DE1900063A1

DE1900063A1 - Verfahren zur Herstellung von alkaliloeslichen Kondensationsprodukten

Info

Publication number: DE1900063A1
Application number: DE19691900063
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Hertel; Dr Hans-Joachim Nebel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1969-01-02
Filing date: 1969-01-02
Publication date: 1970-08-06

Description

Verfahren zur Herstellung von alkalilöslichen Kondensationsprodukten Aus der deutschen Patentschrift 693 770 ist es bekannt, aromatische Hydroxylsulfone mit Formaldehyd und aromatischen Hydroxycarbonsäuren oder Aryloxyfettsäuren zu alkalilöslichen Kondensationsprodukten umzusetzen, die in der Textil- und Lederindustrie verwendet werden können. Diese Produkte können anstelle von Tannin in der Färberei und Druckerei eingesetzt werden, z.B. zur Herstellung von Gummidrucken mit basischen Farbstoffen (deutsche Auslegeschrift 1 o88 518). Weiterhin sind aus der deutschen Patentschrift 1 124 959 ähnliche Kondensationsprodukte bekannt, die als weitere Komponente Phenole enthalten. Auch diese Kondensationsprodukte finden mannigfaltige Verwendung, z.B. als Hilfsmittel beim Gummidruck mit basischen Farbstoffen (deutsche Auslegeschrift 1 128 446).
Die bekannten Mittel dieser Art spalten jedoch bei Temperaturen oberhalb 80C Formaldehyd ab, weshalb diese Kondensationsprodukte fUr die modernen, auf Schnelligkeit abgestellten Methoden des Gummidrucks nur bedingt geeignet sind.
Außerdem tritt bei Drucken mit Farblacken auf der Basis der bekannten Kondensationsprodukte häufig beim Eintrocknen der Farbe Kristallisation ein, welche am Schleier auf den Färbungen zu erkennen ist.
Es wurde nun gefunden, daß man alkalilösliche Kondensationsprodukte, die diesen Nachteil nicht haben, durch Umsetzen von Phenolen und aromatischen Hydroxycarbonsäuren oder Aryloxyfettsäuren mit Formaldehyd erhält, wenn man die Reaktionsprodukte, welche durch Kondensation von Phenolen oder Naphtholen mit Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Verbindungen in alkaiischem,saurem oder neutralem wäßrigem Medium bei Temperaturen zwischen 30OC und der Siedehitze erhalten werden, in alkalischem, saurem oder neutralem wäßrigem Medium in beliebiger Reihenfolge nacheinander oder gleichzeitg mit a) Harnstoffderivaten, bei denen ein Wasserstoffatom einer NHGruppe durch eine aliphatische Gruppe der Formel in der R Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 9 C-Atomen bedeutet, oder durch aromatische Gruppen der Formeln in denen X Wasserstoff oder einen Substituenten 1. Ordnung bedeutet, ersetzt ist, und b) einkernigen aromatischen Carbon- und/oder Sulfonsäuren, die Hydroxyl- oder Aminogruppen enthalten können, und/oder Aryloxyfett säuren und/oder aliphatischen Polycarbonsäuren mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, die Hydroxylgruppen enthalten können,ebenfalls bei Temperaturen zwischen 3O0C und der Siedehitze umsetzt.
Als Beispiele für Phenole und Naphthole seien genannt: das Phenol selbst, o-, m- und p-Kresole sowie deren Gemisch, p-tertiär-Butylphenol, Brenzkatechin und seine Homologen, wie die Methyl-, Äthyl-, Propylbrenzkatechine und deren als Brenzöl bekannte technische Gemische, Octylphenole, Nonylphenole, 1,3- und 1,4-Dihydroxybenzol, Alkoxyphenole, wie 2-, 3- und 4-Methoxyphenol, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 4-Hydroxydiphenylsulfon, Phenylhydroxynaphthylsulfon, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2-Hydroxydiphenyl, 4-Hydroxydiphenylmethan, α-Naphthol, ß-Naphthol, Isopropyl-ß-naphthole, Phenolsulfonsäuren und Naphtholsulfonsäuren. Vor@@ @@weise werden solche Phenole une Naphthole verwendet, die koi@@@@@l@@@säurogruppen enthalten. Als aromatische Hydroxycarbo@ kommen z.B. o-Kresotinsäure, Gallussäure un: tor allem Sali@ylsäure, für Aryloxyfettsäuren z.B. Pheno@@@@i@@ä@r Betracht.
Der Formawdehyd kann in freier Form, vorzugsweise in Form der w rigen Lösung oder von Formaldehyd abgebenden Verbindungen, wie Paraformaldehyd, Trioxy-methylen oder Hexamethylentetramin, verwendet werden.
Die Komponenten der Gruppe a) sind Harnstoffderivate, bei denen ein Wasserstoffatom einer NH2-Gruppe durch eine aliphatische Gruppe der Formel in der R Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 9 C-Atomen bedeutet, oder durch aromatische Gruppen der Formeln in denen X Wasserstoff oder einen Substituenten 1. Ordnung bedeutet, ersetzt ist. Als Substituenten 1. Ordnung kommen Alkylgruppen mit 1 bis 12 C-Atomen, die Hydroxyl- und die Aminogruppe in Betracht. Als Beispiele für Komponenten der Gruppe a) seien genannt: Hydantoinsäure, Ureinpropansäure, Ureinbenzolcarbonsäure oder Ureinbenzolsulfonsäure, Ureinnonylbenzolsulfonsäure, Ureinexybenzolcarbonsäure, Ureinaminobenzo 1 carbonsäure.
Als Ausgangsverbindungen der Gruppe b) kommen vorzugsweise einkerr.ige aromatische Carbonsäuren, die Hydroxyl- oder Aminogruppen enthalten können, wie Benzoesäure, Phthalsäure, Salicylsäure, o-Kresotinsäure, Gallussäure, und Aminobenzoesäuren in Betracht. Als weitere Verbindungen der Gruppe b) sind aliphatische Polycarbonsäuren, die auch Hydroxylgruppen enthalten können, wie Malonsäure, BernsteJnsäure, Adipinsäure, Weinsäure, Äpfelsäure und Citronensäure, außerdem Aryloxyfettsäuren, wie Phenoxyessigsäure, zu nennen.
Als Beispiele für einkernige Aminogruppen enthaltende aromatische Sulfonsäuren kommen Sulfanilsäure und Metanilsäure in Betracht.
Bei dem vorliegewden Vorfahren geht man von Reaktionsprodukten aus, die durch Kondensation von Phenolen oder Naphtholen mitiormaldevhyd oder Formaldehyd abgebenden Verbindungen in alkalischem, saurem-oder neutralem wäßrigem Medium erhalten werden. Das Mengenverhältnis von Phenolen oder Naphtholen zu Formaldehyd in diesen Reaktionsprodukten kann in weiten Grenzen variiert werden; beispielsweise wendet man auf 1 Mol Phenol oder Naphthol 1 bis 8 Mol Formaldehyd oder die äquivalente Menge eines Formaldehyd abgebenden Stoffes an. Besonders bewährt haben sich Produkte, die aus 1 Mol eines Phenols oder Naphthols und 1 bis 6 Mol Formaldehyd oder der äquivalenten Menge eines Formaldehyd abgebenden Stoffes hergestellt sind. Die alkalische Reaktion des Reaktionsmediums kann durch eine Vielzahl alkalisch reagierender Stoffe hervorgerufen werden. Geeignete alkalisch wirkende Verbindungen sind z ß. Alkalimetallhydroxide, wie Natrium- und Kaliumhydroxid, Ammoniak, primäre, sekundäre oder tertiäre Amine, wie ethylamin, Diäthylamin, TriEthylamin, Diäthanolamin und Triäthanolamin. Die Umsetzung im sauren Medium wird vorzugsweise in Gegenwart von Mineralsäuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, durchgeführt. Auch mittelstarke anorganische Säuren, wie Phosphorsäure, saure Salze starker Säuren, wie Natriumhydrogensulfat, und organische Säuren, insbesondere die aliphatischen Carbonsäuren, die frei von Hydroxylgruppen sind, wie Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure und Trichloressigsäure, kommen dafür in Betracht. Vorteilhafterweise führt man die Reaktion bei pH-Werten zwischen 4 und 8 durch. Die Reaktion führt man vorzugsweise in wäßriger Lösung oder Suspension durch.
Das Reaktionsgemisch kann auch organische Lösungsmittel, die mit Wasser mischbar sind, wie Methanol, Äthanol, Aceton, Tetrahydrofuran, Glykol und Polyglykole enthalten. Die Kondensation wird bei Temperaturen zwischen 300C und der Siedehitze, vorzugsweise zwischen 500 und 100 C, durchgeführt. Unter diesen Bedingungen ist die Reak-.
tion im allgemeinen nach 2 bis 8 Stunden beendet.
Die aus Phenolen der Naphtholen und Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Verbindungen erhaltenen Reaktionsprodukte werden gemäß dem Verfahren der Erfindung mit den Ausgangsstoffen der Gruppen a) und b) umgesetzt. Die Reihenfolge dieser Umsetzung kann man nach Belieben wählen. Man kann also entweder die Reaktionsprodukte gleichzeitig in einer ArbeitsstuSe mit den Komponenten a) und b) reagieren lassen; man kann sie aber auch zunächst mit einer der Komponenten a) oder b) und danach mit der anderen Komponente umsetzen. Kondensationsprodukte mit besonders guten Eigenschaften werden beispielsweise erhalten, wenn man auf 1 Mol des umgesetzten Phenols 0,1 bis 3, vorzugsweise 0,1 bis 2,Mol der Komponenten a) und 0,1 bis 3, vorzugsweise 0,5 bis 2,Mol der Komponenten b) verwendet.
Die Kondensation wird zwischen 300 c und der Siedehitze durchgeführt. Da die Komponenten a) im allgemeinen leichter als die Komponenten b) reagieren, erfolgt die Umsetzung mit a) häufig bei niedrigeren Temperaturen und/oder in kürzerer Zeit als die Umsetzung mit b). In vielen Fällen haben sich folgende Reaktionsbedingungen bewährt: Umsetzung mit a) bei ungefähr 40 bis 60°C in ungefähr 1 bis 4 Stunden; Umsetzung mit b) bei ungefähr 700C bis 100°C in 4 bis 10 Stunden. Bei gleichzeitiger Umsetzung der Reaktionsprodukte mit a) und b) wählt man vorteilhafterweise die für b) erforderlichen Bedingungen. Die Kondensation kann spektroskopisch im UR verfolgt werden, da am Ende der Umsetzung die von den aromatisch gebundenen -CH20H -Gruppen herrührende Bande bei 9,7 bis 9,8 1u verschwindet.Die oben genannten Zeiten wurden auf diese Weise bestimmt.
Die Verfahrensprodukte lösen sich in wäßrigen Alkalien, jedoch nicht in neutralem Wasser und in Säuren, so daß sie aus einem sauren oder neutralen wäßrigen Mittel leicht abgetrennt werden können. Zur weiteren Aufarbeitung wäscht man sie zweckmäßigerweise einige Male mit Wasser und trocknet sie sodannunter vermindertem Druck bei etwa 600C. Für viele Zwecke genügt es aber auch,.das gesamte Umsetzungsgemisch oder das Gemisch, von dem die Hauptmenge der wäßrigen Phase abgetrennt worden ist, zu trocknen, beispielsweise in einer Trockenpfanne, auf einer Walze oder in einem Sprühtrockner. Die auf diese Weise erhältlichen Harze lösen sich nicht nur in Alkalien und sonstigen basischen Mitteln, sondern auch in vielen organischen Lösungsmitteln, wie Äthanol, Aceton und einem Gemisch aus Äthanol und Äthylglykol, Je nach ihrer Zusammensetzung haben die Harze eine Säurezahl zwischen 5 und 20. Die teils farblosen, teils schwach gefärbten und vor allem geruchlosen Verfahrensprodukte sind in der Wärme bis 15G°: stabil. Sie können unter anderem in der Lack-, Textil- und Papiarinda3tries z.B. als Dispergiermittel, verwendet werden.
Die Verfahrensprodukte sind vor allem ausgezeichnete Verlackungsmittel für basische Farbstoffe. Mit Auramin-Farbstoffen, Rhodamin-Farbstoffen, Viktoriablau-Farbstoffen, Methylviolett, Kristallviolett und Malachitgrün werden wasserunlösliche Farblacke erhalten. diese sind trotz ihres Salzcharakters hervorragend organophil, so daß man diese Farblacke zum Einfärben von organischen Massen verwenden kann, z.B. zur Herstellung von Durchschlagpapierwachsen, Lithographenmassen, Kugelschreiberpasten. Besonders ist die Verwendung der Verfahrensprodukte als Verlackungskomponente beim Gummidruck (Flexographie) hervorzuheben. Die mit den Verfahrensprodukten erhaltenen Lacke sowie die damit hergestellten Drucke und Färbungen sind klar und ohne Schleier und haben hervorragende Eigenschaften, z.B. eine gute bis sehr gute Wasserechtheit.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel 1 75 Teile p-tert.-Butylphenol, 0,3 Teile ziege Natronlauge, 14 Teile Wasser und 65 Teile 33Xigen wäßrigen Formaldehyd erwärmt man 2 Stunden auf 60°C.
Danach trägt man bei 400C nacheinander 69 Teile Salicylsäure, 1 Teil Hydantoinsäure und 8 Teile Phthalsäureanhydrid ein und erhitzt das gesamte Reaktionsgemisch 4 Stunden auf Das Produkt wird unter vermindertem Druck eingedampft und anschließend pulverisiert.
Man erhält 166 Teile eines schwach gelbstichigen Pulvers, das sich sehr gut in wäßrigen Alkalien, Methanol, Äthanol, Aceton sowie einem Gemisch von Xthylglykol/Äthanol löst.
Zum Nachweis des technischen Fortschrittes wir Uom Verfahrensprodukt eine Flexodr':ckfarbe hergestellt: Man löst 14 Teile des Verf@@r @@@@od@ktes in 90 Teilen Äthanol und 10 Teilen Äthylglykol dieser Lösung fügt man 3!0 Teile eines St rol-Maleinsäureester-Copolymerisates und 7 Teile des Farbstoffes C.I. 45 170 hinzu.
Eine mit dieser Flexodruckfarbe auf einet Rotationslackiermaschine lackierte Aluminiumfolie hatte nach der PriZmethode gemäß DIN 16 524 die Wasserechtheit 5.
Beispiel 2 75 Teile p-tert.-Butylphenol, 0,3 Teile Natronlauge 50 S, 14 Teile Wasser und 65 Teile 33Xigen .iäßrigen Formaldehyd heizt man 2 Stunden auf 60°C. Hierauf ragt man bei 400C 52 Teile Salicylsäure, 14,8 Teile Hydantoinsäure und 8 Teile Phthalsäureanhydrid hinzu und erhitzt das gesamte Reaktionsgemisch 4 Stunden auf 1000C.
Nach dem Trocknen unter vermindertem Druck wird das erkaltete Produkt pulverisiert.
Man erhält 152 Teile eines schwach gelbstichigen Pulvers, das sich gut in wäßrigen Alkalien, Xthanol, Aceton sowie einem Gemisch von Xthanol/Athylglykol löst.
Die Lackierung mit einer Flexodruckfarbe, die aus dem Verfahrensprodukt nach den Angaben in Beispiel 1 herges@@@@@ @@@ hat eine Wasserechtheit von 4 bis 5.
Beispiel 3 75 Teile p-tert.-Butylphenol, 0,3 Teile Natronlauge 50 S, 14 Teile Wasser und 65 Teil@ 33%igen wäßrigen Formaldehyd erwärmt man 2 Stunden auf 60°C.
Sodann gibt man in kleinen, gleichmäßigen Portionen 34,6 Teile Salicyls re, 29,6 Teile Hydantoinsäure und 8 Teile Phthalsäureanhydrid bei 40°C zu und hält das gesamte Reaktionsgemisch 4 Stunden' bei 10000 Das so erhalten Produkt wird in einem Sprühdosentrockner eingedampft.
Es werden 160 Teile eines schwach gelbstichigen Pulvers erhalten, das sich gut in wäßrigen Alkalien, Äthanol, Aceton sowie einem Äthanol/Äthylglykol-Gemisch löst.
Die Lackierung mit einer nach Beispiel 1 hergestellten Flexodruckr farbe hat eine Wasserechtheit von 4 bis 5.
Beispiel 4 75 Teile p-tert.-Butylphenol, 0,3 Teile 50%ige Natronlauge, 14 Teile Wasser und 65 Teile 33%igen wäßrigen Formaldehyd hält man 2 Stunden bei 600C.
Danach fügt man bei 400C nacheinander in kleinen Portionen zu;17,2 Teile Salicylsäure, 44,2 Teile Hydantoinsäure und 8 Teile Phthalsäureanhydrid. Das Gemisch heizt man nun 4 Stunden auf 1000C. Das so erhaltene Produkt wird in einer Trockenpfanne unter vermindertem Druck eingedampft.
Man erhält nach den Pulvern des Produktes 156 Teile eines schwach gelbstichigen Pulvers, das sich gut in wäßrigen Alkalien, Äthanol, Aceton sowie einem Gemisch von Äthanol/Äthylglykol löst.
Die Lackierung mit einer nach den Angaben des Beispiels 1 hergestellten Flexodruckfarbe hat eine iAsserechtheit von 4 bis 5.
Eine Flexodruckfarbe, die anstelle des Farbstoffes C.I. 45 170 den gelben Farbstoff C.I. 41 000 enthält, hat die Wasserechtheit 4.
Beispiel 5 75 Teile p-tert.-Butylphenol, 0,3 Teile ziege Natronlauge, 14 Teile Wasser und 65 Teile 33%igen wäßrigen Formaldehyd heizt man 2 Stunden auf 60°C. Danach trägt man nacheinander 69 Teile Salicylsäure, 1,1 Teile Urein-propansäure und 8 Teile Phthalsäureanhydrid bei 40 bis 500C ein und erhitzt 4 Stunden auf 1000C.
Die Aufarbeivung und die anwendungs@@@hnische Prüfung erfolgen analog Beispiel 1.
Man erhält 162 Teile eines schwach gelbstichigen Pulvers.
Wasserechtheit der Lackierung: 5.
Beispiel 6 75 Teile p-tert.-Butylphenol, 0,3 Teile 50%ige Natronlauge, 14 Teile Wasser und 65 Teile 33%igen wäßrigen Formaldehyd erwärmt man 2 Stunden auf 60°C.
Nun fügt man der Reihe nach 16,5 Teile Urein-propansäure, 51,8 Teile Salicylsäure und 8 Teile Phthalsäureanhydrid bei 40 bis 45°C hinzu und heizt das gesamte Reaktionsgemisch 4 Std. auf 10000. Das Produkt wird in einer Trockenpfanne unter vermindertem Druck eingedampft und nach dem Erkalten pulverisiert.
Es werden 164 Teile eines schwach gelbstichigen, in wäßrigen Alkalien,Äthanol, Aceton sowie einem Äthanol/Äthylglykol-Gemisch gut löslichen Pulvers erhalten.
Die Lackierung mit einer nach den Angaben im Beispiel 1 hergestellten Flexodruckfarbe hat die Wasserechtheit 4 bis 5.
Eine Lackierung mit einer Flexodruckfarbe, die anstelle des Farbstoffs C.I. 45 170 den Farbstoff C.I. 41 000 enthält, hat ebenfalls die Wasserechtheit 4 bis 5.
Beispiel 7 75 Teile p-tert.-Butylphenol, 0,3 Teile 50%ige Natronlauge, 14 Teile Wasser und 65 Teile 33%igen wäßrigen Formaldehyd erwärmt man 2 Stunden auf 60°C.
Hierauf fügt man 69 Teile Salicylsäure, 1,5 Teile Ureinbenzoesäure-(o) und 8 Teile Phthalsäureanhydrid bei 40°C hinzu und erhitzt das gesamte Reaktionsgemisch 4 Stunden auf 10000.
Die Aufarbeitung und die anwendungstechnische Prti-ng erfolgen wie im Beispiel 1 beschrieben.
Man erhält 165 Teile eines schwach braunstichigen Pulvers, das sich gut in Äthanol/Äthylglykol löst.
Wasserechtheit der Lackierung: 4 bis 5.
Beispiel 8 75 Teile p-tert.-Butylphenol, 0,3 Teile 50%ige Natronlauge, 14 Teile Wasser und 65 Teile 33giger wäßriger Formaldehyd werden 2 Stunden bei 600C gehalten.
Hierauf setzt man 51,8 Teile Salicylsäure, 22,6 Teile Ureinbenzoesäure-(o) und 8 Teile Phthalsäureanhydrid bei 400C zu und erhitzt das Reaktionsgemisch 4 Stunden auf 1000C.
Die Aufarbeitung und die anwendungstechnische Prüfung erfolgen analog Beispiel 1.
Es werden 168 Teile eines schwach braunstichigen, in einem Äthanol/ Äthylglykol-Gemisch gut löslichen Pulvers erhalten.
Wasserechtheit der Lackierung: 4.
Beispiel 9 75 Teile p-tert.-Butylphenol, 0,5 Teile 50%ige Kalilauge, 14 Teile Wasser und 65 Teile 33%igen wäßrigen Formaldehyd erwärmt man 2 Stunden auf 60°C.
Sodann setzt man bei 400C nacheinander 69 Teile Salicylsäure, 8,6 Teile Urein-benzolsulfonsäure-(o) und 8 Teile Phthalsäureanhydrid hinzu und heizt 4 Stunden auf 1000C.
Die Aufarbeitung und die anwendungstechnische Prüfung erfolgen wie im Beispiel. 1 beschrieben.
Man erhält 163 Teile eines graustichigen Pulvers, das sich gut in Äthanol sowie einem Gemisch v@@ thanol/Äthylglykol löst.
Lackierungen mit Flexodruckfarben, die aus dem Verfahrensprodukt nach den Angaben des Beispiels 1 hergestellt sind, haben folgende Wasserechtheiten: mit Farbstoff C.I. 45 170: Wasserechtheit §t C.I. 41 000: Wasserechtheit 4 bis 5.
Beispiel 10 75 Teile p-tert.-Butylphenol, 0,5 Teile 50%ige Kalilauge, 14 Teile Wasser und 65 Teile 33%iger wäßriger Formaldehyd werden 2 Stunden auf 60°C erwärmt.
Danach setzt man bei 50°C nacheinander und in kleinen, gleichmäßig großen Portionen 51,5 Teile Salicylsäure, 27,0 Teile Ureinbenzolsulfonsäure-(o) und 8 Teile Phthalsäureanhydrid hinzu und erhitzt das gesamte Reaktionsgemisch 4 Stunden auf 100°C.
Das Produkt wird in einer damprbeheizten Trockenpfanne unter vermindertem Druck eingedampftund nach dem Erkalten pulverisiert.
Man erhält 171 Teile eines graustichigen Pulvers, das sich in Aceton, Äthanol sowie Xthylglykol/Xthanol löst.
Lackierungen mit Flexodruckfarben, die nach den Angaben des Beispiels 1 hergestellt sind, haben nach der Prüfmethode gemäß DIN 16 524 folgende Wasserechtheiten: mit Farbstoff C.I. 45 170 4, C.I. @1 000 4.
Beispiel 11 70 Teilo p-Nonylphenol, 0,3 Teile 50%ige Natronlauge, 14 Teile Wasser und 55 Teile 33%igen wäßrigen Formaldehyd erwärmt man 2 Stunden au? 6000 Danach trägt mn 2 Teile Ureinoxybenzolcarbonsäure ein und erhitzt 2 Stunden uf 40°C. Dann werden 70 Teile Phenoxyessigsäure zugesetzt und das Gemisch in 4 Stunden bei 100°C entwässert und nach dem Abkühlen wird das Produkt pulverisiert. Man erhält 165 Teile Pulver.
Die Lackierung mit einer Flexodruckfarbe, hergestellt nach den Angaben in Beispiel i, hat eine Wasserechtheit von 4 bis 5.
Beispiel 12 40 Teile p,p'-Dioxydiphenylsulfon, 1 Teil 50%ige Natronlauge und 60 Teile 33%iger wäßriger Formaldehyd werden 2 Stunden auf 1000C erhitzt. Dann werden 70 Teile Gallussäure und 5 Teile Adipinsäure zugesetzt und das Gemisch 4 Stunden aus fOOC erhitzt. Danach setzt man 3 Teile Ureinnonylbenzolsulfonsäure zur erhitzt 2 Stunden auf 1000C und dampft bei 100°C zur Trockene ein. Naeh dem Pulverisieren erhält man 160 Teile Kondensationsprodukt.
Wasserechtheit 4 bis 5 (Flexodruckfarbe hergestellt nach den Angaben in Beispiel 1).
Beispiel 13 90 Teile p,p'-Dioxydiphenylpropan, 10 Teile Phenolsulfonsäure, 15 Teile 50%ige Natronlauge und 50 Teile 33%iger Formaldehyd werden 4 Stunden auf 900C erhitzte Bei 400C versetzt man mit 30 Teilen Sulfanilsäure und 40 Teilen Salicylsäure und erhitzt 4 Stunden auf 400C. Danach versetzt man mit 2 Teilen Ureinaminobenzolearbonsäure, erhitzt 4 Stunden auf 100°C und dampft bei 100°C zur Trockene ein. Nach dem Puvlerisieren erhält man 170 Teile Kondensationsprodukt.
Wasserechtheit der Lackierung (s. Beispiel 1) 4.
Beispiel 14 94 Teile Phenol, 100 Teile Wasser, 50 Teile 33%iger wäßriger Formaldehyd und 3 Teile 96%ige Schwefelsäure werden 5 Stunden auf 100°C erhitzt. Nach dem Abtrennen der wäßrigen Schicht versetzt man mit 90 Teilen Salicylsäure und 5 Teilen Ureinnonylbenzolsulfonsäure, erhitzt 1/2 Stunde auf hOoG und läßt in 3 Stunden bei 40°C 50 Teile Formaldehyd zutropfen. Man rührt nach bis der Formaldehydgeruch verschwunden ist, dampft bei 1000C zur Trockene ein und pulverisiert. Man erhält 180 Teile Kondensationsprodukt.

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von alkalilöslichen Kondensationsprodukten durch Umsetzen von Phenolen und aromatischen Hydroxyc;bonsäuren oder Aryloxyfettsäuren mit Formaldehyd, dadurch Sekennzeichnet, daß man die Reaktionsprodukte, welche durch Kondensation von Phenolen oder Naphtholen mit Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Verbindungen in alkalischem, saurem oder neutralem Medium bei Temperaturen zwischen 30 0C und der Siedehitze erhalten werden, in alkalischem, saurem oder neutralem Medium in beliebiger Reihenfolge nacheinander oder gleichzeitig mit a) Harnstoffderivaten, bei denen ein Wasserstoffatom einer NH2-Gruppe durch eine aliphatische Gruppe der Formel in der R Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 9 C-Atomen bedeutet, oder durch aromatische Gruppen der Formeln in denen X Wasserstoff oder einen Substituenten 1. Ordnung bedeutet, ersetzt ist, und b) einkernigen aromatischen Carbon- und/oder Sulfonsäuren, die Hydroxyl- oder Aminogruppen enthalten können, und/oder Aryloxyfettsäuren und/oder aliphatischen Polycarbonsäuren mit bis zu 8 C-Atomen, die Hydroxylgruppen enthalten können, ebenfalls bei Temperaturen zwischen 300C und der Siedehitze umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man von Reaktionsprodukten ausgeht, die durch Kondensation von 1 Mol eines Phenols oder Naphthols mit 1 bis 6 Mol Formaldehyd oder der äquivalenten Menge eines Formaldehyd abgebenden Stoffes erhalten werden.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, daß als Phenol p-tert.-Butylphenol ver@@@det wird.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als (b) ein aemisch aus Salicylsäure und Phthalsäure verwendet.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation von Phenolen oder Naphtholen mit Formaldehyd in alkalischem Medium durchführt.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsprodukt zunächst mit (a) bei etwa 40°C bis 60°C und dann mit (b) bei etwa 70°C bis 10000 umsetzt.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsprodukt zuerst mit (b) und dann mit (a) umsetzt.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 ba ?, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß man das Reaktionsprodukt mit (a) und @@@ @@ @@@@eitig bei ungefähr 700C bis 100°C umsetzt.