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DE19756921A1 - Use of synthetic beeswax in sunscreen compositions - Google Patents

Use of synthetic beeswax in sunscreen compositions

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Publication number
DE19756921A1
DE19756921A1 DE1997156921 DE19756921A DE19756921A1 DE 19756921 A1 DE19756921 A1 DE 19756921A1 DE 1997156921 DE1997156921 DE 1997156921 DE 19756921 A DE19756921 A DE 19756921A DE 19756921 A1 DE19756921 A1 DE 19756921A1
Authority
DE
Germany
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cosmetic
acid
filter
preparations
derivatives
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE1997156921
Other languages
German (de)
Inventor
Heinrich Dr Gers-Barlag
Beate Dr Uhlmann
Rainer Kroepke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
Priority to DE1997156921 priority Critical patent/DE19756921A1/en
Publication of DE19756921A1 publication Critical patent/DE19756921A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/927—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of insects, e.g. shellac
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

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Abstract

Use of synthetic beeswax (I) to increase the UV-A protection factor of cosmetic or dermatological compositions containing at least one conventional UV-A filter or a broad-spectrum filter that also provides protection against UV radiation of wavelength greater than 335 nm is new.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische und dermatologische Formulierungen, insbesondere kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen.The present invention relates to cosmetic and dermatological formulations, in particular cosmetic and dermatological light protection formulations.

Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist allgemein bekannt. In Abhängigkeit von ihrer jeweiligen Wellenlänge haben die Strahlen verschiedene Wirkungen auf das Organ Haut: Die sogenannte UV-C-Strahlung mit einer Wellenlänge, die kleiner als 290 nm ist, wird von der Ozonschicht in der Erdatmosphäre absorbiert und hat daher keine physiologische Bedeutung. Dagegen verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem sogenannten UV-B-Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbren­ nungen. Als ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird der engere Bereich um 308 nm angegeben.The harmful effect of the ultraviolet part of solar radiation on the skin is well known. Depending on their respective wavelength, the rays have different effects on the organ skin: the so-called UV-C radiation with a Wavelength that is less than 290 nm is from the ozone layer in the earth's atmosphere absorbed and therefore has no physiological meaning. Against cause Rays in the range between 290 nm and 320 nm, the so-called UV-B range Erythema, a simple sunburn or even more or less severe burns mentions. As the maximum of the erythema effectiveness of sunlight, the narrower Range given around 308 nm.

Zum Schutz gegen UV-B-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich zumeist um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimtsäure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols handelt.Numerous compounds are known for protecting against UV-B radiation, in which it is usually a derivative of 3-benzylidene camphor, 4-aminobenzoic acid, the Cinnamic acid, salicylic acid, benzophenone and also 2-phenylbenzimidazole acts.

Man hat lange Zeit fälschlicherweise angenommen, daß die langwellige UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge zwischen 320 nm und 400 nm nur eine vernachlässigbare biologische Wirkung aufweist und daß dementsprechend die UV-B-Strahlen für die meisten Lichtschäden an der menschlichen Haut verantwortlich seien. Inzwischen ist allerdings durch zahlreiche Studien belegt, daß UV-A-Strahlung im Hinblick auf die Auslösung photodynamischer, speziell phototoxischer Reaktionen und chronischer Ver­ änderungen der Haut weitaus gefährlicher als UV-B-Strahlung ist. Auch kann der schä­ digende Einfluß der UV-B-Strahlung durch UV-A-Strahlung noch verstärkt werden.It has long been erroneously assumed that long-wave UV-A radiation with a wavelength between 320 nm and 400 nm only a negligible one has biological effect and that accordingly the UV-B rays for the most of the light damage to human skin. Is now however, proven by numerous studies that UV-A radiation with regard to the Triggering of photodynamic, especially phototoxic reactions and chronic ver  Skin changes are far more dangerous than UV-B radiation. The schä significant influence of UV-B radiation can be increased by UV-A radiation.

So ist es u. a. erwiesen, daß selbst die UV-A-Strahlung unter ganz normalen Alltags­ bedingungen ausreicht, um innerhalb kurzer Zeit die Collagen- und Elastinfasern zu schädigen, die für die Struktur und Festigkeit der Haut von wesentlicher Bedeutung sind. Hierdurch kommt es zu chronischen lichtbedingten Hautveränderungen - die Haut "altert" vorzeitig. Zum klinischen Erscheinungsbild der durch Licht gealterten Haut gehö­ ren beispielsweise Falten und Fältchen sowie ein unregelmäßiges, zerfurchtes Relief. Ferner können die von lichtbedingter Hautalterung betroffenen Partien eine unregel­ mäßige Pigmentierung aufweisen. Auch die Bildung von braunen Flecken, Keratosen und sogar Karzinomen bzw. malignen Melanomen ist möglich. Eine durch die alltägliche UV-Belastung vorzeitig gealterte Haut zeichnet sich außerdem durch eine geringere Aktivität der Langerhanszellen und eine leichte, chronische Entzündung aus.So it is u. a. proved that even UV-A radiation can be found in normal everyday life conditions are sufficient to quickly remove the collagen and elastin fibers damage that are essential for the structure and firmness of the skin. This leads to chronic light-related skin changes - the skin "ages" prematurely. Clinical appearance of light-aged skin For example, wrinkles and fine lines as well as an irregular, furrowed relief. Furthermore, the areas affected by light-induced skin aging can be irregular have moderate pigmentation. Also the formation of brown spots, keratoses and even cancer or malignant melanoma is possible. One through everyday UV exposure to prematurely aged skin is also characterized by less Langerhans cell activity and a mild, chronic inflammation.

Etwa 90% der auf die Erde gelangenden ultravioletten Strahlung besteht aus UV-A-Strahlen. Während die UV-B-Strahlung in Abhängigkeit von zahlreichen Faktoren stark variiert (z. B. Jahres- und Tageszeit oder Breitengrad), bleibt die UV-A-Strahlung unab­ hängig von jahres- und tageszeitlichen oder geographischen Faktoren Tag für Tag rela­ tiv konstant. Gleichzeitig dringt der überwiegende Teil der UV-A-Strahlung in die le­ bende Epidermis ein, während etwa 70% der UV-B-Strahlen von der Hornschicht zu­ rückgehalten werden.About 90% of the ultraviolet radiation reaching the earth consists of UV-A rays. While the UV-B radiation is strong depending on numerous factors varies (e.g. time of year and time of day or latitude), the UV-A radiation remains unaffected depending on the seasonal and daily time or geographic factors day by day rela tiv constant. At the same time, the major part of UV-A radiation penetrates into the le Entering epidermis while about 70% of the UV-B rays come from the horny layer be held back.

Vorbeugender Schutz gegen UV-A-Strahlen, beispielsweise durch Auftrag von Licht­ schutzfiltersubstanzen in Form einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung auf die Haut, ist daher von grundsätzlicher Wichtigkeit.Preventive protection against UV-A rays, for example by applying light protective filter substances in the form of a cosmetic or dermatological formulation on the skin, is therefore of fundamental importance.

Im allgemeinen ist das Lichtabsorptionsverhalten von Lichtschutzfiltersubstanzen sehr gut bekannt und dokumentiert, zumal in den meisten Industrieländern Positivlisten für den Einsatz solcher Substanzen existieren, welche recht strenge Maßstäbe an die Do­ kumentation anlegen. Für die Dosierung der Substanzen in den fertigen Formulierungen können die Extinktionswerte allenfalls eine Orientierungshilfe bieten, denn durch Wechselwirkungen mit Inhaltsstoffen der Haut oder der Hautoberfläche selbst können Unwägbarkeiten auftreten. Ferner ist in der Regel schwierig vorab abzuschätzen, wie gleichmäßig und in welcher Schichtdicke die Filtersubstanz in und auf der Hornschicht der Haut verteilt ist.In general, the light absorption behavior of light protection filter substances is very high well known and documented, especially in most industrialized countries positive lists for the use of such substances exist, which are very strict standards for Do create documentation. For dosing the substances in the finished formulations the absorbance values can at best provide guidance, because by Interactions with ingredients of the skin or the skin surface itself can Uncertainties arise. Furthermore, it is usually difficult to estimate in advance how  uniform and in what layer thickness the filter substance in and on the horny layer the skin is distributed.

Zur Prüfung der UV-A-Schutzleistung wird üblicherweise die IPD-Methode verwendet (IPD ∼ immediate pigment darkening). Hierbei wird - ähnlich der Bestimmung des Licht­ schutzfaktors - ein Wert ermittelt, der angibt, um wieviel länger die mit dem Licht­ schutzmittel geschützte Haut mit UV-A-Strahlung bestrahlt werden kann, bis die gleiche Pigmentierung auftritt wie bei der ungeschützten Haut.The IPD method is usually used to test UV-A protection (IPD ∼ immediate pigment darkening). Here - similar to the determination of light protection factor - determines a value that indicates how much longer the light Protected skin can be irradiated with UV-A radiation until the same Pigmentation occurs as with unprotected skin.

Die Einsatzkonzentration bekannter Lichtschutzfiltersubstanzen, die insbesondere auch im UV-A-Bereich eine hohe Filterwirkung zeigen, ist häufig gerade in Kombination mit anderen als Festkörper vorliegenden Substanzen begrenzt. Es bereitet daher gewisse formulierungstechnische Schwierigkeiten, höhere Lichtschutzfaktoren bzw. UV-A-Schutzleistung zu erzielen.The use concentration of known light protection filter substances, in particular also show a high filter effect in the UV-A range, is often in combination with other substances present as solids limited. It therefore prepares certain formulation difficulties, higher sun protection factors or Achieve UV-A protection performance.

Da Lichtschutzfiltersubstanzen in der Regel kostspielig sind und da manche Lichtschutz­ filtersubstanzen zudem schwierig in höheren Konzentrationen in kosmetische oder dermatologische Zubereitungen einzuarbeiten sind, war es Aufgabe der Erfindung, auf einfache und preiswerte Weise zu Zubereitungen zu gelangen, welche bei un­ gewöhnlich niedrigen Konzentrationen an herkömmlichen UV-A-Lichtschutzfiltersubstan­ zen dennoch eine akzeptable oder sogar hohe UV-A-Schutzleistung erreichen.Since light protection filter substances are usually expensive and some light protection Filter substances also difficult in higher concentrations in cosmetic or to incorporate dermatological preparations, it was the object of the invention simple and inexpensive way to get preparations that are available at un usually low concentrations of conventional UV-A light protection filter substances zen nevertheless achieve an acceptable or even high UV-A protection performance.

Es war indes überraschend und für den Fachmann nicht vorauszusehen, daß die Ver­ wendung von synthetischem Bienenwachs zur Erhöhung der UV-A-Schutzleistung kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen, enthaltend mindestens eine übliche UV-A-Filtersubstanz und/oder eine Breitbandfiltersubstanz, die auch gegen UV-Strahlung mit einer Wellenlänge, die größer als 335 nm ist, Schutz gewährt, den Nach­ teilen des Standes der Technik abhelfen würde.It was surprising, however, and it could not have been foreseen by the skilled person that the Ver Use of synthetic beeswax to increase UV-A protection cosmetic or dermatological preparations containing at least one conventional one UV-A filter substance and / or a broadband filter substance that also works against UV radiation with a wavelength greater than 335 nm provides protection, the night would help share the state of the art.

Bienenwachs ist ein Ausscheidungsprodukt aus Drüsen der Honigbienen, das diese zum Bauen der Honigwaben verwenden. Gelbes (Cera flava), braunes oder rotes so­ genanntes Rohwachs ist beispielsweise erhältlich, indem man die vom Honig durch Ausschleudern befreiten Waben schmilzt, die Schmelze (Schmp. 60-82°C) von festen Verunreinigungen trennt und das so erhaltene Rohwachs erstarren läßt. Das Rohwachs kann durch Behandlung mit Oxidationsmitteln vollkommen weiß gebleicht werden (Cera alba).Beeswax is an excretion product from the honeybee's glands that this use to build the honeycomb. Yellow (Cera flava), brown or red like this The raw wax mentioned can be obtained, for example, by using honey Extracting honeycomb melts, the melt (melting point 60-82 ° C) of solid Separates impurities and solidifies the raw wax thus obtained. The raw wax  can be bleached completely white by treatment with oxidizing agents (Cera alba).

Bienenwachs besteht zu ca. 70% aus einem Myricin genannten Gemisch von etwa 70 komplexen Wachsestern von C16- bis C36-Säuren und C24- bis C36-Alkoholen, zu 13 bis 14% aus normalen Fettsäuren und Hydroxyfettsäuren sowie zu 10 bis 14% aus Koh­ lenwasserstoffen.Beeswax consists of approximately 70% myricin, a mixture of approximately 70 complex wax esters of C 16 to C 36 acids and C 24 to C 36 alcohols, 13 to 14% of normal fatty acids and hydroxy fatty acids and 10 to 14% from hydrocarbons.

Bienenwachs ist auch heute noch in kosmetischen oder dermatologischen Präparaten, Salben, Ceraten und Suppositorien zum Teil tragender Bestandteil, Konsistenzgeber und Verseifungsmittel.Beeswax is still used today in cosmetic or dermatological preparations, Ointments, cerates and suppositories, some of which are load-bearing components, provide consistency and saponifiers.

Auch die Verwendung von synthetischem Bienenwachs in kosmetischen oder dermato­ logischen Formulierungen ist an sich bekannt. Gleichwohl konnte der Stand der Technik nicht den Weg zur vorliegenden Erfindung ebnen.Also the use of synthetic beeswax in cosmetic or dermato logical formulations are known per se. Nevertheless, the state of the art do not pave the way to the present invention.

Synthetisches Bienenwachs enthält nach R.B. Hutchison beispielsweise 45 bis 70 Gew.-% hochmolekulare α-verzweigte Monocarbonsäuren, 15 bis 40 Gew.-% na­ türliche oder synthetische Gemischtglyceride gesättigter Mono- und/oder Dicarbonsäu­ ren, z. B. Glycerinmonostearatmonoazelat, ferner 5 bis 25 Gew.-% mikrokristallines Petroleumwachs. Vorteilhafte synthetische Bienenwachse im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielweise erhältlich gemäß der DE-OS 22 41 261 bzw. der US-PS 3 914 131.According to R.B., synthetic beeswax contains Hutchison, for example, 45 to 70 wt .-% high molecular weight α-branched monocarboxylic acids, 15 to 40 wt .-% na natural or synthetic mixed glycerides of saturated mono- and / or dicarboxylic acid ren, e.g. B. glycerol monostearate monoazelate, further 5 to 25 wt .-% microcrystalline Petroleum wax. Advantageous synthetic beeswaxes in the sense of the present Invention are available for example according to DE-OS 22 41 261 or U.S. Patent 3,914,131.

Erfindungsgemäß enthalten kosmetische oder dermatologische Zubereitungen vorteil­ haft 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 2,5 Gew.-% synthetisches Bienenwachs.According to the invention, cosmetic or dermatological preparations advantageously contain adheres 0.1 to 5% by weight, in particular 0.5 to 2.5% by weight, of synthetic beeswax.

Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Dibenzoyl­ methanderivate, insbesondere 5-Isopropyldibenzoylmethan (CAS-Nr. 63250-25-9), welches sich durch die Struktur
Advantageous UV-A filter substances in the sense of the present invention are dibenzoyl methane derivatives, in particular 5-isopropyldibenzoylmethane (CAS No. 63250-25-9), which is characterized by the structure

auszeichnet und von Merck unter der Marke Eusolex® 8020 verkauft wird, und/oder das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1), welches sich durch die Struktur
distinguished and sold by Merck under the brand Eusolex® 8020, and / or the 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (CAS No. 70356-09-1), which is characterized by the structure

auszeichnet und von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 verkauft wird.awarded and sold by Givaudan under the Parsol® 1789 brand.

Weitere vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen sind die Phenylen-1,4-bis-(2-benzimi­ dazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure:
Further advantageous UV-A filter substances are the phenylene-1,4-bis (2-benzimi dazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid:

und ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanol­ ammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'- tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz:
and their salts, especially the corresponding sodium, potassium or triethanol ammonium salts, in particular the phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis-sodium salt:

sowie das 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze (besonders die entsprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das ent­ sprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), das auch als Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-Sulfonsäure) bezeichnet wird und sich durch die folgende Struktur auszeichnet:
as well as the 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bornylidenemethyl) benzene and its salts (especially the corresponding 10-sulfato compounds, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salt), which is also called benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid) and is characterized by the following structure:

Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner so­ genannte Breitbandfilter, d. h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strah­ lung absorbieren.Advantageous UV-A filter substances in the sense of the present invention are also such called broadband filters, d. H. Filter substances that contain both UV-A and UV-B rays absorb lung.

Vorteilhafte Breitbandfilter sind beispielsweise Bis-Resorcinyltriazinderivate mit der fol­ genden Struktur:
Advantageous broadband filters are, for example, bis-resorcinyltriazine derivatives with the following structure:

wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe der ver­ zweigten und unverzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bzw. ein ein­ zelnes Wasserstoffatom darstellen. Insbesondere bevorzugt ist das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl­ hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:
where R 1 , R 2 and R 3 are independently selected from the group of ver branched and unbranched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms or a single hydrogen atom. The 2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} 6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, which is characterized by the following structure, is particularly preferred :

Kosmetische und dermatologische Formulierungen im Sinne der Erfindung enthalten einen oder mehrere übliche UV-A-Filter als Einzelsubstanzen oder in beliebigen Gemi­ schen untereinander, in der Lipidphase und/oder in der wäßrigen Phase.Contain cosmetic and dermatological formulations in the sense of the invention one or more conventional UV-A filters as individual substances or in any mixture between each other, in the lipid phase and / or in the aqueous phase.

Besonders bevorzugt ist die Verwendung von synthetischem Bienenwachs zur Erhö­ hung der UV-A-Schutzleistung von Dibenzoylmethanderivaten, insbesondere von 5-Iso­ propyldibenzoylmethan und/oder 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan. Er­ staunlicherweise steigert die Verwendung von synthetischem Bienenwachs die UV-A-Schutzleistung von Dibenzoylmethanderivaten erheblich.The use of synthetic beeswax for enhancement is particularly preferred UV-A protection performance of dibenzoylmethane derivatives, in particular 5-iso propyldibenzoylmethane and / or 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane. He amazingly, the use of synthetic beeswax increases the UV-A protection performance of dibenzoylmethane derivatives considerably.

Die Gesamtmenge an UV-A-Filtersubstanzen in den fertigen kosmetischen oder der­ matologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.The total amount of UV-A filter substances in the finished cosmetic or matological preparations are advantageously used in the range from 0.1 to 30% by weight, preferably 0.1 to 10.0% by weight, in particular 0.5 to 5.0% by weight, based on the total weight of the preparations.

Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen enthalten ferner vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, anorganische Pigmente auf Basis von Metalloxi­ den und/oder anderen in Wasser schwerlöslichen oder unlöslichen Metallverbindungen, insbesondere der Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3), Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (Al2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxiden der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von TiO2.Cosmetic and dermatological preparations according to the invention also advantageously, although not necessarily, contain inorganic pigments based on metal oxides and / or other metal compounds which are sparingly soluble or insoluble in water, in particular the oxides of titanium (TiO 2 ), zinc (ZnO), iron (e.g. B. Fe 2 O 3 ), zirconium (ZrO 2 ), silicon (SiO 2 ), manganese (e.g. MnO), aluminum (Al 2 O 3 ), cerium (e.g. Ce 2 O 3 ), mixed oxides the corresponding metals and mixtures of such oxides. Pigments based on TiO 2 are particularly preferred.

Derlei Pigmente sind im Sinne der Erfindung als UV-Filtersubstanzen anzusehen.Such pigments are to be regarded as UV filter substances for the purposes of the invention.

Die anorganischen Pigmente liegen erfindungsgemäß vorteilhaft in hydrophober Form vor, d. h., daß sie oberflächlich wasserabweisend behandelt sind. Diese Oberflächenbe­ handlung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht versehen werden.According to the invention, the inorganic pigments are advantageously in hydrophobic form before, d. that is, they are treated to be water-repellent on the surface. This surface area action can consist in that the pigments using known methods be provided with a thin hydrophobic layer.

Eines solcher Verfahren besteht beispielsweise darin, daß die hydrophobe Oberflächen­ schicht nach einer Reaktion gemäß
One such method is, for example, that the hydrophobic surface layer according to a reaction

n TiO2 + m (RO)3Si-R' → n TiO2 (oberfl.)
n TiO 2 + m (RO) 3 Si-R '→ n TiO 2 (surface)

erzeugt wird. n und m sind dabei nach Belieben einzusetzende stöchiometrische Para­ meter, R und R' die gewünschten organischen Reste. Beispielsweise in Analogie zu DE-OS 33 14 742 dargestellte hydrophobisierte Pigmente sind von Vorteil.is produced. n and m are stoichiometric para used at will meter, R and R 'the desired organic residues. For example, in analogy to DE-OS 33 14 742 hydrophobized pigments shown are advantageous.

Vorteilhafte TiO2-Pigmente sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen T 805 von der Firma Degussa erhältlich.Advantageous TiO 2 pigments are available, for example, from Degussa under the trade names T 805.

Die Gesamtmenge an anorganischen Pigmenten, insbesondere hydrophoben anorgani­ schen Mikropigmenten in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zuberei­ tungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-30 Gew.-%, bevorzugt 0,1-10,0, insbesondere 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zuberei­ tungen.The total amount of inorganic pigments, especially hydrophobic inorganic micro pigments in the finished cosmetic or dermatological preparation is advantageously from the range of 0.1-30% by weight, preferably 0.1-10.0, in particular 0.5-6.0% by weight, based on the total weight of the preparation exercises.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Formulierungen können wie üblich zusammengesetzt sein und dem kosmetischen und/oder dermatologi­ schen Lichtschutz, ferner zur Behandlung, der Pflege und der Reinigung der Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen. Ent­ sprechend können die erfindungsgemäßen Zubereitungen, je nach ihrem Aufbau, bei­ spielsweise verwendet werden als Hautschutzcrème, Reinigungsmilch, Sonnenschutz­ lotion, Nährcrème, Tages- oder Nachtcrème usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zubereitungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden. Bevorzugt sind insbesondere solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Hautpflege- bzw. Schminkpro­ duktes vorliegen.The cosmetic and / or dermatological formulations according to the invention can be composed as usual and the cosmetic and / or dermatological light protection, also for the treatment, care and cleaning of the skin and / or the hair and as a make-up product in decorative cosmetics. Ent  speaking, the preparations according to the invention, depending on their structure, at can be used for example as skin protection cream, cleansing milk, sun protection lotion, nutrient cream, day or night cream, etc. It may be possible and advantageous, the preparations according to the invention as a basis for pharmaceutical Use wording. Such cosmetic and dermatological preparations in the form of a skin care or make-up pro product available.

Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.The cosmetic and dermatological agents according to the invention are used Preparations in the usual way for cosmetics on the skin and / or the hair sufficient amount applied.

Besonders bevorzugt sind solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorteilhaft können diese zusätzlich mindestens einen weiteren UV-A-Filter und/oder mindestens einen UV-B-Filter und/oder mindestens ein anorganisches Pigment, bevorzugt ein anorganisches Mikropigment, enthalten.Such cosmetic and dermatological preparations are particularly preferred, which are in the form of a sunscreen. These can also be advantageous at least one further UV-A filter and / or at least one UV-B filter and / or at least one inorganic pigment, preferably an inorganic micropigment, contain.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen ver­ wendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Ver­ hindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, or­ ganische Lösungsmittel oder Silikonderivate.The cosmetic and dermatological preparations according to the invention can Contain cosmetic auxiliaries, as they usually ver in such preparations be applied, e.g. B. preservatives, bactericides, perfumes, substances for ver prevent foaming, dyes, pigments that have a coloring effect, Thickeners, moisturizing and / or moisturizing substances, fats, oils, Waxes or other common components of a cosmetic or dermatological Formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, or ganic solvents or silicone derivatives.

Die jeweils einzusetzenden Mengen an kosmetischen oder dermatologischen Hilfs- und Trägerstoffen und Parfüm können in Abhängigkeit von der Art des jeweiligen Produktes vom Fachmann durch einfaches Ausprobieren leicht ermittelt werden.The amounts of cosmetic or dermatological auxiliary and Carriers and perfume can vary depending on the type of product can be easily determined by a specialist simply by trying it out.

Ein zusätzlicher Gehalt an Antioxidantien ist im allgemeinen bevorzugt. Erfindungsge­ mäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden. An additional level of antioxidants is generally preferred. Invention Ge As cheap antioxidants can all for cosmetic and / or dermatological Suitable or customary antioxidants are used.  

Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäu­ ren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Uro­ caninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Deri­ vate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthio­ dipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthionin­ sulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathio­ ninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis µmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gal­ lensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, unge­ sättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Fol­ säure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Camosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harn­ säure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren De­ rivate (z. B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Deriva­ te (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser ge­ nannten Wirkstoffe.The antioxidants are advantageously selected from the group consisting of amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (e.g. anserine), carotenoids, carotenes (e.g. α-carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (e.g. dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, Butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearylthio dipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (e.g. buthionine sulfoximine, homocysteine sulfoximine, buthioni nsulfones, penta-, hexa-, heptathio ninsulfoximin) in very low tolerable doses (e.g. B. pmol to µmol / kg), also (metal) chelators (e.g. α-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid , Biliary extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g. γ-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and their derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, vitamins C and Derivatives (e.g. ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (e.g. vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate) and coniferyl benzoate of benzoin, rutinic acid and their derivatives , α-glycosyl rutin, ferulic acid, Furfurylidenglucitol, carnosine, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, Nordihydroguajakharzsäure, nordihydroguaiaretic acid, trihydroxybutyrophenone, urine acid and derivatives thereof, mannose and derivatives thereof, zinc and derivatives thereof (eg. as ZnO, ZnSO 4 ) Selenium and its derivatives (e.g. B. selenomethionine), stilbenes and their derivatives (e.g. stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the derivatives suitable according to the invention (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these active substances.

Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zuberei­ tung. The amount of the aforementioned antioxidants (one or more compounds) in the Preparations are preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05-20% by weight, in particular 1-10% by weight, based on the total weight of the preparation tung.  

Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.If vitamin E and / or its derivatives are the antioxidant (s) advantageous, the respective concentrations of which range from 0.001-10% by weight, based on the total weight of the formulation.

Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.If vitamin A or vitamin A derivatives or carotenes or their derivatives the or the antioxidants are advantageous, their respective concentrations from the Range of 0.001-10% by weight based on the total weight of the formulation choose.

Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:
The lipid phase can advantageously be selected from the following group of substances:

  • - Mineralöle, Mineralwachse- mineral oils, mineral waxes
  • - Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z. B. Rizinusöl;- Oils, such as triglycerides of capric or caprylic acid, as well as natural oils such as e.g. B. castor oil;
  • - Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propy­ lenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;- Fats, waxes and other natural and synthetic fat bodies, preferably Esters of fatty acids with alcohols of low C number, e.g. B. with isopropanol, propy lenglycol or glycerin, or esters of fatty alcohols with lower alkanoic acids C number or with fatty acids;
  • - Alkylbenzoate;- alkyl benzoates;
  • - Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.- silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, diphenylpolysiloxanes and mixed forms of it.

Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancar­ bonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesät­ tigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Ket­ tenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt wer­ den aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyl­ oleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Iso­ nonylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Oc­ tyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.The oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions For the purposes of the present invention, the ester is advantageously chosen from the group from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane car bonic acids with a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated branched, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 C atoms, from the group of esters of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of a ket length of 3 to 30 carbon atoms. Such ester oils can then advantageously be chosen from the group of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, iso nonylisononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate, 2-oc  tyldodecyl palmitate, oleyl oleate, olerlerucate, erucyl oleate, erucylerucate and synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, e.g. B. Jojoba oil.

Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkoho­ le, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlän­ ge von 8 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halb­ synthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.Furthermore, the oil phase can advantageously be selected from the group of the branched ones and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohol le, and the fatty acid triglycerides, especially the saturated and / or triglycerol esters unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids of a chain length ge of 8 to 24, in particular 12 to 18 carbon atoms. The fatty acid triglycerides can For example, advantageously selected from the group of synthetic, half synthetic and natural oils, e.g. B. olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, Rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.

Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen.Any mixtures of such oil and wax components are also advantageous To use the sense of the present invention. It can also be advantageous if necessary be waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase to use.

Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldode­ canol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylylether.The oil phase is advantageously selected from the group 2-ethylhexyl isostearate, octyldode canol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 12-15 alkyl benzoate, caprylic capric acid triglyceride, dicaprylyl ether.

Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und 2-Ethylhexylisostea­ rat, Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.Mixtures of C 12-15 alkyl benzoate and 2-ethylhexyl isostate, mixtures of C 12-15 alkyl benzoate and isotridecyl isononanoate and mixtures of C 12-15 alkyl benzoate, 2-ethyl hexyl isostearate and isotridecyl isononanoate are particularly advantageous.

Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.Of the hydrocarbons, paraffin oil, squalane and squalene are advantageous in the sense of the present invention.

Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölpha­ senkomponenten zu verwenden. The oil phase can also advantageously contain cyclic or linear silicone oils have or consist entirely of such oils, although it is preferred in addition to the silicone oil or oils, an additional content of other oil pha to use lower components.  

Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sin­ ne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).Cyclomethicone (octamethylcyclotetrasiloxane) is advantageous as according to the invention using silicone oil. But other silicone oils are also beneficial in the Sin to use ne of the present invention, for example hexamethylcyclotrisiloxane, Polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).

Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisono­ nanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.Mixtures of cyclomethicone and isotridecylisono are also particularly advantageous nanoate, from cyclomethicone and 2-ethylhexyl isostearate.

Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vor­ teilhaft
The aqueous phase of the preparations according to the invention optionally contains some

  • - Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmo­ noethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Si­ liciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyalu­ ronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.- Alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers, preferably Ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerin, ethylene glycol, ethylene glycol mo noethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or -monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analog Products, also low C number alcohols, e.g. B. ethanol, isopropanol, 1,2-propanediol, glycerol and in particular one or more thickeners, which or which can advantageously be selected from the group Si Licium dioxide, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, e.g. B. Hyalu ronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethyl cellulose, particularly advantageous from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called carbopoles, for example carbopoles of types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.

Erfindungsgemäß wird die UV-A-Schutzleistung durch die Verwendung von syntheti­ schem Bienenwachs in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen, enthaltend übliche UV-A-Filter und/oder UV-B-Filter, sei es als Einzelsubstanzen oder in beliebigen Gemischen untereinander, in der Lipidphase und/oder in der wäßrigen Phase erheblich gesteigert.According to the invention, the UV-A protection performance is achieved by using syntheti containing beeswax in cosmetic or dermatological preparations Usual UV-A filters and / or UV-B filters, either as individual substances or in any Mixtures with each other, in the lipid phase and / or in the aqueous phase considerably increased.

Vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Lichtschutzformulierungen Substanzen ent­ halten, die UV-Strahlung im UV-B-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Fil­ tersubstanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbe­ sondere 1 bis 10 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnen­ schutzmittel dienen.The light protection formulations according to the invention can advantageously contain substances hold, absorb the UV radiation in the UV-B range, the total amount of Fil substances z. B. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 20 wt .-%, esp is in particular 1 to 10% by weight, based on the total weight of the preparations, to provide cosmetic preparations that protect the skin from the  protect the entire range of ultraviolet radiation. You can also sunbathe serve as a means of protection.

Die UV-B-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Vorteilhafte öllösliche UV-B-Filtersubstanzen sind z. B.:
The UV-B filters can be oil-soluble or water-soluble. Advantageous oil-soluble UV-B filter substances are e.g. B .:

  • - 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3- Benzylidencampher;- 3-benzylidene camphor derivatives, preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 3- Benzylidene camphor;
  • - 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-Dimethylamino)benzoesäureamylester;- 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2- ethylhexyl) ester, 4-dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
  • - 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin;- 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine;
  • - Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethylhe­ xyl)ester;- Esters of benzalmalonic acid, preferably 4-methoxybenzalmalonic acid di (2-ethylhe xyl) ester;
  • - Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Me­ thoxyzimtsäureisopentylester;- Esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester, 4-Me isopentyl thoxy cinnamate;
  • - Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone;

Vorteilhafte wasserlösliche UV-B-Filtersubstanzen sind z. B.:
Advantageous water-soluble UV-B filter substances are e.g. B .:

  • - Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Tri­ ethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst;- Salts of 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, such as its sodium, potassium or tri ethanolammonium salt, as well as the sulfonic acid itself;
  • - Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenme­ thyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.- Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor, such as. B. 4- (2-Oxo-3-bornylidenme thyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) sulfonic acid and their Salts.

Die Liste der genannten UV-B-Filter, die zusätzlich im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.The list of UV-B filters mentioned, which are also in the sense of the present invention of course, should not be limiting.

Es kann auch von erheblichem Vorteil sein, polymergebundene oder polymere UV-Fil­ tersubstanzen in Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwenden, ins­ besondere solche, wie sie in der WO-A-92/20690 beschrieben werden.It can also be of considerable advantage to use polymer-bound or polymeric UV fil to use substances in preparations according to the present invention, ins especially those as described in WO-A-92/20690.

Die Gesamtmenge an wasserlöslichen UV-Filtersubstanzen in den fertigen kosmeti­ schen oder dermatologischen Zubereitungen, beispielsweise an 2-Phenylbenzimidazol- 5-sulfonsäure bzw. deren Salzen und/oder 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5- sulfonsäure bzw. deren Salzen und/oder 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfon­ säure bzw. deren Salzen und/oder 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsul­ fonsäure bzw. deren Salzen und/oder Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl)-10-Sul­ fonsäure bzw. deren Salzen, wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitun­ gen, falls die Gegenwart dieser Substanzen erwünscht ist.The total amount of water-soluble UV filter substances in the finished cosmetics or dermatological preparations, for example on 2-phenylbenzimidazole 5-sulfonic acid or its salts and / or 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-  sulfonic acid or its salts and / or 4- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) benzenesulfone acid or its salts and / or 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) benzenesul fonic acid or its salts and / or benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl) -10-sul fonic acid or its salts is advantageously in the range from 0.1-10.0% by weight, preferably 0.5-6.0% by weight, based on the total weight of the preparation gene if the presence of these substances is desired.

Die Gesamtmenge an öllöslichen UV-Filtersubstanzen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen, beispielsweise an 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6- triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester) und/oder 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxy­ dibenzoylmethan und/oder 4-Methylbenzylidencampher, wird vorteilhaft aus dem Be­ reich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Ge­ samtgewicht der Zubereitungen, falls die Gegenwart dieser Substanzen erwünscht ist.The total amount of oil-soluble UV filter substances in the finished cosmetic or dermatological preparations, for example on 4,4 ', 4' '(1,3,5-triazine-2,4,6- triyltriimino) tris benzoic acid tris (2-ethylhexyl ester) and / or 4- (tert-butyl) -4'-methoxy dibenzoylmethane and / or 4-methylbenzylidene camphor, is advantageously from the Be range from 0.1-10.0% by weight, preferably 0.5-6.0% by weight, based on the Ge total weight of the preparations, if the presence of these substances is desired.

Die Gesamtmenge an 2-Ethylhexyl-p-methoxy-cinnamat in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser Substanz er­ wünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-15,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-7,5 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.The total amount of 2-ethylhexyl p-methoxy cinnamate in the finished cosmetic or dermatological preparations if the presence of this substance is desirable, advantageously in the range of 0.1-15.0% by weight, preferably 0.5-7.5 % By weight, based on the total weight of the preparations.

Noch eine weitere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende zusätzliche Licht­ schutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), wel­ ches von BASF unter der Bezeichnung Uvinul® N 539 erhältlich ist und sich durch fol­ gende Struktur auszeichnet:
Yet another additional light protection filter substance to be used advantageously according to the invention is ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate (octocrylene), which is available from BASF under the name Uvinul® N 539 and is characterized by the following structure:

Die Gesamtmenge an Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat in den fertigen kosmeti­ schen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-15,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-10,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. The total amount of ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate in the finished cosmetic human or dermatological preparations, if the presence of this substance is desirable, advantageously in the range of 0.1-15.0% by weight, preferably 0.5-10.0 % By weight, based on the total weight of the preparations.  

Ferner kann gegebenenfalls von Vorteil sein, erfindungsgemäß weitere UV-A- und/oder UV-B-Filtern in kosmetische oder dermatologisch Zubereitungen einzuarbeiten, beispielsweise bestimmte Salicylsäurederivate wie 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2-Ethyl­ hexylsalicylat (=Octylsalicylat), Homomenthylsalicylat.It may also be advantageous, if necessary, to use further UV-A and / or Incorporate UV-B filters into cosmetic or dermatological preparations, for example certain salicylic acid derivatives such as 4-isopropylbenzyl salicylate, 2-ethyl hexyl salicylate (= octyl salicylate), homomenthyl salicylate.

Die Gesamtmenge an einem oder mehreren Salicylsäurederivaten in den fertigen kos­ metischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-15,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-8,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamt­ gewicht der Zubereitungen. Wenn Ethylhexylsalicylat gewählt wird, ist es von Vorteil, dessen Gesamtmenge aus dem Bereich von 0,1-5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-2,5 Gew.-% zu wählen. Wenn Homomenthylsalicylat gewählt wird, ist es von Vorteil, dessen Gesamtmenge aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-5,0 Gew.-% zu wählen.The total amount of one or more salicylic acid derivatives in the finished kos Metic or dermatological preparations are advantageous from the range of 0.1-15.0% by weight, preferably 0.5-8.0% by weight, based on the total weight of the preparations. If ethylhexyl salicylate is chosen, it is advantageous to its total amount from the range of 0.1-5.0 wt .-%, preferably 0.5-2.5 % By weight to choose. If homomenthyl salicylate is chosen, it is of advantage Total amount in the range of 0.1-10.0% by weight, preferably 0.5-5.0% by weight choose.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht an­ ders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen. The following examples are intended to illustrate the present invention without it restrict. All quantities, parts and percentages are, if not, on otherwise specified, on the weight and the total amount or on the total weight of the preparations.  

Beispiel 1 example 1

Beispiel 2 Example 2

Beispiel 3 Example 3

Beispiel 4 Example 4

Beispiel 5 Example 5

Beispiel 6 Example 6

Beispiel 7 Example 7

Beispiel 8 Example 8

Beispiel 9 Example 9

Beispiel 10 Example 10

1 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan
2 Copolymer aus C10-30-Alkylacrylaten und einem oder mehreren Monomeren der Acryl säure, der Methacrylsäure oder deren Ester, die kreuzvernetzt sind mit einem Allylether der Saccharose oder einem Allylether des Pentaerythrit (CTFA-Bez.: Acry­ lates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer)
3 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester)
4 Triglycerindiisostearat
5 Polyglycerinpolyhydroxystearat
6 3-(4-Methylbenzyliden)campher
7 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin 1 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane
2 copolymer of C 10-30 alkyl acrylates and one or more monomers of acrylic acid, methacrylic acid or their esters, which are crosslinked with an allyl ether of sucrose or an allyl ether of pentaerythritol (CTFA ref .: Acrylics / C 10-30 Alkyl acrylate cross polymer)
3 4,4 ', 4''- (1,3,5-triazine-2,4,6-triyltriimino) -tris-benzoic acid-tris (2-ethylhexyl ester)
4 triglycerol diisostearate
5 polyglycerol polyhydroxystearate
6 3- (4-methylbenzylidene) camphor
7 2,4-bis - {[4- (2-Ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} 6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine

Claims (6)

1. Verwendung von synthetischem Bienenwachs zur Erhöhung der UV-A-Schutzleistung kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen, enthaltend mindestens eine übliche UV-A-Filtersubstanz und/oder eine Breitbandfiltersubstanz, die auch gegen UV-Strahlung mit einer Wellenlänge, die größer als 335 nm ist, Schutz gewährt.1. Use of synthetic beeswax to increase UV-A protection cosmetic or dermatological preparations containing at least one conventional one UV-A filter substance and / or a broadband filter substance that also works against Protection is given to UV radiation with a wavelength greater than 335 nm. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen 0,1 bis 20 Gew.-% synthetisches Bie­ nenwachs enthalten.2. Use according to claim 1, characterized in that the cosmetic or dermatological light protection preparations 0.1 to 20 wt .-% synthetic be contain wax. 3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen 0,5 bis 10 Gew.-% synthetisches Bie­ nenwachs enthalten.3. Use according to claim 1, characterized in that the cosmetic or dermatological light protection preparations 0.5 to 10 wt .-% synthetic be contain wax. 4. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen als UV-A-Filtersubstanz ein oder mehrere fettlösliche UV-A-Filtersubstanzen, besonders Dibenzoylmethanderivate, insbesondere 5-Isopropyldibenzoylmethan und/oder 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan, enthalten.4. Use according to claim 1, characterized in that the cosmetic or dermatological light protection preparations as UV-A filter substance one or more fat-soluble UV-A filter substances, especially dibenzoylmethane derivatives, in particular 5-isopropyldibenzoylmethane and / or 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane, contain. 5. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen als UV-A-Filtersubstanz ein oder mehrere wasserlösliche UV-A-Filtersubstanzen, besonders wasserlösliche UV-A-Filtersubstanzen gewählt aus der Gruppe Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und/oder 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und/oder ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze und/oder die entsprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das Phenylen-1,4- bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz, enthalten.5. Use according to claim 1, characterized in that the cosmetic or dermatological light protection preparations as UV-A filter substance one or more water-soluble UV-A filter substances, especially water-soluble UV-A filter substances selected from the group phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and / or 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bornylidenemethyl) benzene and / or their salts, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salts and / or the corresponding 10-sulfato compounds, in particular phenylene-1,4- bis- (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis sodium salt. 6. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als UV-A-Filtersubstanz ein Breitbandfilter aus der Gruppe der Bis-Resorcinyltriazinderivate gewählt wird, ins­ besondere das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-pheny-}-6-(4-methoxyphenyl)- 1,3,5-triazin.6. Use according to claim 1, characterized in that as a UV-A filter substance a broadband filter is selected from the group of bis-resorcinyltriazine derivatives, ins especially the 2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] pheny -} - 6- (4-methoxyphenyl) - 1,3,5-triazine.
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