DE19900517A1 - 2,3-Dihydro-6,7-difluorbenzofuran-Derivate - Google Patents
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Classifications
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
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- C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
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- C09K2019/3408—Five-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft 2,3-Dihydro-6,7-difluorbenzofuran-Derivate der
Formel I
R1-(A1-Z1)n-A2-Z2-W (I)
worin
R1 H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3
oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten
Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen oder Alkenylrest mit 2 bis
12 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder
mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander
durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so
ersetzt sein können, daß Heteroatome nicht direkt
miteinander verknüpft sind,
R2 H oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen,
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander einen
R2 H oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen,
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander einen
- a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und/ oder -S- ersetzt sein können,
- b) 1,4-Cyclohexenylenrest,
- c) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
- d) Rest aus der Gruppe 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydro naphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl,
wobei die Reste a), b) und c) durch CN, Cl oder F substituiert
sein können,
Z1
Z1
und Z2
jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH2
O-,
-O-CH2
-, -CH2
CH2
-, -CH=CH-, -C∼C- oder eine Einfach
bindung
und
n 0,1 oder 2
bedeuten.
und
n 0,1 oder 2
bedeuten.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der Verbindungen der
allgemeinen Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Medien sowie
Flüssigkristall- und elektrooptische Anzeigeelemente, die die erfindungs
gemäßen flüssig kristallinen Medien enthalten.
Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten flüssigkristalliner
Medien verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip
der verdrillten Zelle, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation
aufgerichteter Phasen DAP oder ECB (Electrically controlled
birefringence) oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen. Die
bisher für diesen Zweck eingesetzten Substanzen haben stets gewisse
Nachteile, beispielsweise zu geringe Stabilität gegenüber der Einwirkung
von Wärme, Licht oder elektrischen Feldern, ungünstige elastische
und/oder dielektrische Eigenschaften.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I können jedoch auch
zur Herstellung chiraler getilteter smektischer flüssigkristalliner Phasen mit
ferroelektrischen Eigenschaften verwendet werden. Dabei können achirale
Verbindungen der Formel I als Basismaterialien dienen, aus denen die
flüssigkristallinen smektischen Phasen zum überwiegenden Teil zusam
mengesetzt sind. Chirale Verbindungen der Formel I sind dagegen zur
Induktion der ferroelektrischen Eigenschaften in eine smektische Basis
mischung geeignet.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline
oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssig
kristalliner Medien, insbesondere für TFT- und STN-Displays, geeignet
sind.
Es wurde nun gefunden, daß die Verbindungen der Formel I vorzüglich als
Komponenten flüssigkristalliner Medien geeignet sind. Mit ihrer Hilfe
lassen sich stabile flüssigkristalline Medien, insbesondere geeignet für
TFT- oder STN-Displays, erhalten. Die neuen Verbindungen zeichnen sich
vor allem durch eine hohe thermische Stabilität aus und weisen vorteil
hafte Werte für die "holding ratio" auf. Die Verbindungen der Formel I
weisen insbesondere eine stark negative dielektrische Anisotropie Δε auf
und eignen sich daher insbesondere für Displays, die auf dem Effekt der
Deformation aufgerichteter Phasen DAP oder ECB beruhen. Die erfin
dungsgemäßen Verbindungen der Formel I zeichnen sich weiterhin durch
mittlere bis sehr niedrige optische Anisotropien Δn sowie ein günstiges
Phasenverhalten aus.
Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel I wird außerdem ganz
allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter
verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung
flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert.
Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungs
bereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese
Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline
Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber
auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus
anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die
dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums
zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder
dessen Viskosität zu optimieren.
Die Bedeutung der Formel I schließt alle Isotope der in den Verbindungen
der Formel I gebundenen chemischen Elemente ein.
Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden
flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung
günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen
Licht sind sie stabil.
Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I
sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssig
kristalliner Medien. Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkristalline
Medien mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, wobei die
flüssigkristallinen Medien mindestens eine Verbindung der Formel I
enthalten sowie Flüssigkristallanzeigeelemente, insbesondere
elektrooptische Anzeigeelemente, die derartige flüssigkristalline Medien
enthalten.
Vor- und nachstehend haben R1, A1, Z1, n, A2, Z2, W und R2 die
angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes
vermerkt ist.
Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Cyc einen 1,4-Cyclo
hexylenrest, Che einen 1,4-Cyclohexenylenrest, Dio einen 1,3-Dioxan-2,5-
diylrest, Dit einen 1,3-Dithian-2,5-diylrest, Phe einen 1,4-Phenylenrest,
Pyd einen Pyridin-2,5-diylrest, Pyr einen Pyrimidin-2,5-diylrest und Bco
einen Bicyclo(2,2,2)-octylenrest, wobei Cyc und/oder Phe unsubstituiert
oder ein- oder mehrfach durch Cl, F oder CN substituiert sein können.
Die Verbindungen der Formel I umfassen Verbindungen mit drei Ringen
der Teilformeln Ia und Ib:
R1-A2-W Ia
R1-A2-Z2-W Ib.
R1-A2-Z2-W Ib.
Verbindungen mit vier Ringen der Teilformeln Ic bis If:
R1-A1-A2-W Ic
R1-A1-A2-Z2-W Id
R1-A1-Z1-A2-W Ie
R1-A1-Z1-A2-Z2-W If
R1-A1-A2-Z2-W Id
R1-A1-Z1-A2-W Ie
R1-A1-Z1-A2-Z2-W If
sowie Verbindungen mit fünf Ringen der Teilformeln Ig bis In:
R1-A1-A1-A2-W Ig
R1-A1-Z1-A1-A2-W Ih
R1-A1-A1-Z1-A2-W Ii
R1-A1-A1-A2-Z2-W Ij
R1-A1-Z1-A1-Z1-A2-W Ik
R1-A1-Z1-A1-A2-Z2-W Il
R1-A1-A1 -Z1-A2-Z2-W Im
R1-A1-Z1-A1-Z1-A2-Z2-W In.
R1-A1-Z1-A1-A2-W Ih
R1-A1-A1-Z1-A2-W Ii
R1-A1-A1-A2-Z2-W Ij
R1-A1-Z1-A1-Z1-A2-W Ik
R1-A1-Z1-A1-A2-Z2-W Il
R1-A1-A1 -Z1-A2-Z2-W Im
R1-A1-Z1-A1-Z1-A2-Z2-W In.
Darunter sind besonders diejenigen der Teilformeln Ia, Ib, Ic, Id, Ie, Ig, Ih
und Ii bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ia umfassen diejenigen der
Teilformeln Iaa und Iab:
R1-Phe-W Iaa
R1-Cyc-W Iab.
R1-Cyc-W Iab.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ib umfassen diejenigen der
Teilformeln Iba und Ibb:
R1-Phe-Z2-W Iba
R1-Cyc-Z2-W Ibb.
R1-Cyc-Z2-W Ibb.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ic umfassen diejenigen der
Teilformeln Ica bis Icg:
R1-Cyc-Cyc-W Ica
R1-Cyc-Phe-W Icb
R1-Phe-Phe-W Icc
R1-Pyd-Phe-W Icd
R1-Phe-Cyc-W Ice
R1-Dio-Phe-W Icf
R1-Pyr-Phe-W Icg.
R1-Cyc-Phe-W Icb
R1-Phe-Phe-W Icc
R1-Pyd-Phe-W Icd
R1-Phe-Cyc-W Ice
R1-Dio-Phe-W Icf
R1-Pyr-Phe-W Icg.
Darunter sind diejenigen der Formeln Ica, Icb, Icc und Ice besonders
bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Id umfassen diejenigen der
Teilformeln Ida bis Idg:
R1-Cyc-Cyc-Z2-W Ida
R1-Cyc-Phe-Z2-W Idb
R1-Phe-Phe-Z2-W Idc
R1-Pyr-Phe-Z2-W Idd
R1-Pyd-Phe-Z2-W Ide
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-W Idf
R1-A1-Phe-CH2CH2-W Idg.
R1-Cyc-Phe-Z2-W Idb
R1-Phe-Phe-Z2-W Idc
R1-Pyr-Phe-Z2-W Idd
R1-Pyd-Phe-Z2-W Ide
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-W Idf
R1-A1-Phe-CH2CH2-W Idg.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ie umfassen diejenigen der
Teilformeln Iea bis Ieh:
R1-Cyc-Z1-Cyc-W Iea
R1-A1-CH2CH2-A2-W Ieb
R1-Cyc-Z1-Phe-W Iec
R1-A1-OCO-Phe-W Ied
R1-Phe-Z1-Phe-W Iee
R1-Pyr-Z1-A2-W Ief
R1-Pyd-Z1-A2-W Ieg
R1-Dio-Z1-A2-W Ieh.
R1-A1-CH2CH2-A2-W Ieb
R1-Cyc-Z1-Phe-W Iec
R1-A1-OCO-Phe-W Ied
R1-Phe-Z1-Phe-W Iee
R1-Pyr-Z1-A2-W Ief
R1-Pyd-Z1-A2-W Ieg
R1-Dio-Z1-A2-W Ieh.
Darunter sind diejenigen der Teilformeln Iea, Ieb, Iec und Iee besonders
bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel If umfassen diejenigen der
Teilformeln Ifa bis Ife:
R1-Phe-CH2CH2-A2-Z2-W Ifa
R1-A1-COO-Phe-Z2-W Ifb
R1-Cyc-Z1-Cyc-Z2-W Ifc
R1-Phe-Z1-Phe-Z2-W Ifd
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Z2-W Ife.
R1-A1-COO-Phe-Z2-W Ifb
R1-Cyc-Z1-Cyc-Z2-W Ifc
R1-Phe-Z1-Phe-Z2-W Ifd
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Z2-W Ife.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln Ig bis In umfassen
diejenigen der Teilformeln Io bis Iv:
R1-A1-Cyc-Cyc-W Io
R1-A1 -Cyc-Phe-W Ip
R1-A1-CH2CH2-A1-Phe-W Iq
R1-Cyc-Z1-A1-Z1-Phe-W Ir
R1-Phe-Phe-Phe-W Is
R1-Phe-Z1-A1-Phe-W It
R1-A1-Phe-Z1-Phe-W Iu
R1-A1-Z1-Cyc-Phe-Z2-W Iv.
R1-A1 -Cyc-Phe-W Ip
R1-A1-CH2CH2-A1-Phe-W Iq
R1-Cyc-Z1-A1-Z1-Phe-W Ir
R1-Phe-Phe-Phe-W Is
R1-Phe-Z1-A1-Phe-W It
R1-A1-Phe-Z1-Phe-W Iu
R1-A1-Z1-Cyc-Phe-Z2-W Iv.
In den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln bedeutet R1
vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl, ferner bevorzugt Alkoxy. Besonders
bevorzugt ist R1 ein geradkettiger unsubstituierter Alkylrest mit 1 bis
12 C-Atomen oder ein geradkettiger unsubstituierter Alkenylrest mit 2 bis
12 C-Atomen. Unter den Alkenylresten sind Vinyl und die 1E- und
3E-Alkenylreste bevorzugt.
A1 und A2 bedeuten unabhängig voneinander bevorzugt Phe, Cyc, Che,
Pyd, Pyr oder Dio. Bevorzugt enthalten die Verbindungen der Formel I
nicht mehr als einen der Reste Bco, Pyd, Pyr, Dio oder Dit.
Ist der Ring A1 zweimal vorhanden, so können die beiden Ringe gleiche
oder verschiedene Bedeutungen haben. Dasselbe gilt auch für die Brücke
Z1.
A1 und/oder A2 bedeuten bevorzugt jeweils unabhängig voneinander
trans-1,4-Cyclohexylen oder ein- oder zweifach durch F oder CN substituiertes
1,4-Phenylen. Insbesondere bevorzugt bedeuten A1 und/oder A2 jeweils
unabhängig voneinander
Ganz außerordentlich bevorzugt bedeuten A1 und/oder A2 jeweils
unabhängig voneinander
n ist vorzugsweise 0 oder 1.
Z1 und Z2 bedeuten unabhängig voneinander bevorzugt -CH2CH2-,
-CO-O-, -O-CO- oder eine Einfachbindung, insbesondere bevorzugt eine
Einfachbindung.
Besonders bevorzugt bedeuten n 0 und Z2 eine Einfachbindung, oder n 1
und Z1 und Z2 eine Einfachbindung.
Im Strukturelement W bedeutet R2 vorzugsweise H, CH3, C2H5, n-C3H7,
n-C4H9, n-C5H11, n-C6H13, n-C7H15 oder n-C8H17. In einer besonders
bevorzugten Ausführungsform bedeutet R2 H. In einer weiteren besonders
bevorzugten Ausführungsform bedeutet R2 CH3, C2H5, n-C3H7, n-C4H9
oder n-C5H11. Ganz außerordentlich bevorzugt bedeutet R2 H, CH3, C2H5
oder n-C3H7.
Die Formeln (1)-(4) stellen besonders bevorzugte Bedeutungen des Struk
turelements W dar:
p = 0, 1, 2, 3, 4
q = 0, 1, 2, 3, 4.
q = 0, 1, 2, 3, 4.
Ganz außerordentlich bevorzugte Bedeutungen des Strukturelements W
stellen die Formeln (1) und (3) dar, sowie die Formel (2), worin p 0,1 oder
2 ist und die Formel (4), worin q 0, 1 oder 2 ist.
Falls R1 in den vor- und nachstehenden Formeln einen Alkylrest und/oder
einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein.
Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und
bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl,
Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl,
Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy,
Undecoxy oder Dodecoxy.
Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxy
methyl), 2-(= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3
oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxa
heptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxa
nonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.
Falls R1 einen Alkenylrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder
verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome.
Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1- oder Prop-2-enyl, But-1-,
2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder
Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder
Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-,
3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.
Falls R1 einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -O- und
eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. Somit
beinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonyl
gruppe -O-CO-. Vorzugsweise sind diese geradkettig und haben 2 bis
6 C-Atome. Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy,
Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyl
oxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl,
2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyl
oxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxy
carbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl,
Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl,
2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)-
ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxy
carbonyl)butyl.
Falls R1 einen Alkenylrest bedeutet, in dem eine der Doppelbindung
benachbarte CH2-Gruppe durch -CO- oder -CO-O- oder -O-CO- ersetzt ist,
so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er
geradkettig und hat 4 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders
Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxy
butyl, 5-Acryloyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl,
8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, Methacryloyloxymethyl,
2-Methacryloyloxyethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl,
5-Methacryloyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl
oder 8-Methacryloyloxyoctyl.
Falls R1 einen einfach durch CN oder CF3 substituierten Alkyl- oder
Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und die
Substitution durch CN oder CF3 in ω-Position.
Falls R1 einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder
Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und
Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen
vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte
Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in
beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.
Verbindungen der Formel I mit verzweigter Flügelgruppe R1 können
gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssig
kristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als
chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen
dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.
Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine
Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R1 sind Isopropyl,
2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl,
Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl,
2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methyl
butoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methyl
hexoxy, 1-Methylheptoxy.
Formel I umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als auch die
optischen Antipoden sowie deren Gemische.
Unter diesen Verbindungen der Formel I sowie den Unterformeln sind
diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenen
Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat.
In den Verbindungen der Formel I sind diejenigen Stereoisomeren bevor
zugt, in denen die Ringe Cyc und Piperidin trans-1,4-disubstituiert sind.
Diejenigen der vorstehend genannten Formeln, die eine oder mehrere
Gruppen Pyd, Pyr und/oder Dio enthalten, umschließen jeweils die beiden
2,5-Stellungsisomeren.
Einige ganz besonders bevorzugte kleinere Gruppen von Verbindungen
der Formel I sind diejenigen der Teilformeln I1 bis I10:
L1, L2, L3, L4 = jeweils unabhängig voneinander H oder F.
Besonders bevorzugte Formeln aus der Gruppe der Teilformeln I1 bis I10
sind neben den Formeln I1 und I6 die Unterformeln I4a und I5a:
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden
dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie
Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag,
Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für
die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind.
Dabei kann man von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten
Varianten Gebrauch machen.
Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden,
derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern
sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. nach den folgenden
Reaktionsschemata 1 bis 3 hergestellt werden:
Bevorzugte Verbindungen der Formel I werden wie folgt hergestellt:
Ester der Formel I können auch durch Veresterung entsprechender
Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate) mit Alkoholen bzw.
Phenolen (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) oder nach der
DCC-Methode (DCC = Dicyclohexylcarbodiimid) erhalten werden.
Die entsprechenden Carbonsäuren und Alkohole bzw. Phenole sind
bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verfahren hergestellt
werden.
In einem weiteren Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der
Formel I, worin Z1 oder Z2 -CH=CH- bedeutet, setzt man ein Arylhalogenid
mit einem Olefin um in Gegenwart eines tertiären Amins und eines Palla
diumkatalysators (vgl. R.F. Heck, Acc. Chem. Res. 12 (1979) 146).
Geeignete Arylhalogenide sind beispielsweise Chloride, Bromide und
Iodide, insbesondere Bromide und Iodide. Die für das Gelingen der
Kupplungsreaktion erforderlichen tertiären Amine, wie z. B. Triethylamin,
eignen sich auch als Lösungsmittel. Als Palladiumkatalysatoren sind
beispielsweise dessen Salze, insbesondere Pd(II)-acetat, mit organischen
Phosphor(III)-Verbindungen wie z. B. Triarylphosphanen, geeignet. Man
kann dabei in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels
bei Temperaturen zwischen etwa 0°C und 150°C vorzugsweise zwischen
20°C und 100°C arbeiten; als Lösungsmittel kommen z. B. Nitrile wie
Acetonitrile oder Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol in Betracht.
Die als Ausgangsstoffe eingesetzten Arylhalogenide und Olefine sind
vielfach im Handel erhältlich oder können nach literaturbekannten Ver
fahren hergestellt werden, beispielsweise durch Halogenierung entspre
chender Stammverbindungen bzw. durch Eliminierungsreaktionen an
entsprechenden Alkoholen oder Halogeniden.
Auf diese Weise sind beispielsweise Stilbenderivate herstellbar. Die Stil
bene können weiterhin hergestellt werden durch Umsetzung eines 4-sub
stituierten Benzaldehyds mit einem entsprechenden Phoshorylid nach
Wittig. Man kann aber auch Tolane der Formel I herstellen, indem man
anstelle des Olefins monosubstituiertes Acetylen einsetzt (Synthesis 627
(1980) oder Tetrahedron Lett. 27, 1171 (1986)).
Weiterhin können zur Kopplung von Aromaten Arylhalogenide mit Arylzinn
verbindungen umgesetzt werden. Bevorzugt werden diese Reaktionen
unter Zusatz eines Katalysators wie z. B. eines Palladium(0)komplexes in
inerten Lösungsmitteln wie Kohlenwasserstoffen bei hohen Temperaturen,
z. B. in siedendem Xylol, unter Schutzgas durchgeführt.
Kopplungen von Alkinyl-Verbindungen mit Arylhalogeniden können analog
dem von A.O. King, E. Negishi, F.J. Villani und A. Silveira in J. Org. Chem.
43, 358 (1978) beschriebenen Verfahren durchgeführt werden.
Tolane der Formel I, worin Z1 oder Z2 -C∼C- bedeuten, können auch über
die Fritsch-Buttenberg-Wiechell-Umlagerung (Ann. 279, 319, 1984) her
gestellt werden, bei der 1,1-Diaryl-2-halogenethylene umgelagert werden
zu Diarylacetylenen in Gegenwart starker Basen.
Tolane der Formel I können auch hergestellt werden, indem man die
entsprechenden Stilbene bromiert und anschließend einer Dehydro
halogenierung unterwirft. Dabei kann man an sich bekannte, hier nicht
näher erwähnte Varianten dieser Umsetzung anwenden.
Ether der Formel I sind durch Veretherung entsprechender Hydroxy
verbindungen, vorzugsweise entsprechender Phenole, erhältlich, wobei
die Hydroxyverbindung zweckmäßig zunächst in ein entsprechendes
Metallderivat, z. B. durch Behandeln mit NaH, NaNH2, NaOH, KOH,
Na2CO3 oder K2CO3, in das entsprechende Alkalimetallalkoholat oder
Alkalimetallphenolat übergeführt wird. Dieses kann dann mit dem ent
sprechenden Alkylhalogenid, -sulfonat oder Dialkylsulfat umgesetzt
werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie z. B. Aceton,
1,2-Dimethoxyethan, DMF oder Dimethylsulfoxid oder auch mit einem
Überschuß an wäßriger oder wäßrig-alkoholischer NaOH oder KOH bei
Temperaturen zwischen etwa 20°C und 100°C.
Die Ausgangsmaterialien sind entweder bekannt oder können in Analogie
zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise
neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere
Bestandteile 2 bis 40, insbesondere 4 bis 30 Komponenten. Ganz beson
ders bevorzugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfin
dungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren
Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder
nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere
Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline,
Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan
carbonsäure-phenyl- oder cyclohexylester, Phenyl- oder Cyclohexyl-ester
der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexyl-ester der Cyclo
hexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexyl-phenylester der Benzoesäure,
der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure,
Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane,
Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Bis-cyclo
hexylbenzole, 4,4'-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexyl
pyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyl
dioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane,
1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-
2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane,
1-Phenyl-2-cyclohexyl-phenylethane, gegebenenfalls halogenierten
Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die
1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.
Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in
Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4
und 5 charakterisieren:
R'-L-E-R'' 1
R'-L-COO-E-R'' 2
R'-L-OOC-E-R'' 3
R'-L-CH2CH2-E-R'' 4
R'-L-C∼C-E-R'' 5
R'-L-COO-E-R'' 2
R'-L-OOC-E-R'' 3
R'-L-CH2CH2-E-R'' 4
R'-L-C∼C-E-R'' 5
In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder ver
schieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten
Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-,
-Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe,
wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen,
Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexenylen, Pyr Pyrimidin-
2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-
1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2, 5-diyl, Pyridin-2, 5-diyl oder 1,3-Dioxan-
2,5-diyl bedeuten.
Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vor
zugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfin
dungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus
den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt
sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere
Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4
und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc,
Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-,
-Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenenfalls
eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der
Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der
Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.
R' und R'' bedeuten in einer kleineren Untergruppe der Verbindungen der
Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl,
Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoff
atomen. Im folgenden wird diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt
und die Verbindungen werden mit den Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a
bezeichnet. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R' und R'' vonein
ander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl, Alkenyl, Alkoxy
oder Alkoxyalkyl ist.
In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Untergruppe der
Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R'' -F, -Cl, -NCS oder
-(O)iCH3-(k+l)FkCll, wobei i 0 oder 1 und k+l 1, 2 oder 3 sind; die Verbindun
gen, in denen R'' diese Bedeutung hat, werden mit den Teilformeln 1b, 2b,
3b, 4b und 5b bezeichnet. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen
der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b, in denen R'' die Bedeutung -F, -Cl,
-NCS, -CF3, -OCHF2 oder -OCF3 hat.
In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b hat R' die bei
den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist
vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl.
In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1,
2, 3, 4 und 5 bedeutet R'' -CN; diese Untergruppe wird im folgenden als
Gruppe C bezeichnet und die Verbindungen dieser Untergruppe werden
entsprechend mit Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c beschrieben. In den
Verbindungen der Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c hat R' die bei den
Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist
vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl.
Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppen A, B und C sind auch
andere Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 mit anderen Varianten
der vorgesehenen Substituenten gebräuchlich. Alle diese Substanzen sind
nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten neben erfindungsgemäßen
Verbindungen der Formel I vorzugsweise eine oder mehrere Verbindun
gen, welche ausgewählt werden aus der Gruppe A und/oder Gruppe B
und/oder Gruppe C. Die Massenanteile der Verbindungen aus diesen
Gruppen an den erfindungsgemäßen Medien sind vorzugsweise
Gruppe A:
0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%
Gruppe B:
0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 65%
Gruppe C:
0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbesondere 5 bis 50%
wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen erfindungs gemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5% bis 90% und insbesondere 10% bis 90% beträgt.
Gruppe A:
0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%
Gruppe B:
0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 65%
Gruppe C:
0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbesondere 5 bis 50%
wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen erfindungs gemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5% bis 90% und insbesondere 10% bis 90% beträgt.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%,
insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% an erfindungsgemäßen Verbin
dungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%,
insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Die
Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße
Verbindungen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher
Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweck
mäßig bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusätze können die
flüssigkristallinen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß
sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeige
elementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fach
mann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/
R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980).
Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger
Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen
Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen
Phasen zugesetzt werden.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu
begrenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichts
prozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Fp. bedeutet
Schmelzpunkt, Kp = Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand,
N = nematische Phase, S = smektische Phase, I = isotrope Phase und
Tg = Glastemperatur. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die
Übergangstemperaturen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm,
20°C) und die Viskosität (mm2/sec) wurde bei 20°C bestimmt.
"Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt gegebenenfalls Wasser hinzu,
stellt, falls erforderlich, je nach Konstitution des Endprodukts auf pH-Werte
zwischen 2 und 10 ein, extrahiert mit Dichlormethan, Diethylether,
Methyltert.-butylether oder Toluol, trennt ab, trocknet die organische
Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Destillation unter
reduziertem Druck oder Kristallisation und/oder Chromatographie.
Folgende Abkürzungen werden verwendet:
B(OMe)3: Borsäuretrimethylester
BrCH(COOEt)2: Monobrommalonsäurediethylester
BuLi: Butyllithium
DMF: N,N-Dimethylformamid
EtOH: Ethanol
KOtBu: Kalium-tert.-butylat
NMP: N-Methyl-2-pyrrolidinon
Pd-C-5%: 5 Gew.-% Palladium auf Kohle
Pd(C): Palladium auf Aktivkohle
PhNEt2: N,N-Diethylanilin
Propargylbromid: 3-Bromprop-1-in
RT: Raumtemperatur
THF: Tetrahydrofuran
Urotropin: Hexamethylentetramin
B(OMe)3: Borsäuretrimethylester
BrCH(COOEt)2: Monobrommalonsäurediethylester
BuLi: Butyllithium
DMF: N,N-Dimethylformamid
EtOH: Ethanol
KOtBu: Kalium-tert.-butylat
NMP: N-Methyl-2-pyrrolidinon
Pd-C-5%: 5 Gew.-% Palladium auf Kohle
Pd(C): Palladium auf Aktivkohle
PhNEt2: N,N-Diethylanilin
Propargylbromid: 3-Bromprop-1-in
RT: Raumtemperatur
THF: Tetrahydrofuran
Urotropin: Hexamethylentetramin
Zu einem Gemisch aus 51,0 mmol 1, 60,0 mmol Kaliumcarbonat und
150 ml N,N-Dimethylformamid wurden 60,0 mmol 3-Bromprop-1-in
zugetropft und 24 h bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde wie
üblich aufgearbeitet. Man erhält 2 als weiße Kristalle.
Ein Gemisch aus 42,0 mmol 2, 55 mmol Cäsiumfluorid und 90 ml
N,N-Diethylanilin wurde 48 h bei 170°C gerührt. Anschließend wurde wie
üblich aufgearbeitet. Man erhält 3 als weiße Kristalle; K 89 N 173,6 I;
Δε= -5,4; Δn = +0,117.
16 mmol 3 wurden in 150 ml THF gelöst und bei Raumtemperatur an
Palladium-Kohle (5%ig) hydriert. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 4
als weiße Kristalle; K 112 N (105,1) I; Δε = -6,7; Δn = +0,073.
Zu einem Gemisch aus 65 mmol 5 und 130 mmol K2CO3 in 100 ml THF
und 200 ml Wasser wurden 75 mmol festes I2 portionsweise bei 19°C
zugegeben. Nach 24stündigem Rühren wurde wie üblich aufgearbeitet.
Überschüssiges I2 wurde durch Waschen der organischen Phase mit
wäßriger Natriumhydrogensulfitlösung entfernt. Man erhält 6 als Kristalle.
Zu einem Gemisch aus 27 mmol 6, 0,8 mmol Bis(Triphenylphosphin)-
palladium(II)-chlorid, 0,8 mmol Kupfer(I)-iodid, 53 mmol Triethylamin und
70 ml N,N-Dimethylformamid wurden 27 mmol 1-Pentin zugetropft und das
Gemisch 24 h bei RT und 4 h bei 60°C gerührt. Nach üblicher Aufarbei
tung erhält man 7 als weiße Kristalle; K 76 SA 97 N 140 I; Δε = -4,4;
Δn = +0,101.
20 mmol 7 wurden in 200 ml THF gelöst und bei Raumtemperatur an
Palladium-Kohle (5%ig) hydriert. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 8
als weiße Kristalle; K 88 SB 95 SA 104 N 135,2 I; Δε = -6,5; Δn = +0,083.
Zu einem Gemisch aus 150 mmol 9 und 225 ml Trifluoressigsäure wurden
300 mmol Hexamethylentetramin so zugetropft, daß die Temperatur nicht
über 40°C anstieg. Anschließend wurde 28 h unter Rühren zum Rückfluß
erhitzt und weitere 12 h bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurden
zuerst 170 ml H2O und dann 85 ml 50%ige Schwefelsäure zugegeben und
weitere 2 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach üblicher Aufarbeitung
erhält man 10 als weiße Kristalle.
Ein Gemisch aus 141 mmol 10 160 mmol Monobrommalonsäure
diethylester, 350 mmol K2CO3 und 580 ml 2-Butanon wurde 7 h unter
Rühren zum Rückfluß erhitzt und anschließend weitere 12 h bei Raum
temperatur gerührt. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 11 als weiße
Kristalle.
Ein Gemisch aus 48 mmol 11, 53 mmol KOH und 275 ml Ethanol wurde
unter Rühren 2 h zum Rückfluß erhitzt und anschließend weitere 12 h bei
Raumtemperatur gerührt. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 12 als
gelbe Kristalle.
Ein Gemisch aus 48 mmol 12, 16 mmol Cu-Pulver und 20 ml 1,3-Dimethyl-
2-imidazolidinon wurde 3 h bei 160°C gerührt. Nach üblicher Aufarbeitung
erhält man 13 als weiße Kristalle; K 37 I; Δε = -3,4; Δn = +0,044.
20 mmol 13 wurden in 200 ml THF gelöst und bei Raumtemperatur an
Palladium-Kohle (5%ig) hydriert. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 14
als weiße Kristalle; K 36 I; Δε = -4,9; Δn = +0,015.
Analog den Beispielen 1 bis 3 werden hergestellt (Beispiele 4 bis 111):
Claims (12)
1. 2,3-Dihydro-6,7-difluorbenzofuran-Derivate der Formel I
R1-(A1-Z1)n-A2-Z2-W I
worin
R1 H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen sub stituierten Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen oder Alkenylrest mit 2 bis 12 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O-so ersetzt sein können, daß Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
R2 H oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen,
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander einen
Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH2O-, -O-CH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C∼C- oder eine Einfachbindung
und
n 0,1 oder 2
bedeuten.
R1-(A1-Z1)n-A2-Z2-W I
worin
R1 H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen sub stituierten Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen oder Alkenylrest mit 2 bis 12 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O-so ersetzt sein können, daß Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
R2 H oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen,
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander einen
- a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
- b) 1,4-Cyclohexenylenrest,
- c) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
- d) Rest aus der Gruppe 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydro naphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydro naphthalin-2,6-diyl,
Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH2O-, -O-CH2-, -CH2CH2-, -CH=CH-, -C∼C- oder eine Einfachbindung
und
n 0,1 oder 2
bedeuten.
2. 2,3-Dihydro-6,7-difluorbenzofuran-Derivate nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß R1 ein geradkettiger unsubstituierter
Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen oder ein geradkettiger
unsubstituierter Alkenylrest mit 2 bis 12 C-Atomen ist.
3. 2,3-Dihydro-6,7-difluorbenzofuran-Derivate nach einem der
Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß n 0 und Z2 eine
Einfachbindung bedeuten, oder daß n 1 und Z1 und Z2 eine
Einfachbindung bedeuten.
4. 2,3-Dihydro-6,7-difluorbenzofuran-Derivate nach einem der
Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R2 H bedeutet.
5. 2,3-Dihydro-6,7-difluorbenzofuran-Derivate nach einem der
Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R2 CH3, C2H5,
n-C3H7, n-C4H9 oder n-C5H11 bedeutet.
6. 2,3-Dihydro-6,7-difluorbenzofuran-Derivate nach einem der
Ansprüche 1 bis 5 der Formel I1
worin R1 und W die angegebenen Bedeutungen besitzen.
worin R1 und W die angegebenen Bedeutungen besitzen.
7. 2,3-Dihydro-6,7-difluorbenzofuran-Derivate nach einem der
Ansprüche 1 bis 5 der Formel I6
worin R1 und W die angegebenen Bedeutungen besitzen.
worin R1 und W die angegebenen Bedeutungen besitzen.
8. 2,3-Dihydro-6,7-difluorbenzofuran-Derivate nach einem der
Ansprüche 1 bis 5 der Formel I4a
worin R1 und W die angegebenen Bedeutungen besitzen.
worin R1 und W die angegebenen Bedeutungen besitzen.
9. Verwendung von Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 8
als Komponenten flüssigkristalliner Medien.
10. Flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei flüssigkristallinen
Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine
Verbindung der Ansprüche 1 bis 8 enthält.
11. Flüssigkristall-Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es ein
flüssigkristallines Medium nach Anspruch 10 enthält.
12. Elektrooptisches Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es
als Dielektrikum ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 10
enthält.
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