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DE19930213A1 - Donor-Ligand-Substituierte Cyclopentadienyl-Chrom-Verbindungen als Katalysatoren für die Oligomerisation von Alkenen - Google Patents

Donor-Ligand-Substituierte Cyclopentadienyl-Chrom-Verbindungen als Katalysatoren für die Oligomerisation von Alkenen

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DE19930213A1
DE19930213A1 DE1999130213 DE19930213A DE19930213A1 DE 19930213 A1 DE19930213 A1 DE 19930213A1 DE 1999130213 DE1999130213 DE 1999130213 DE 19930213 A DE19930213 A DE 19930213A DE 19930213 A1 DE19930213 A1 DE 19930213A1
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Germany
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oligomerization
alkenes
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ethylene
alkyl
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DE1999130213
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Peter Walther Jolly
Arno Doehring
Jan Christoph Weber
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Studiengesellschaft Kohle gGmbH
Original Assignee
Studiengesellschaft Kohle gGmbH
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Publication date
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Abstract

Verfahren zur katalytischen Oligomerisierung von Alkenen, insbesondere von Ethylen, wobei als Katalysatoren Lewis-Säure-aktivierte Donor-Ligand-substituierte eta·5·-Organyl-Chrom-Komplexe eingesetzt werden, insbesondere phosphino- oder arsino-substituierte Cyclopentadienyl-Komplexe.

Description

Die Erfindung beschreibt ein neues Verfahren zur katalytischen Oligomerisierung von Alkenen mit Hilfe von Lewis-Säuren-aktivierten Organochrom-Verbindungen.
Die Oligomerisierung von Alkenen, insbesondere von Ethylen, ist von großer tech­ nischer Bedeutung und die Produkte (Dimere, Trimere oder höhere Oligomere) werden großtechnisch hergestellt. Besondere Bedeutung haben Prozesse erlangt, die als Katalysatoren Alkylaluminium (Aufbaureaktion) und Nickel-Yliden (Shell Higher Olefin Process) verwenden: Für eine aktuelle Zusammenfassung des Standes der Technik siehe Cornils, B.; Herrmann, W. A., Eds. in 'Applied Homo­ geneous Catalysis with Organometallic Compounds, Vol. 1, Chapter 2.3', VCH- Verlag, 1996. In der letzten Zeit sind auch Katalysatoren bekannt geworden, die durch Einwirken von Lewis-Säuren, insbesondere Alkylalumoxane, auf Nickel- Diimin-Komplexe (s. Killian, C. M.; Johnson, L. K.; Brokhart, M., Organometallics 1997, 16, 2005; Du Pont WO 96/23010, 1996; Du Pont US PS 5,880,241, 1999), Boratobenzol-Zirkonium-Komplexe (s. Barnhart, R. W.; Bazon, G.; Mourey, T., J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 1082) und Pyridinbisimin-Eisen und -Cobalt- Komplexe (s. Britovsek, G. J. P. et al. Chem Commun., 1998, 849; Small, B. L. Brookhart, M., J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 7143) hergestellt wurden. Organochromverbindungen, die Ethylen bevorzugt trimerisieren, sind auch bekannt und werden durch die Einwirkung von Lewis-Säuren auf Chromsalze in Gegenwart von Donor-Liganden gebildet, wobei die Verwendung von P-Donor-Liganden, wie C3H7P(C2H4PEt2)2 (Amoco Corp. US PS 5,811,618, 1998) N-Donor-Liganden, wie 2,5-Dimethylpyrrol (s. z. B. Phillips Petroleum US PS 5,689,028, 1997; Ethyl Corp. EP 0 537 609, 1993; Idemitsu Kosan WO 94/15,940, 1994) und O-Donor- Liganden, wie Monoglyme (s. Briggs, J. R., Chem. Commun. 1989, 674; Union Carbide US PS 4,668,838, 1987) beschrieben ist.
Es ist bekannt, daß Organo-Chrom-Verbindungen, aktiviert durch Lewis-Säuren, wie Methylalumoxan (MAO), zur Polymerisation von Alkenen, insbesondere von Ethylen eingesetzt werden können. (Studiengesellschaft Kohle mbH, PCT WO 97/03868)
Überraschenderweise haben wir jetzt festgestellt, daß die gleichen Lewis-Säure­ aktivierten Organochromverbindungen der allgemeinen Formel I auch zur Oligo­ merisation von Alkenen eingesetzt werden können,
wobei R1 ein delokalisiertes η5-koordiniertes π-System wie z. B. Cyclopentadienyl, Indenyl oder Fluorenyl, enthält,
wobei X ein elektronegatives Atom oder Gruppe, wie Halogenid oder Amid, oder eine Organylgruppe, wie Alkyl oder Aryl,
Y ein Donoratom der 15. Gruppe des Periodensystems,
Z ein Atom der 14. Gruppe (C, Si, Ge, Sn, Pb) des Periodensystems,
R'H, Alkyl oder Organylgruppen,
R"H, Alkyl oder Organylgruppen,
und n ≧ 1 ist.
Insbesondere führt der Einsatz von phosphino- oder arsino-substituierten Cyclopentadienyl-Chrom-Komplexen (In I: Y = P, As) in Gegenwart kleinerer Substituenten, z. B. Methyl (Me) oder Ethyl (Et), am P- bzw. As-Atom zu Oligomeren als überwiegenden Reaktionsprodukten. Demgegenüber führen größere Substituenten, z. B. Cyclohexyl (Cy), wie in Verbindung II überwiegend oder ausschließlich zu Polymeren, z. B. zu Polyethylen, wenn als Alken Ethylen eingesetzt wird. (PCT WO 97/03868) Es besteht ein Zusammenhang zwischen den sterischen Ansprüchen der Substituenten am P- oder As-Atom und des Molekulargewichtes des entstandenen Oligomerengemisches: In Gegenwart kleinster Substituenten, wie z. B. Methyl, werden hauptsächlich niedrige Oligomere (Buten, Hexen) gebildet, während in Gegenwart größerer Substituenten, wie Ethyl, oder Phenyl, hauptsächlich höhere Oligomere (C14-C40) gebildet werden. Beispiele sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Die Organochromverbindungen werden vorzugsweise mit Methylalumoxan als Lewissäure aktiviert. Das Molverhältnis von Al : Cr im Katalysator liegt hierbei bevorzugt zwischen 40 : 1 und 10000 : 1. Als bevorzugtes delokalisiertes η5- koordininiertes π-System wird Cyclopentadienyl, substituiertes Cyclopentadienyl oder Indenyl eingesetzt. Das Verfahren dient auch zur Cooligomerisation von verschiedenen Alkenen, z. B. auch zur Cooligomerisation von Ethylen mit anderen, auch substituierten Alkenen.
Die entstandenen Oligomeren und Cooligomeren sind von erheblichem industriellen Interesse: das Buten/Hexen-Gemisch kann mit Ethylen zu Linear-Low-Density- Polyethylene (LLDPE) copolymerisiert werden, während die langkettigen Olefingemische, im Sinne des Shell Higher Olefin Process (SHOP), zu langkettigen Alkoholen oder zu Aldehyden weiterverarbeitet werden können.
Beispiele
Die phosphino- und arsino-substituierten Cyclopentadienyl-Liganden wurden durch literaturbekannte Methoden hergestellt (siehe z. B. Bensley, D. M. et al J. Org. Chem 53, 4417, 1988; Kauffmann, T. et al Angew. Chem. 92, 321, 1980; Kettenbach, R. T. et al Chem. Ber 126, 1657, 1993; Kataoka, Y. et al Chem Letters 621, 1997) z. B. Gl 1-4.
Die Weiterreaktion der Alkali-Metall-Salze mit CrCl3 führte zu den gewünschten CrCl2-Verbindungen als dunkelblaue Nadeln, z. B. Gl. 5-7.
Kristallstrukturbestimmungen von N, V, und VI (Abb. 1) bestätigen, daß das Donor-Atom am Chrom gebunden ist.
Reaktion der CrCl2-Verbindungen mit Organomagnesium- bzw. -Alkalimetal- Reagenzien führt zur Bildung der entsprechenden Alkyl- bzw. Aryl-Chrom- Derivate (z. B. Gl. 8).
Beispiel 1 Darstellung von (Et2PC2H4C5H4)CrCl2
Et2PC2H4C5H4Li (dargestellt aus Spiro[2.4]]hepta-4,6-diene (1.27 g, 13.8 mmol) und LiPEt2 (1.32 g, 13.8 mmol) in THF) wurde in THF (20 ml) gelöst und bei -78°C zu Cr(THF)3Cl3 (4.70 g, 12.6 mmol) in THF (100 ml) zugetropft. Die Lösung wurde weitere 4 h bei Raumtemperatur gerührt, die blaue Lösung eingeengt und der Rückstand mit siedendem Toluol (500 ml) extrahiert. Die Verbindung fiel bei Raumtemperatur aus der Lösung in Form von blauen Nadeln aus. Ausbeute: 1.54 g (40% Theorie).
Analytische Daten, Ber. für C11H18Cl2CrP: C, 43.6; H, 6.1; Cl, 23.3; Cr, 17.2; P, 10.1% Gef.: C, 43.4; H, 6.0; Cl, 23.3; Cr, 17.1; P, 10.2%. MS (135°C): m/e 303 ([M-H]+, 27%), 268 (8%).
Folgende Verbindungen wurden auf ähnliche Weise hergestellt:
Beispiele 2-6
(Me2
PC2
H4
C5
H4
)CrCl2
Ber. für C9
H14
Cl2
CrP: C, 39.2; H, 5.1; Cl, 25.7; Cr, 18.8; P, 11.2% Gef: C, 39.3; H, 5.0; Cl, 25.5; Cr, 18.7; P, 11.2%. MS (140°C): m/e 275 ([M-H]+
, 41%), 240 (9.3%).
(Ph2
PC2
H4
C5
H4
)CrCl2
. Toluol (Ausbeute: 84%)
Ber. für C19
H18
Cl2
CrP. Toluol: C, 63.4; H, 5.3; Cl, 14.4; Cr, 10.6; P, 6.3% Gef.: C,
63.4; H, 5.4; Cl, 14.4; Cr, 10.5; P, 6.2%. MS (170°C): m/e 399 ([M-H]+
, 30%), 364 (1.8%). Kristallstruktur: siehe
Fig.
1.
(Cy2
PC2
H4
C5
H4
)CrCl2
(Ausbeute: 85%)
Ber. für C19
H30
Cl2
CrP: C, 55.4; H, 7.3; Cl, 17.2; Cr, 12.6; P, 7.5%. Gef.: C. 55.2; H, 7.3; Cl, 17.1; Cr, 12.7; P, 7.7%. MS(150°C): m/e 411 ([M-H]+
, 27%), 367 (4.4%).
(Cy2
PC2
H4
indenyl)CrCl2
(Ausbeute: 23%)
Ber. für C23
H32
Cl2
CrP: C, 59.8; H, 7.0; Cl, 15.3; Cr, 11.3; P, 6.7%. Gef.: C, 59.9; H, 7.1; Cl, 15.3; Cr, 11.2; P, 6.6%. MS (185°C): m/e 461 ([M-H]+
, 39%) 425 (31%).
(Cy2
AsC2
H4
C5
H4
)CrCl2
(Ausbeute: 73%)
Ber. für C19
H30
AsCl2
Cr: C, 50.0; H, 6.7; As, 16.4; Cl, 15.5; Cr, 11.4%. Gef: C, 50.1; H, 6.6; As, 16.4; Cl, 15.5; Cr, 11.5%. MS(160°C): m/e 455 ([M-H]+
, 7.3%) 420 (6.4%). Kristallstruktur: siehe
Abb.
1.
Beispiel 7 (Ph2PC3H6C5H4)CrCl2
Ph2PC3H6C5H4Li (dargestellt aus ClC3H6PPh2 (1.3 g, 4.9 mmol) und NaCp (4.3 g, 49 mmol) und nachfolgende Protonolyse und Behandlung mit BuLi) wurde mit Cr(THF)3Cl3 (1.84 g, 4.9 mmol) in THF (100 ml) bei Raumtemperatur umgesetzt. Die blaue Lösung wurde eingeengt und der Rückstand mit siedendem Toluol (100 ml) extrahiert. Die Verbindung kristallisiert bei Raumtemperatur in Form von blauen Nadeln. Ausbeute: 1.48 g (73% Theorie).
Analytische Daten, Ber. für C20H20Cl2CrP: C, 58.1; H, 5.0; Cl, 17.1; Cr, 12.4; P, 7.3%. Gef.: C, 58.0; H, 4.9; Cl, 17.1; Cr, 12.6; P, 7.5%. MS (170°C): m/e 413 ([M-H]+, 18%), 378 (1.5%). Kristallstruktur: siehe Abb. 1.
Beispiel 8 (Ph2PC3H6C5Me4)CrCl2
Ph2PC3H6C5Me4Li (1.64 g, 4.7 mmol; dargestellt aus Tosyl OC3H6C5H5 und KPPh2 mit nachfolgender Protonolyse und Reaktion mit BuLi) wurde in THF (20 ml) gelöst und bei Raumtemperatur zu Cr(THF)3Cl3 (1.81 g, 4.7 mmol) in THF (20 ml) zugetropft. Die grüne Reaktionslösung wurde eingeengt und der Rückstand mit Toluol (300 ml) extrahiert und die Lösung durch eine Celite-Säule (20 × 2 cm) filtriert, um die grüne Verunreinigung zu entfernen. Die so erhaltene blaue Lösung wurde eingeengt und der Rückstand mit Toluol bei Raumtemperatur extrahiert. Die Verbindung wurde aus Toluol umkristallisiert. Ausbeute: 0.6 g (27% Theorie). Analytische Daten, Ber. für C24H28Cl2CrP: C, 61.3; H, 6.0; Cl, 15.1; Cr, 11.1; P, 6.6%. Gef.: C, 61.1; H, 6.1; Cl, 15.0; Cr, 10.8; P, 6.4%. MS (140°C): m/e 469 ([M-H]+, 25%) 434 (5.5%). Kristallstruktur: siehe Abb. 1.
Beispiel 9 (Et2PC2H4C5H4)CrMe2
(Et2PC2H4C5H4)CrCl2 (0.9 g, 3 mmol) wurde in THF (20 ml) bei -30°C gelöst und mit MeMgCl (11 ml eine 2.70 mol Lösung in THF) umgesetzt. Die dunkelgrüne Lösung wurde bei Raumtemperatur eingeengt und der Rückstand mit Pentan (2 × 50 ml) extrahiert. Die Verbindung fiel in Form von dunkelblau-violetten Nadeln bei -78°C aus der Lösung aus. Ausbeute: ca. 10%.
Analytische Daten, Ber. für C13H24CrP: C, 59.3; H, 9.2; Cr, 19.8; P, 11.8%. Gef.: C, 59.4; H, 9.3; Cr, 19.6; P, 11.7%. MS(75°C): m/e 263 (M+, 3%), 249 (12%).
Katalytische Alken-Oligomerisation Beispiel 10-18
Die folgenden Beispiele der Oligomerisation von Ethylen wurden bei isothermer Reaktionsführung, d. h. ΔT < 4°C, in einem Glasautoklav, ausgestattet mit einem Glasflügelrührer, bei 1200 U/min ausgeführt (Tabelle 1).
Beispiel 19
Obwohl ausgezeichnete Aktivitäten bereits bei einem Cr : Al-Verhältnis von 1 : 100 erzielt wurden sind, stieg die Aktivität noch erheblich bei der Anwendung von höheren Al-Konzentrationen (Tabelle 2).
Tabelle 2 (Ph2PC3H6C5Me4)CrCl2/MAO-katalysierte Oligomerisierung von Ethylen (Lösungsmittel: Toluol; T = 21°C; p(Ethylen) 2 bar) unter isothermischen Bedingungen (ΔT = ≦ 3°C).
Cr : MAO
Aktivität (Kg-Produkt/mol-Cr.h)
0 0
100 5500
500 21000
1000 27900
5000 51800
10000 74700
Die Ergebnisse in Tabelle 1 sind bei Raumtemperatur und 2 bar Ethylen in Toluol erzielt worden, jedoch kann die Katalyse auch bei höheren Temperaturen (z. B. 80°C, Beispiel 20) und in anderen Lösungsmitteln (z. B. Heptan, Beispiel 21) durchgeführt werden.
Beispiel 20
Katalysator: (Et2PC2H4C5H4)CrCl2 (4.48 µmol)/MAO (Cr : MAO = 1 : 500) in CH2Cl2 (1.2 ml). Oligomerisation: Lösungsmittel, Toluol (250 ml); P(C2 W), 2 bar; T, 76.7-84.7°C; Zeit, 4 min; Produkt, 9.39 g (C4-C12 Alkene, GC); Aktivität, 3000 Kg Produkt/molCr.h.
Beispiel 21
Katalysator: (Et2PC2H4C5H4)CrCl2 (16.77 µmol)/MAO (Cr : MAO = 1 : 100) in CH2Cl2 (2 ml). Oligomerisation: Lösungsmittel, Heptan (250 ml); P(C2H4), 2 bar; T, 21.0-27.2; Zeit, 4 min; Produkt, 6.73 g (C4-C20 Alkene, GC); Aktivität, 1,800 Kg Produkt/molCr.h.
Die gleichen Katalysatoren können auch bei der Cooligomerisation von Ethylen mit anderen Alkenen (z. B. Norbornen, Beispiel 22) verwendet werden.
Beispiel 22
Katalysator: (Et2PC2H4C5H4)CrCl2 (23,34 µmol)/MAO (Cr : MAO = 1 : 100) in CH2Cl2 (2 ml). Oligomerisation: Lösungsmittel Toluol (200 ml)/Norbornen (50 ml); P(C2H4), 2 bar, T 21.0; Zeit 52 min.; Produkt 34 g (Ethylen-Norbornen Cooligomer),

Claims (10)

1. Verfahren zur katalytischen Oligomerisierung oder Cooligomerisierung von Alkenen, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator mindestens eine Organochrom-Verbindung der allgemeinen Formel I enthält,
wobei
R1 ein delokalisiertes η5-koordiniertes π-System enthält,
X ein elektronegatives Atom, Halogen, Amid oder Organylgruppe,
Y ein Donoratom der 15. Gruppe des Periodensystems,
Z ein Atom der 14. oder 16. Gruppe des Periodensystems ist,
R' und R" gleich oder verschieden sein können und H, Alkyl, Aryl, Organylgruppen, OR, oder NR2 (R = Alkyl, Aryl) sind
und n ≧ 1 ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei Y = P oder As ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Organochromverbindung eine Lewis- Säure zugesetzt ist.
4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei die Lewis-Säure Methylalumoxan ist
5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei das Molverhältnis von Al : Cr im Katalysator zwischen 40 : 1 und 10000 : 1 liegt.
6. Verfahren nach Ansprüchen 1-5, wobei das delokalisierte η5-koordinierte π- System Cyclopentadienyl, substituiertes Cyclopentadienyl oder Indenyl ist.
7. Verfahren nach Ansprüchen 1-6, wobei R" = H, Alkyl, Aryl, OR oder NR2 und R = Alkyl oder Aryl ist.
8. Verfahren nach Ansprüchen 1-7, wobei über die Größe des Substituenten R" das Molekulargewicht des Oligomerisationsproduktes gesteuert wird, wobei größere Substituenten zu höherem Molekulargewicht führen.
9. Verfahren nach Ansprüchen 1-8, wobei als Alken Ethylen eingesetzt wird.
10. Verfahren nach Ansprüchen 1-8, wobei Ethylen und ein substituiertes Alken cooligomerisiert werden.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10354334A1 (de) * 2003-11-20 2005-06-23 Ticona Gmbh Dekormaterial aus Cycloolefin-Oligomeren
DE10354336A1 (de) * 2003-11-20 2005-06-23 Ticona Gmbh Farbiges Dekormaterial aus Cycloolefin-Oligomeren

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002031001A1 (de) * 2000-09-28 2002-04-18 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur herstellung von hochverzweigten ethylenpolymerisaten
AU2002323698A1 (en) * 2001-07-02 2003-01-21 Sasol Technology (Proprietary) Limited Catalyst comprising chromium and a ligand comprising a substituted cyclopentadiene and its use for trimerising olefins
GB0119009D0 (en) 2001-08-03 2001-09-26 Avecia Ltd Compound and process
DE102005014395A1 (de) * 2005-03-24 2006-09-28 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe
US10329363B2 (en) 2015-03-23 2019-06-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Group 6 transition metal catalyst compound and use thereof
WO2016153574A1 (en) * 2015-03-23 2016-09-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Group 6 transition metal catalyst compound and use thereof

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4668838A (en) * 1986-03-14 1987-05-26 Union Carbide Corporation Process for trimerization
US4689437A (en) * 1986-07-21 1987-08-25 Union Carbide Corporation Oligomerization to alpha-olefins
EP0537609A2 (de) * 1991-10-16 1993-04-21 Albemarle Corporation Ethylen Oligomerisierung
WO1994015940A1 (fr) * 1993-01-13 1994-07-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Procede de production d'oligomeres olefiniques
EP0622347A1 (de) * 1993-03-03 1994-11-02 Albemarle Corporation Trimerisierung von Ethylen und Katalysatoren dafür
WO1996023010A2 (en) * 1995-01-24 1996-08-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company α-OLEFINS AND OLEFIN POLYMERS AND PROCESSES THEREFOR
US5550305A (en) * 1991-10-16 1996-08-27 Amoco Corporation Ethylene trimerization
US5557023A (en) * 1995-05-23 1996-09-17 The Governors Of The University Of Alberta Olefin oligomerization in the presence of novel complexes
US5689028A (en) * 1994-02-18 1997-11-18 Phillips Petroleum Company Process to regulate olefin production by catalyst system inhibition
US5811618A (en) * 1991-10-16 1998-09-22 Amoco Corporation Ethylene trimerization
US5880241A (en) * 1995-01-24 1999-03-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Olefin polymers

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW279167B (de) * 1993-03-12 1996-06-21 Sumitomo Chemical Co
JP3613642B2 (ja) * 1994-09-05 2005-01-26 住友化学株式会社 １−ヘキセンの製造方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4668838A (en) * 1986-03-14 1987-05-26 Union Carbide Corporation Process for trimerization
US4689437A (en) * 1986-07-21 1987-08-25 Union Carbide Corporation Oligomerization to alpha-olefins
EP0537609A2 (de) * 1991-10-16 1993-04-21 Albemarle Corporation Ethylen Oligomerisierung
US5550305A (en) * 1991-10-16 1996-08-27 Amoco Corporation Ethylene trimerization
US5811618A (en) * 1991-10-16 1998-09-22 Amoco Corporation Ethylene trimerization
WO1994015940A1 (fr) * 1993-01-13 1994-07-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Procede de production d'oligomeres olefiniques
EP0622347A1 (de) * 1993-03-03 1994-11-02 Albemarle Corporation Trimerisierung von Ethylen und Katalysatoren dafür
US5689028A (en) * 1994-02-18 1997-11-18 Phillips Petroleum Company Process to regulate olefin production by catalyst system inhibition
WO1996023010A2 (en) * 1995-01-24 1996-08-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company α-OLEFINS AND OLEFIN POLYMERS AND PROCESSES THEREFOR
US5880241A (en) * 1995-01-24 1999-03-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Olefin polymers
US5557023A (en) * 1995-05-23 1996-09-17 The Governors Of The University Of Alberta Olefin oligomerization in the presence of novel complexes

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10354334A1 (de) * 2003-11-20 2005-06-23 Ticona Gmbh Dekormaterial aus Cycloolefin-Oligomeren
DE10354336A1 (de) * 2003-11-20 2005-06-23 Ticona Gmbh Farbiges Dekormaterial aus Cycloolefin-Oligomeren

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