Unerwünschte PflanzenUnwanted plants

Flughafer Wild oats

Ackerfuchsschwanz ....Black foxtail ....

Windhalm Blade of wind

Einjähriges RispengrasAnnual bluegrass

WirkstoffActive ingredient

0
0
0
0
0
0
0
0

100100

90 bis 100 90 bis 100 90 bis 10090 to 100 90 to 100 90 to 100

10 bis 2010 to 20

10 bis 2010 to 20

10 bis 2010 to 20

1010

O = keine Wirkung,
100 = KHaIe Wirkung.
O = no effect,
100 = KHaIe effect.

Biologisch gleich wirksam wie I sind:Biologically just as effective as I are:

2,3,3- Trichlorallyl-N-butin-l-yl-3-N-propyl-2,3,3-Trichlorallyl-N-butyn-l-yl-3-N-propyl-

thiolcarbamat,
2,3-Dichlorallyl-N-bulin-l-yl-3-N-isopropyl-
thiol carbamate,
2,3-dichloroallyl-N-bulin-l-yl-3-N-isopropyl-

thiolcarbamat,
2,3-Dichlorallyl-N-butin-l-yl-3-N-propyl-
thiol carbamate,
2,3-dichloroallyl-N-butyn-l-yl-3-N-propyl-

thiolcarbamat,
2-Mcthyl-3,3-dichlorallyl-N-butin-l-yl-3-N-iso-
thiol carbamate,
2-methyl-3,3-dichloroallyl-N-butyn-l-yl-3-N-iso-

propylt': iolcarbamat,
2-Methvl-3,3-dichlorallyl-N-butin-l-yl-
propylt ': iolcarbamate,
2-Methvl-3,3-dichloroallyl-N-butyn-l-yl-

3-N-propylUnolcarbamat,
Butyl-N-bulin-l-yl-3-N-pronylthiolcarbamat.
3-N-propylunol carbamate,
Butyl-N-bulin-1-yl-3-N-pronylthiol carbamate.

Die VerbindungenThe connections

I Butyl-N-butin-l-yl-3-N-propylthiolcarbamat,I butyl-N-butyn-l-yl-3-N-propylthiol carbamate,

III 2,3,3-Trichlorallyl-N-butin-I-yl-3-N-propylthiolcarbamat, III 2,3,3-Trichlorallyl-N-butyn-I-yl-3-N-propylthiolcarbamate,

Il 2-Methyl-3,3-dichlorallyl-N-butin-l-yl-3-N-propylthiolcarbamat, II 2-methyl-3,3-dichloroallyl-N-butyn-l-yl-3-N-propylthiol carbamate,

IV 2-Mcthyl-3,3-dichlorallyl-N-butin-l-yl-3-N-butyl-thiolcarbamat, IV 2-methyl-3,3-dichloroallyl-N-butyn-l-yl-3-N-butyl-thiolcarbamate,

V 2.3-Dich!orallyl-N-butin-l-yl-3-N-isopropy!- thiolcarbamatV 2.3-dich! Orallyl-N-butyn-1-yl-3-N-isopropy! -Thiol carbamate

wurden im Gewächshaus in einer Menge von je 2 kg Wirkstoff pro Hektar jeweils dispcrgiert in 5001 Wasser je Hektar auf einen mit Hordeum vulgäre, Triticum vulgäre, Beta vulguris, Avena fatua, Poa annua und Dactylis glomerata besäten lehmigen Sandboden gespritzt. Nach 4 bis 5 Wochen wurde das nachfolgende Ergebnis festgestellt: were sprayed in the greenhouse in an amount of 2 kg of active ingredient per hectare, each dispersed in 5001 water per hectare, on a loamy sandy soil seeded with Hordeum vulgare, Triticum vulgare, Beta vulguris, Avena fatua, Poa annua and Dactylis glomerata. After 4 to 5 weeks, the following result was found:

90 bis 100 90 bis 100 '5 90 to 100 90 to 100 ' 5

90 90 bis 10090 90 to 100

II. 00 I!I! IIIIII 00 00 00 00 00 00 9595 00 00 9090 9090 9090 9090 9090 9090 8585 9090

,V, V VV 00 00 00 00 00 00 90*90 * 9090 9090 9090 9090 9090

Hordeum vulgäre
Triticum vulgäre
Beta vulgaris ...
Hordeum vulgar
Triticum vulgar
Beta vulgaris ...

Avena fatua ....Avena fatua ....

Poa annua Poa annua

Dactylis
glomerata ....
Dactylis
glomerata ....

0 = ohne Schädigung,
100 = totale Schädigung.
0 = without damage,
100 = total damage.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: I. Substituierte Thiolcarbamaie der allgemeinen FormelI. Substituted thiol carbamia of general formula CH s-=· C-CHCH s- = • C-CH N — C - S R2 N - C - SR 2 in der R, Methyl. Propyl, Isopropyl oder Butyl und R2 Dichlorallyi. Trichlorallyl, Mcthyldichlorallyl oder Butyl bedeutet.in the R, methyl. Propyl, isopropyl or butyl and R 2 dichloroallyi. Means trichloroallyl, methyldichloroallyl or butyl. 1 Verwendung der substituierten Thiocarbamate uema'ß Anspruch I als Herbizide.1 Use of substituted thiocarbamates uema'ß Claim I as herbicides.

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