DE19805432C1

DE19805432C1 - Haarbehandlungsmittel mit fluorierten Aminen und Polymeren

Info

Publication number: DE19805432C1
Application number: DE1998105432
Authority: DE
Inventors: Daniel Chambettaz; Thomas Dr Karlen
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1998-02-11
Filing date: 1998-02-11
Publication date: 1999-03-04
Anticipated expiration: 2018-02-12

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Haarbehandlungsmittel, welches fluorierte Amine sowie Polymere mit Säure gruppen enthält.

Haarstylingprodukte dienen in erster Linie dazu, die Haare in Form zu bringen (zum Beispiel Gele) dem Haar Stand zu verleihen (zum Beispiel Haarsprays) und dem Haar Volumen zu geben (zum Beispiel Festigerschäume) Bei Stylingprodukten ist es ein bekanntes Problem, daß der Griff der Haare nach der Anwendung rauh und unnatürlich wirken kann. Ein solches Haargefühl wird vom Verbraucher oft als störend empfunden. Es ist zudem bekannt, daß Frisuren, die mit Hilfe von Stylingmitteln erstellt wurden, bei hoher Luftfeuchtigkeit schnell ihre Form verlieren können.

Weiterhin ist bekannt, den Griff von festigenden Haar behandlungsmitteln dadurch natürlicher zu gestalten, daß weichmachende Stoffe wie z. B. Siliconöle, Öle u. a. Stoffe wie z. B. Triethylcitrat in die Rezeptur eingearbeitet werden. Diese Stoffe vermindern zugleich auch die Bereitschaft von Polymerfilmen, Wasserdampf aufzunehmen, wodurch die Festigungsstabilität bei hoher Luftfeuchte zunimmt. Die Verwendung dieser Stoffe hat allerdings einige gravierende Nachteile:

- Das Schaumvermögen von Schaumfestigern wird negativ beeinflußt, da die weichmachenden Stoffe (insbeson dere gebräuchliche Siliconöle und sonstige Öle) oft effiziente Entschäumer sind.
- Das Sprühbild in Sprays kann bereits durch kleine Zusätze an weichmachenden Stoffen stark verschlech tert werden.
- Die Einarbeitbarkeit in wasserhaltige Rezepturen ist durch die oftmals hydrophobe Natur der Weichmacher erschwert und zwar insbesondere dann, wenn transparente Rezepturen erstellt werden sollen.
- Die Weichmacher bringen eine zusätzliche Belastung auf das Haar, da sie aus dem Polymerfilm migrieren und sich an das keratinische Material anlagern können.

Es bestand somit die Aufgabe, ein Mittel zu finden, welches die genannten Nachteile nicht aufweist. Es wurde nun gefunden, daß der Zusatz von fluorierten Aminen in Haarbehandlungsmitteln, welche mindestens ein Polymer mit Säuregruppen enthält, eine Verbesserung der Filmflexibilität und eine Hydrophobisierung bewirkt, ohne daß große negative Auswirkungen hinsichtlich anderer Anwendungseigenschaften wie z. B. Schäumvermögen oder Sprühbild oder eine zusätzliche Belastung der Haare in Kauf genommen werden müssen.

Gegenstand der Erfindung ist ein Haarbehandlungsmittel mit einem Gehalt an

(A) mindestens einem fluorierten Amin und
(B) mindestens einem filmbildenden Polymeren mit Säuregruppen, wobei die Säuregruppen des Polymeren vollständig oder teilweise mit dem fluorierten Amin neutralisiert sind.

Komponente (A) liegt vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt von 0,05 bis 5 Gewichtsprozent vor. Komponente (B) liegt vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 20 Gewichtsprozent vor. Es werden wäßrige oder wäßrig alkoholische Lösungsmittelsysteme bevorzugt.

Vorzugsweise ist Komponente (A) ein Amin der allgemeinen Formel NR¹R²R³, besonders bevorzugt ein Amin der allgemeinen Formel R¹-NH-R², wobei R¹ die Reste (CH₂)_nCH₃ oder (CH₂)_q(HC=CF)_sR⁴ bedeutet, R² und R³ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder den Rest R¹ bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R¹ und R² für die Gruppe (CH₂)_q(HC=CF)_sR⁴ steht, R⁴ für eine verzweigte oder unverzweigte Fluoralkyl- oder Perfluoralkylgruppe mit 1 bis 21 Kohlenstoffatomen steht, n eine Zahl von 0 bis 20, q eine Zahl von 0 bis 5 und s eine Zahl von 0 bis 1 bedeuten und wobei die Substituenten so gewählt sind, daß das Amin mindestens zwei Fluoratome aufweist. Besonders bevorzugt sind primäre oder sekundäre Amine und solche Verbindungen, in denen die Anzahl der Fluoratome mindestens 2 beträgt.

Bevorzugt ist weiterhin, daß Komponente (A) ausgewählt ist aus CF₃-(CF₂)_x-CH₂-NH₂, CF₃-(CF₂)_x-CH₂-NH-CH₂-(CF₂)_x-CF₃, R_FR_F'C=CH-CH₂-NR'R'' und R_FR_F'CH-CH₂-CH₂-NR'R'', wobei R_F und R_F' für Fluor oder für verzweigte oder unverzweigte Perfluoralkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht, R' für verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, R'' für Wasserstoff oder R' steht und x eine Zahl von 2 bis 11 bedeutet.

Beispiele für geeignete fluorierte Amine sind die in der US 2,691,043 beschriebenen primären Amine CF₃-(CF₂)_x-CH₂-NH₂ mit x = 2 bis 11, die in der US 2,782,184 beschriebenen sekundären Amine CF₃-(CF₂)_x-CH₂-NH-CH₂-(CF₂)_x-CF₃ mit x = 0 bis 10, die in der US 3,535,381 beschriebenen ungesättigten Amine R_FR_F'C=CH-CH₂-NR'R'', wobei R_F und R_F' ein Fluoratom oder einen perfluorierter Alkylrest, R' ein Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R'' ein Wasserstoffatom oder R' bedeuten sowie die in der EP 0 671 382 A1 beschriebenen gesättigten Amine der allgemeinen Formel R_F-CFH-CH₂-CH₂-NR₂, wobei R_F einen perfluorierten Alkylrest mit 3 bis 17 Kohlenstoffatomen und R Wasserstoff, eine C1- bis C4-Alkyl- oder -hydroxyalkylgruppe bedeuten.

Die Polymere der Komponente (B) sind in dem erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel teilweise oder vollständig mit dem Amin der Komponente (A) neutralisiert werden. Bevorzugt sind solche Mittel, in welchen im Polymer der Komponente (B) die sauren Gruppen zu 0,1 bis 50% mit dem Amin der Komponente (A) neutralisiert werden und gegebenenfalls eine weitere Neutralisation durch zusätzliche Neutralisationsmittel erfolgt, welche in der Haarkosmetik üblicherweise eingesetzt werden. Als zusätzliche Neutralisations mittel können organische oder anorganische Basen verwendet werden. Beispiele für Basen sind Aminomethyl propanol (AMP), Ammoniak, Triethanolamin, Monoethanol amin, NaOH und andere.

Das Polymer mit Säuregruppen kann ein natürliches oder ein synthetisches Homo- oder Copolymer mit Säuregruppen enthaltenden Monomereinheiten sein, welches gegebenen falls mit Comonomeren, die keine Säuregruppen enthalten, copolymerisiert ist. Als Säuregruppen kommen Sulfonsäure-, Phosphorsäure- und Carbonsäuregruppen in Betracht, von denen die Carbonsäuregruppen bevorzugt sind. Geeignete Säuregruppen enthaltende Monomere sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure bzw. Maleinsäureanhydrid, Aldehydocarbon säuren oder Ketocarbonsäuren.

Nicht mit Säuregruppen substituierte Comonomeren sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Vinylcaprolacton, Vinylpyrrolidon, Vinylester, Vinylalkohol, Propylen glykol oder Ethylenglykol, aminsubstituierte Vinyl monomere wie zum Beispiel Dialkylaminoalkylacrylat, Dialkylaminoalkylmethacrylat, Monoalkylaminoalkyl acrylat und Monoalkylaminoalkylmethacrylat, wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise C1- bis C7- Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkyl gruppen sind.

Geeignete Polymere mit Säuregruppen sind insbesondere unvernetzte oder mit polyfunktionellen Agentien vernetzte Homopolymere der Acrylsäure oder der Methacrylsäure, Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Monomeren ausgewählt aus Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern, Acrylamiden, Methacrylamiden und Vinylpyrrolidon, Homopolymere der Crotonsäure sowie Copolymere der Crotonsäure mit Monomeren ausgewählt aus Vinylestern, Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern, Acrylamiden und Methacrylamiden. Ein geeignetes natürliches Polymer ist beispielsweise Schellack.

Bevorzugte Polymere mit Säuregruppen sind vernetzte oder unvernetzte Vinylacetat/Crotonsäure Copolymere, die beispielsweise in Form einer 60%igen Lösung in Isopropanol/Wasser erhältlich sind. Weitere geeignete anionische Polymere sind zum Beispiel Terpolymere aus Acrylsäure, Alkylacrylat und N-Alkylacrylamid, insbesondere Acrylsäure/Ethylacrylat/N-t-Butylacrylamid Terpolymere oder Terpolymere aus Vinylacetat, Crotonat und Vinylalkanoat, insbesondere Vinylacetat/Crotonat/Vinylneodecanoat Copolymere.

Weitere, vorzugsweise eingesetzte Polymere mit sauren Gruppen sind amphotere Polymere wie zum Beispiel Copolymere gebildet aus Alkylacrylamid, insbesondere Octylacrylamid, Alkylaminoalkylmethacrylat, insbesondere t-Butylaminoethylmethacrylate und zwei oder mehr Monomeren bestehend aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ester.

Zusätzlich kann das erfindungsgemäße Mittel als weitere Komponente 0,01 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 50 Gewichtsprozent mindestens eines syntheti schen oder natürlichen, filmbildenden, nichtionischen oder kationischen haarfestigenden Polymers enthalten. Die haarfestigenden Polymere können einzeln oder in einem Gemisch eingesetzt werden. Desweiteren können Polymere mit verdickender Wirkung eingesetzt werden.

Unter filmbildenden, haarfestigenden Polymeren sollen solche Polymere verstanden werden, welche allein in 0,1 bis 5%iger wäßriger, alkoholischer oder wäßrig alkoholischer Lösung angewandt, in der Lage sind, auf dem Haar einen Polymerfilm abzuscheiden und auf diese Weise das Haar zu festigen.

Geeignete synthetische, nichtionische, filmbildende, haarfestigende Polymere sind zum Beispiel Homopolymere des Vinylpyrrolidons sowie Homopolymere des N-Vinyl formamids. Weitere geeignete synthetische filmbildende, nichtionische haarfestigende Polymere sind zum Beispiel Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat, Polyacrylamide, Polyvinylalkohole, sowie hochmolekulares Polyethylenglykol oder hoch molekulare Copolymere von Ethylenglykol mit Propylen glykol mit festigenden Eigenschaften.

Geeignete natürliche filmbildende Polymere mit haar festigender Wirkung sind zum Beispiel Chitosan mit einem Molekulargewicht von 20 000 bis ca. 5 Millionen, oder verschiedene Saccharidtypen wie zum Beispiel Polysaccharide oder Gemische aus Oligo-, Mono- und Disacchariden.

Weitere geeignete, natürliche Polymere sind chinesisches Balsamharz und Cellulosederivate, zum Beispiel Hydroxypropylcellulose mit einem Molekulargewicht von 30 000 bis 50 000.

Von den kationischen Polymeren, die in dem erfindungs gemäßen Mittel enthalten sein können, ist zum Beispiel Polyvinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat Copolymer geeignet. Weitere kationische Polymere sind beispielsweise das Copolymer aus Polyvinylpyrolidon und Imidazoliminmethochlorid, das Terpolymer aus Dimethyl diallylammoniumchlorid, Natriumacrylat und Acrylamid, das Terpolymer aus Vinylpyrrolidon, Dimethylaminoethyl methacrylat und Vinylcaprolactam, quaternierte Ammoniumsalze der Hydroxyethylcellulose und einem trimethylammonium-substituierten Epoxid, Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyltrimethylammonium chlorid Copolymer und diquaternäres Polydimethyl siloxan.

Von den Verdickern, die in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten sein können, sind Acrylsäurehomopolymere, insbesondere Homopolymere der Acrylsäure mit einem Molekulargewicht von 2 000 000 bis 6 000 000 zu nennen. Als weitere Verdicker kann das erfindungsgemäße Mittel ein Acrylsäurehomopolymer mit einem Molekulargewicht von 4 000 000 enthalten. Weitere Verdicker sind beispielsweise das Polymer aus Acrylsäure und Acrylamid (Natriumsalz) mit einem Molekulargewicht von 2 000 000 bis 6 000 000 und Sclerotium Gum. Besonders bevorzugt sind die Copolymere der Acrylsäure oder der Methacrylsäure.

Das erfindungsgemäße Mittel wird bevorzugt in einem wäßrigen oder in einem wäßrig-alkoholischen Milieu konfektioniert. Desweiteren können Lösungsmittel oder ein Gemisch aus Lösungsmitteln mit einem Siedepunkt unter 400°C in einer Menge von 0,1 bis 90 Gewichts prozent bevorzugt von 1 bis 50 Gewichtsprozent einge setzt werden. Besonders geeignet sind unverzweigte oder verzweigte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Iso pentan und zyklische Kohlenwasserstoffe wie Cyclopentan und Cyclohexan. Als Alkohole können insbesondere die für kosmetische Zwecke üblicherweise verwendeten niederen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie zum Beispiel Ethanol und Isopropanol enthalten sein. Weitere, besonders bevorzugte wasserlösliche Lösungs mittel sind Glycerin und Propylenglykol in einer Menge bis 30 Gewichtsprozent.

Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Mittel auch weitere übliche kosmetische Zusätze, wie beispielsweise nichtfestigende nichtionische Polymere, wie zum Beispiel Polethylenglykole oder Copolymere aus Ethylenglykol und Propylenglykol, nichtfestigende anionische Polymere und nichtfestigende natürliche Polymere sowie deren Kombination in einer Menge von vorzugsweise 0,01-50 Gewichtsprozent; Parfümöle in einer Menge von vorzugsweise 0,01-5 Gewichtsprozent; Trübungsmittel wie zum Beispiel Ethylenglykoldistearat, in einer Menge von vorzugsweise 0,01-5 Gewichts prozent; Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nicht ionogenen oberflächenaktiven Substanzen ohne Wasch wirkung wie Fettalkoholsulfate, ethoxylierte Fett alkohole, Fettsäurealkanolamide oder die Ester der hydrierten Rizinusölfettsäuren in einer Menge von vorzugsweise 0,1-30 Gewichtsprozent; ferner Feuchthaltemittel, Farbstoffe, Lichtschutzmittel, Antioxidantien, Glanzgeber und Konservierungsstoffe in einer Menge von vorzugsweise 0,01-10 Gewichtsprozent enthalten.

Als weitere Zusätze sind geeignete Silikonpolymere zum Beispiel einsetzbar: Polydimethylsiloxan (INCI: Dimethicon), α-Hydro-ω-hydroxypolyoxydimethylsilylen (INCI: Dimethiconol), cyclisches Dimethylpolysiloxan (INCI: Cyclomethicon), Trimethyl(octadecyloxy)silan (INCI: Stearoxytrimethylsilan), Dimethylsiloxan-Glykol- Copolymer (INCI: Dimethicon Copolyol), Dimethylsiloxan aminoalkylsiloxan-Copolymer mit Hydroxyendgruppen (INCI: Amodimethicon), Monomethylpolysiloxan mit Laurylseitenketten und Polyoxyethylen- und/oder Poly oxypropylenendketten, (INCI: Laurylmethicon Copolyol), Dimethylsiloxan-Glykol-Copolymeracetat (INCI: Dimethiconcopolyol Acetat) Dimetylsiloxan-aminoalkyl siloxan-Copolymer mit Trimethylsilylendgruppen (INCI: Trimethylsilylamodimethicon). Bevorzugte Silikon polymere sind: Dimethicone, Cyclomethicone, und Dimethiconole.

Die vorstehend in Klammern angegebenen Bezeichnungen entsprechen der INCI Nomenklatur (International Cosmetic Ingredients), wie sie zur Kennzeichnung kosmetischer Wirk- und Hilfsstoffe bestimmt sind.

Auch Mischungen von Silikonpolymeren sind geeignet wie zum Beispiel eine Mischung aus Dimethicon und Dimethiconol.

Das erfindungsgemäße Mittel kann in verschiedenen Applikationsformen Anwendung finden, wie beispielsweise in Aerosolzubereitungen als Schaum oder als Spray, des weiteren als Non-Aerosol, welches mittels einer Pumpe oder als "Pump and Spray" zum Einsatz kommt. Der Einsatz in üblichen O/W und W/O Emulsionen ist ebenso möglich wie in Anwendungsformen als Gel, Wachs oder Mikroemulsion. Das erfindungsgemäße Mittel kann auch als färbendes oder pflegendes Haarbehandlungsmittel wie zum Beispiel als Farbfestiger und Haarspülung formuliert sein.

Wenn das erfindungsgemäße Mittel in Form eines Aerosol- Haarsprays oder Aerosol-Haarlackes vorliegt, so enthält es zusätzlich 15 bis 85 Gewichtsprozent, bevorzugt 25 bis 75 Gewichtsprozent, eines Treibmittels und wird in einem Druckbehälter abgefüllt. Als Treibmittel sind beispielsweise niedere Alkane, wie zum Beispiel n- Butan, i-Butan und Propan, oder auch deren Gemische mit Dimethylether sowie ferner bei den in Betracht kommenden Drücken gasförmig vorliegende Treibmittel, wie beispielsweise N₂, N₂O und CO₂ sowie Gemische der vorstehend genannten Treibmittel geeignet.

Das erfindungsgemäße Mittel zur Festigung der Haare kann auch in Form eines mit Hilfe einer geeigneten mechanisch betriebenen Sprühvorrichtung versprühbaren Non-Aerosol-Haarsprays oder eines Non-Aerosol-Haarlacks vorliegen. Unter mechanischen Sprühvorrichtungen sind solche Vorrichtungen zu verstehen, welche das Versprühen einer Flüssigkeit ohne Verwendung eines Treibmittels ermöglichen. Als geeignete mechanische Sprühvorrichtung kann beispielsweise eine Sprühpumpe oder ein mit einem Sprühventil versehener elastischer Behälter, in dem das erfindungsgemäße kosmetische Mittel unter Druck abgefüllt wird, wobei sich der elastische Behälter ausdehnt und aus dem das Mittel infolge der Kontraktion des elastischen Behälters bei Öffnen des Sprühventils kontinuierlich abgegeben wird, verwendet werden.

Desweiteren ist mit der erfindungsgemäßen Polymerkombi nation die Herstellung von Konzentraten möglich, welche einen verringerten Wasser- oder Lösungsmittelgehalt aufweisen. Die Konzentrate werden nach Transport und gegebenenfalls Lagerung durch Zugabe der erforderlichen Menge Wasser oder Lösungsmittel in ein anwendungs fähiges Haarbehandlungsmittel überführt.

Unter Haarbehandlung soll die Behandlung des menschlichen Kopfhaares vor allem zum Zweck der Herstellung einer Frisur oder zur Pflege der Haare verstanden werden.

Das erfindungsgemäße Mittel bewirkt eine verbesserte Flexibilität der Filme sowie eine verstärkte Resistenz der Filme gegenüber Wasser, ohne für die Applikation wichtige Größen wie Schaumvermögen oder Sprühbild zu beeinflussen oder die Haare zu belasten.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern.

Beispiele

Es wurden die folgenden fluorierten Amine eingesetzt:

AM131: R_F-CF=CH-CH₂-NH-CH₃, R_F = C5-C12 Perfluoralkyl, Darstellung gemäß US 3,535,381.
AM156: R_F-CFH-CH₂-CH₂-NH-CH₂, R_F = C5-C12 Perfluoralkyl, Darstellung gemäß EP 0 671 382 A1.
H₂N-CH₂-(CF₂)₆CF₃: Herstellung beschrieben in US 2,691,043
HN-[CH₂-(CF₂)₂CF₃]₂: Herstellung beschrieben in USP 2,782,184.

Beispiel 1 Aerosolspray

In der Rezeptur eines Haarsprays mit extrastarker Festigung wurde Acrylat/Acrylamid Copolymer (Ultrahold 8, BASF/Deutschland; 12,2 Gew.-%) mit AM131 sowie mit Aminomethylpropanol (AMP) gemäß Tabelle 1 neutrali siert. Außer den Neutralisationsverhältnissen gemäß Tabelle 1 sind die Rezepturen 1A bis 1E identisch.

Tabelle 1

Angabe der zur Neutralisation verwendeten Neutrali sationsmittel in Beispiel 1A bis 1E; Angaben in Prozent relativ zur für die vollständige Neutralisation von Ultrahold® 8 benötigten Basenmenge.

Tabelle 2 Zusammensetzung der Rezepturen 1A bis 1E

Ethanol (99,8%ig)	(87,6-x) %
Ultrahold 8	12,0%
Neutralisationsmittel gem. Tab. 1	x %
Baysilon Oel PD 5 Entschäumer	0,4%

Abfüllverhältnis: Wirkstofflösung: 50 g
P/B 1.5 bar: 50 g.

Mit steigendem Gehalt an AM131 resultierte eine Steigerung der Flexibilität des Polymerfilms sowie eine sinkende Wasserlöslichkeit des Polymerfilms. Die Steigerung der Flexibilität des Polymerfilms kann festgestellt werden, indem der Polymerfilm zwischen Daumen und Zeigefinger der beiden Hände gehalten wird und durch Torsions- bzw. Ziehkräfte versucht wird, ein Brechen des Filmes zu erreichen.

Es wurde ebenfalls eine verringerte Wasserdampfaufnahme des Polymerfilms bei hoher Luftfeuchtigkeit festge stellt. Hierzu wurde die zu testende Substanz im Wägeglas analytisch genau auf ca. 10 g eingewogen. Danach werden die Proben während 6 Stunden bei 100°C im Umluftofen getrocknet und bei 31% relativer Luft feuchtigkeit während 7 Tagen konditioniert. Nun werden die Proben gewogen, 7 Tage bei 75.5% relativer Luftfeuchtigkeit gelagert und wiederum gewogen. Aus der Gewichtsdifferenz wird die Wasseraufnahme in Prozent errechnet. Sie ist ein Maß für die Hydrophilie des Films. Es werden jeweils Dreifachbestimmungen vorgenommen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 dargestellt.

Tabelle 3

Messung der Wasserdampfaufnahme

Der Einfluß des Neutralisationsmittels auf das für die Applikation wichtige Sprühbild wurde durch Mehrfach messung der Tröpfchengrößenverteilung ermittelt. Die Ergebnisse der Messungen der Tröpfchengrößenvertei lungen sind in Tabelle 4 wiedergegeben. Hierbei bezeichnet d(v, 0.1) die Größe der Tröpfchen in Mikrometer, unter der 10 Prozent aller Tröpfchen liegen, d(v, 0.5) bezeichnet die Größe der Tröpfchen in Mikrometer, unter der 50 Prozent aller Tröpfchen liegen. Die Änderung der Größen d(v, 0.1) und d(v, 0.5) sind für alle Muster 1A bis 1E sehr gering und für d(v, 0.9) gering. Schwankungen von 10 bis 15% um den Mittelwert der Messungen liegen in einem Bereich, der typischerweise durch Fertigungsschwankungen bei Ventilen und Sprühköpfen hervorgerufen wird. Das Sprühbild wird somit durch die Weichmachung mit dem fluorierten Amin nicht nachteilig beeinflußt.

Tabelle 4

Messung der Tröpfchengrößenverteilungen

Beispiel 2 Schaumfestiger

In einem Schaumfestiger mit Amphomer als Festiger komponente und Polyethylenglykol-(4)-laurylether (Dehydol® LS 4, Henkel) als Schäumer-Komponente wurde das Amphomer (t-Octylacrylamid/Acrylsäure/t-Butylamino ethylmethacrylat Copolymer) folgendermaßen neutrali siert (Tabelle 2-1). Die Gesamtrezeptur ist in Tabelle 2-2 dargestellt:

Tabelle 2-1

Angabe der zur Neutralisation verwende ten Neutralisationsmittel in Prozent relativ zur Gesamtneutralisation

Tabelle 2-2

Wirkstofflösung für 2A bis 2C

Abfüllverhältnis: 92 Gew.-% Wirkstofflösung
8 Gew.-% Propan/Butan 5.0 bar.

Mit steigendem Gehalt an AM156 erfolgte eine Steigerung der Flexibilität sowie eine sinkende Wasserlöslichkeit des Polymerfilms, ohne daß das in der Applikation wichtige Schäumverhalten negativ beeinflußt wurde oder eine zusätzliche Belastung der Haare erfolgte.

Beispiel 3 Schaumfestiger

In einem Schaumfestiger mit Amphomer als Festiger komponente und Oramix® NS 10 (Decyl Glucoside; Firma Seppic) als Schäumerkomponente wurde das Amphomer folgendermaßen neutralisiert (Tabelle 3-1). Die Gesamtrezeptur ist in Tabelle 3-2 dargestellt:

Tabelle 3-1

Tabelle 3-2

Wirkstofflösung für 3A bis 3C

Abfüllverhältnis: 92 Gew.-% Wirkstofflösung
8 Gew.-% Propan/Butan 5.0 bar.

Mit steigendem Gehalt an AM131 erfolgte eine Steigerung der Flexibilität sowie eine sinkende Wasserlöslichkeit des Polymerfilms, ohne daß das in der Applikation wichtige Schäumverhalten negativ beeinflußt wurde oder eine zusätzliche Belastung der Haare erfolgte.

Beispiel 4 Schaumfestiger

In einem Schaumfestiger mit Amphomer als Festiger komponente und Amphoram® F (Polyfluorohexyl Betain; Firma Ceca Ato) als Schäumerkomponente wurde das Amphomer folgendermaßen neutralisiert (Tabelle 4-1). Die Gesamtrezeptur ist in Tabelle 4-2 dargestellt:

Tabelle 4-1

Tabelle 4-2

Wirkstofflösung für 4A bis 4C

Abfüllverhältnis: 92 Gew.-% Wirkstofflösung
8 Gew.-% Propan/Butan 5.0 bar.

Beispiel 5 Schaumfestiger

In einem Schaumfestiger mit Vinylacetat/Crotonsäure Copolymer (Luviset® CA-66, BASF) als Festigerkomponente und Amphoram® F (Polyfluorohexyl Betain; Firma Ceca Ato) als Schäumerkomponente wurde das Luviset® CA-66 folgendermaßen neutralisiert (Tabelle 5-1). Die Gesamtrezeptur ist in Tabelle 5-2 dargestellt:

Tabelle 5-1

Tabelle 5-2

Wirkstofflösung für 5A bis 5C

Abfüllverhältnis: 92 Gew.-% Wirkstofflösung
8 Gew.-% Propan/Butan 5.0 bar.

Beispiel 6 Schaumfestiger

In einem Schaumfestiger mit Luviset® CA-66 (Vinylacetat/Crotonsäure Copolymer) als Festigerkomponente Oramix® NS 10 (Decyl-Glucosid) als Schäumerkomponente wurde das Luviset® CA-66 folgendermaßen neutralisiert (Tabelle 6-1). Die Gesamtrezeptur ist in Tabelle 6-2 dargestellt:

Tabelle 6-1

Tabelle 6-2

Wirkstofflösung für 6A bis 6C

Abfüllverhältnis: 92 Gew.-% Wirkstofflösung
8 Gew.-% Propan/Butan 5.0 bar.

Mit steigendem Gehalt an AM156 erfolgte eine Steigerung der Flexibilität sowie eine sinkende Wasserlöslichkeit des Polymerfilms, ohne daß das in der Applikation wichtige Schäumverhalten negativ beeinflußt werde oder eine zusätzliche Belastung der Haare erfolgte.

Beispiel 7 Schaumfestiger

In einem Schaumfestiger mit Vinylacetat/Crotonsäure Copolymer, (60%ige Lösung in Isopropanol/Wasser, ARISTOFLEX® A der Firma Hoechst/Deutschland) als Festigerkomponente und Oramix® NS 10 (Decyl-Glucosid) als Schäumerkomponente wurde das Aristoflex® A folgendermaßen neutralisiert (Tabelle 7-1). Die Gesamtrezeptur ist in Tabelle 7-2 dargestellt:

Tabelle 7-1

Tabelle 7-2

Wirkstofflösung für 7A bis 7C

Abfüllverhältnis: 92 Gew.-% Wirkstofflösung
8 Gew.-% Propan/Butan 5.0 bar.

Beispiel 8 Schaumfestiger

In einem Schaumfestiger mit Aristoflex® A (Vinylacetat/Crotonsäure Copolymer) als Festigerkomponente und Fluowet® SB (anionisches Fluortensid; Firma Clariant) als Schäumerkomponente wurde das Aristoflex® A folgendermaßen neutralisiert (Tabelle 8- 1). Die Gesamtrezeptur ist in Tabelle 8-2 dargestellt:

Tabelle 8-1

Tabelle 8-2

Wirkstofflösung für 8A bis 8C

Abfüllverhältnis: 92 Gew.-% Wirkstofflösung
8 Gew.-% Propan/Butan 5.0 bar.

Beispiel 9 Schaumfestiger

7,50 g	Aristoflex® A (Vinylacetat/Crotonsäure Copolymer) (40% in Isopropanol)
0,23 g	AMP 95%-ig
0,11 g	H₂N-CH₂-(CF₂)₆CF₃
1,00 g	Polyvinylpoyrrolidon
0,70 g	Vinylpyrrolydon-Vinylacetat-Copolymer
1,00 g	Oramix® NS 10 (Decyl-Glucosid)
30,00 g	Ethanol
59,46 g	Wasser
100,00 g

Abfüllverhältnis: 92 Gew.-% Wirkstofflösung;
8 Gew.-% Propan/Butan 5.0 bar.

Beispiel 10 Schaumfestiger

7,50 g	Aristoflex® A (Vinylacetat/Crotonsäure Copolymer) (40% in Isopropanol)
0,23 g	AMP 95%-ig
0,11 g	HN-[CH₂-(CF₂)₂CF₃]₂
1,00 g	Polyvinylpyrrolidon
0,70 g	Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer
1,00 g	Oramix® NS 10 (Decyl-Glucosid)
30,00 g	Ethanol
59,46 g	Wasser
AL=R<100,00 g

Abfüllverhältnis: 92 Gew.-% Wirkstofflösung;
8 Gew.-% Propan/Butan 5.0 bar

Beispiel 11 Schaumfestiger

3,00 g	Amphomer
0,57 g	AMP 95%-ig
0,26 g	HN-[CH₂-(CF₂)₂CF₃]₂
1,00 g	Polyvinylpyrrolidon
0,70 g	Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer
1,00 g	Oramix® NS 10 (Decyl-Glucosid)
30,00 g	Ethanol
63,47 g	Wasser
AL=R<100,00 g

Abfüllverhältnis: 92 Gew.-% Wirkstofflösung;
8 Gew.-% Propan/Butan 5.0 bar

Beispiel 12 Schaumfestiger

3,00 g	Aristoflex® A (Vinylacetat/Crotonsäure Copolymer) (40% in Isopropanol)
0,57 g	AMP 95%-ig
0,27 g	H₂N-CH₂-(CF₂)₆CF₃
1,00 g	Polyvinylpyrrolidon
0,70 g	Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer
1,00 g	Oramix® NS 10 (Decyl-Glucosid)
30,00 g	Ethanol
63,46 g	Wasser
AL=R<100,00 g

Abfüllverhältnis: 92 Gew.-% Wirkstofflösung;
8 Gew.-% Propan/Butan 5.0 bar.

Beispiel 13 Flüssigfestiger

5,00 g	Vinylacetat/Crotonsäure Copolymer, 60%ige Lösung in Isopropanol/Wasser (ARISTOFLEX® der Firma Hoechst/Deutschland)
0,21 g	AMP
0,33 g	AM131
50,00 g	Ethanol
0,50 g	Parfümöl
43,75 g	Wasser
AL=R<100,00 g

Beispiel 14 Gelförmiger Festiger

3,00 g	Luviset® CA-66 (Vinylacetat/Crotonsäure Copolymer)
1,34 g	AMP
2,14 g	AM156
30,00 g	Ethanol
66,52 g	Carbopol® 980; 1%ig in Wasser, mit AMP auf pH 7 neutralisiert
AL=R<100,00 g

Beispiel 15 Gelförmiger Festiger

3,00 g	Luviset® CA-66 (Vinylacetat/Crotonsäure Copolymer)
1,34 g	AMP
2,14 g	AM131
30,00 g	Ethanol
2,00 g	Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer
64,52 g	Carbopol® 980 (Homopolymere der Acrylsäure); 1%ig in Wasser, mit AMP auf pH 7 neutralisiert
AL=R<100,00 g

Beispiel 16 Gelförmiger Festiger

3,00 g	Luviset® CA-66 (Vinylacetat/Crotonsäure Copolymer)
1,21 g	AMP
0,60 g	H₂N-CH₂-(CF₂)₆CF₃
30,00 g	Ethanol
2,00 g	Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer
63,19 g	Carbopol® 980 (Homopolymere der Acrylsäure); 1%ig in Wasser, mit AMP auf pH 7 neutralisiert
AL=R<100,00 g

Beispiel 17 Gelförmiger Festiger

3,00 g	Luviset® CA-66 (Vinylacetat/Crotonsäure Copolymer)
1,21 g	AMP
0,57 g	HN-[CH₂-(CF₂)₂CF₃]₂
30,00 g	Ethanol
2,00 g	Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer
63,22 g	Carbopol® 980 (Homopolymere der Acrylsäure); 1%ig in Wasser, mit AMP auf pH 7 neutralisiert
AL=R<100,00 g

Beispiel 18 Non-Aerosol Haarspray

1,00 g	Amphomer
0,20 g	AMP 95%ig
0,06 g	AM131
3,00 g	Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer
95,74 g	Ethanol
AL=R<100,00 g

Beispiel 19 Non-Aerosol Haarspray

1,00 g	Amphomer
0,20 g	AMP 95%ig
0,08g	HN-[CH₂-(CF₂)₂CF₃]₂
3,00 g	Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer
95,21 g	Ethanol
AL=R<100,00 g

Beispiel 20 Non-Aerosol Haarspray

1,00 g	Amphomer
0,20 g	AMP 95%
0,06 g	AM156
3,00 g	Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer
50,00 g	Wasser
45,74 g	Ethanol
AL=R<100,00 g

Beispiel 21 Aerosol Haarspray

0,12 g	AM131
0,40 g	AMP 95%
2,00 g	Amphomer
3,00 g	Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer
49,78 g	Ethanol
44,70 g	Propan/Butan
AL=R<100,00 g

Claims

1. Haarbehandlungsmittel mit einem Gehalt an

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,01 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (A) enthält.

3. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (A) ein primäres oder ein sekundäres Amin ist.

4. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (A) die allgemeine Formel R¹-NH-R² aufweist, wobei R¹ die Reste (CH₂)-CH₃ oder (CH₂)_q(HC=CF)_sR⁴ bedeutet, R² ein Wasserstoffatom oder den Rest R¹ bedeutet, wobei mindestens einer der Reste R¹ und R² für die Gruppe (CH₂)_q(HC=CF)_sR⁴ steht, R⁴ für eine verzweigte oder unverzweigte Fluoralkyl- oder Perfluoralkylgruppe mit 1 bis 21 Kohlenstoffatomen steht, n eine Zahl von 0 bis 20, q eine Zahl von 0 bis 5 und s eine Zahl von 0 bis 1 bedeuten und wobei die Substituenten so gewählt sind, daß das Amin mindestens zwei Fluoratome aufweist.

5. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (A) ausgewählt ist aus CF₃-(CF₂)_x-CH₂-NH₂, CF₃-(CF₂)_x-CH₂-NH-CH₂-(CF₂)_x-CF₃-R_FR_F'C=CH-CH₂-NR'R'' und R_FR_F'CH-CH₂-CH₂-NR'R'', wobei R_F und R_F' für Fluor oder für verzweigte oder unverzweigte Perfluoralkyl gruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht, R' für verzweigte oder unverzweigte Alkyl- oder Hydroxy alkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, R'' für Wasserstoff oder R' steht und x eine Zahl von 2 bis 11 bedeutet.

6. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,01 bis 20 Gewichtsprozent an Komponente (B) enthält.

7. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß 0,1 bis 50 Prozent der Säuregruppen des Polymeren mit mindestens einem fluorierten Amin neutralisiert sind.

8. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (B) ausgewählt ist aus vernetzten oder nicht vernetzten Vinylacetat/Crotonsäure Copolymeren, Acrylsäure/ Alkylacrylat/N-Alkylacrylamid Copolymeren und Vinylacetat/Crotonat/Vinylalkanoat Copolymeren.

9. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (B) ein amphoteres Polymer ist.

10. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (B) ausgewählt ist aus Copolymeren gebildet aus Alkylacrylamid, Alkylaminoalkylacrylat oder -methacrylat sowie mindestens zwei Monomeren ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Estern, wobei mindestens eines der Monomere mindestens eine Säuregruppe enthält.

11. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem wäßrigen oder in einem wäßrig-alkoholischen Lösungsmittel system vorliegt.

12. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein natürliches oder synthetisches, kationisches oder nicht-ionisches, filmbildendes, haarfestigendes Polymer enthält.