DE1961590A1 - Laminate united with an aminoplast resin - Google Patents
Laminate united with an aminoplast resinInfo
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Abstract
Description
Mit Aminoplastharz gebundener Schichtstoff" Die vorliegende Erfindung betrifft einen mit Aminoplastharz gebundenen Schichtstoff, der unter Verwendung von Stilbensulfonsäuren als Lichtschutzmittel hergesi;ellt ist. Aminoplast Resin Bound Laminate "The Present Invention relates to an aminoplast resin bonded laminate using of stilbene sulfonic acids as light stabilizers.
Es ist bekannt, die Oberflächenveredelung von Sperrholz- und Faserplatten dadurch zu bewirken, daß man wässrigen AminoplastharzlOsungen, die zum Tränken von Papieren verwendet werden sollen, welche später auf diese Platten aufgepreßt werden, Diaminostilbendisulfonsäuren zusetzt. Die genannten Stilbenderivate lassen Jedoch häufig bezüglich ihrer Lichtschutzwirkung zu wünschen übrig. weiterhin hat man bereits durch Triazinringe substituierte Diaminostilbendisulfonsäuren bei der Herstellung von Weißpigmenten benutzt. Verwendet man derartige Verbindungen aber bei der Herstellung von aufgehellten Aminoplastharzlösungen> treten häufig Schwierigkeiten bei der Kondensation auf, welche sich durch eine Trübung der Ilarzlösunde zeigen.It is known the surface finishing of plywood and fiber boards to cause that one aqueous aminoplast resin solutions, which are used for impregnating Papers are to be used, which will later be pressed onto these plates, Adds diaminostilbene disulfonic acids. However, the stilbene derivatives mentioned do not often to be desired with regard to their sunscreen effect. furthermore one already has Diaminostilbene disulfonic acids substituted by triazine rings in the production used by white pigments. If you use such compounds in the production of lightened aminoplast resin solutions> difficulties often arise Condensation, which is shown by a clouding of the Ilarzlösunde.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, die vorstehend geschilderten Nachteile auszuschalten und einen mit Aminoplastharz gebundenen Schichtstoff zu finden der gut gegen Licht geschützt ist und bei dem sich die Lichtschutzmittel ohne Schwierigkeiten in das Aminoplastharz einkondensieren lassen.The object of the present invention was to provide those described above Eliminate disadvantages and add a laminate bonded with aminoplast resin find that is well protected against light and that has light protection agents condense into the aminoplast resin without difficulty.
Erfindungsgemäß werden bei der Herstellung von mit Amlnoplastharz gebundenen Schichtstoffen Verbindungen der allgemeinen Formel als Lichtschultzmittel verwendet, worbei R1 und r2 = NH2, NH - C2H40H, N-(C2H4OH)2, R3 einen in 3-Stellung substituierten l,2,4-Triazolring und X Wasselstoff, Alkalimetall ouer Ammonium bedeuten.According to the invention, compounds of the general formula are used in the production of laminates bonded with aminoplast resin used as Lichtschultzmittel, where R1 and r2 = NH2, NH - C2H40H, N- (C2H4OH) 2, R3 is a 1,2,4-triazole ring substituted in the 3-position and X is water, alkali metal or ammonium.
Die Herstellung der Stilbenderivate erfolgt inan sich bekannter Weise, beispielsweise dadurch, daß man Cyanurchlorid mit 4,4'-Diaminostilben-2 , 2-disulfhösaure im Molverhältnis 2 : umsetzt. Das erhaltene Umsetzungsprodukt wird anschließend einmal mit 3-Amino-s-triazol und dann mit einem weiteren Amin umgesetzt. Als Amine kommen infrage Ammoniak, Äthanolamin und Diäthanolamin. Aus den Lösungen der Stilbenderivate können die Salze dann in bekannter leise, beispielsweise durch Aussalzen, mit Neutralsalzen isoliert werden. Im Falle der bevorzugten Natriumsaltze verwendet man hier zweckmäßig Natriumchlorid.The stilbene derivatives are produced in a manner known per se, for example by the fact that cyanuric chloride with 4,4'-diaminostilbene-2, 2-disulfhösaure in a molar ratio of 2: implemented. The reaction product obtained is then reacted once with 3-amino-s-triazole and then with another amine. As amines ammonia, ethanolamine and diethanolamine are possible. From the solutions of the stilbene derivatives the salts can then be used in a known manner, for example by salting out, with neutral salts to be isolated. In the case of the preferred sodium salts, it is expedient to use here Sodium chloride.
Für die erfingdungdsgesmäßen Schicht stoffe werden übliche Aminoplastharze als Bindemittel verwendet. In erster Linie kommen hier Idelamin- bzw. Melaminmschkondensate infrage. Als ondensatiomskomponenten können aber auch Dicyandiamid, harnstoff und Thioharnstoff verwendet bzw. mitvwerwendet werden. Die Aminoplastharze können wetherin durch 41t verwendung von Alkoholen oder anderen Aldehyden als Formaldehyde modifiziert Sein. Beispielweise kommen zum Modifizierten infrage nierde Mehrwertige Alkohole wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Glycerin, Trimethyllolpropan oder auch Rohrzuker, Glukose oder ilannit oder Sorbit. Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird den MNelamin- bzw. den Melaminmischkondensaten noch Polyvinylalkohol und/oder niederer mehrwertiger Alkohol unter solchen bedingungen zugesettzt, daß kein Einkondensieren in das harz erfolgt. In machen Fällen kann es auch zweckmäßig sein, den Tränklösungen aus den Aminoplastharzen noch Kunststoff-Dispensionen wie beispielsweise Polyvinylacetatdispersersionen beizumichen. Ein derartiger Zuzatzt kann sich günstig auf die Oberflächenbeschaffenheit des Schichtstoffers auswirdken.The usual amino resins are used for the layer according to the invention used as a binder. Primarily, idelamine or melamine condensates come here in question. As ondensatiomskomponenten but can also dicyandiamide, urea and Thiourea can be used or included. the Aminoplast resins can be wetherin by using alcohols or aldehydes other than formaldehyde modified being. For example, in addition to the modified, multivalued ones come into question Alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, trimethyllolpropane or else Cane sugar, glucose or ilannitol or sorbitol. According to a preferred embodiment the MNelamin or melamine mixed condensates are still polyvinyl alcohol and / or lower polyhydric alcohol added under such conditions that no condensation made in the resin. In some cases it can also be useful to use the soaking solutions from the aminoplastic resins, there are also plastic dispersions such as polyvinyl acetate dispersions to be added. Such an addition can have a beneficial effect on the surface properties of the laminator.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird Stilbenderivat in das Melamin- bzw. Melaminmischkondensat einkondensiert. Zweckmäßigerweise verwendet man auf 100 Gewichtsteille Melamin etwa 30 bis 0,1 Gewichtdteile des Stilbenderivates. Es ist auch nüglich, Melamin - bwz. Melaminimmischkondensat, in das größere Mengen Stilbenderivat einkondersiert sind, einem kein Stilbenderiat enhaltenden Amminoplastharz zuzuseztem.According to a preferred embodiment, the stilbene derivative is incorporated into the Melamine or mixed melamine condensate condensed in. Appropriately used about 30 to 0.1 parts by weight of the stilbene derivative are added to 100 parts by weight of melamine. It is also sufficient, melamine - resp. Melamine mixed condensate, in the larger quantities Stilbene derivative are encapsulated, an amminoplast resin containing no stilbene derivative to be added.
Zur herstellung der Amminoplastharze kondensiert man die Komponenten bekanterweise zweckmäßig in wässriger Lösung bei einem pH-Wert von @ etwa 7 bis 10 und einer Temperatur, die zwäschen 60 und 1100 C liegt Insbesondere bei den Melamin enthaltenden Formaldehydkondensation wird bis zu einert Fällungszahl von 1 bis 10, insbeschndere 2 bis 5, kondensiert. Unter Fällungszahl wierd die Vokwenmenge an Wasser verstanden, die benötigtenwird, um aus Volumenteil #Harzlösung eine erste Ausscheidung zu bewirken.To produce the amminoplast resins, the components are condensed known to be expedient in aqueous solution at a pH of about 7 to 10 and a temperature between 60 and 1100 C, especially with melamine containing formaldehyde condensation is up to a precipitation number of 1 to 10, insbeschndere 2 to 5, condensed. The amount of precipitation is indicated under the number of precipitation Water understood, which is needed to make a first out of volume # resin solution To effect excretion.
Zum Tränken der Papier- oder Vliesbahnen verwendet man zweckmäßig die bei der Kondensation erhaltenen Harzflotten direkt.It is advisable to use them for impregnating the paper or nonwoven webs the resin liquors obtained in the condensation directly.
Es ist aber auch möglich, nach einer Zwischentrocknung das Harz wieder aufzulösen. Die llarzflotte soll einen Fest stoffgehalt zwischen eta 30 oder 55 g aufweisen, die Temperatur der Tränklösung soll etwa zwischen 10 und 600 C liegen.But it is also possible to re-dry the resin after intermediate drying dissolve. The llarz liquor should have a solids content between about 30 or 55 g, the temperature of the impregnation solution should be between 10 and 600 C.
Als Papiere oder Vliese werden im allgemeinem solöche verwendet, die ein Gewight von 15 bis 150 g/m² aufweisen, Nach dem Trocknen soll der Harzauftrag zwischen etwa 80 und 400 % liegen.The papers or nonwovens generally used are those which have a weight of 15 to 150 g / m². After drying, the resin should be applied between about 80 and 400%.
Zur Oberflächenverendelung der Schichtstoffe werden die getränkten und getrockneten Bahnen auf die zu schützenden Trägermaterialien aufgepreßt. Als solche kommen Spanplatten, Sperrholz, Tischlerplatten und dergleichen infrage, die selbst mit Furnieren oder bedrucktem Papier belegt sind. Die Verpressung wird in bekannter Weise boy, einem Druck zwischen 5 bis 120 g/m², vorzugzweise zwichen 5 und 60 kp/cm², und einer Temperatur zwischen etwa 120-und 2000 C vorgenommen.The soaked laminates are used to refine the surface of the laminates and dried webs pressed onto the carrier materials to be protected. as such are chipboard, plywood, blockboard and the like are even covered with veneers or printed paper. The compression is carried out in As is known, boy, a pressure between 5 to 120 g / m², preferably between 5 and 60 kgf / cm², and a temperature between about 120 and 2000 C.
Es werden dabei Preßzeiten von 1/2 bis 120 Minuten benötigt.Pressing times of 1/2 to 120 minutes are required.
Selbverständlich sind die Preßbedingungen vomKondensationsgrad und der chemischen Zusammensetzung der Aminoplastharze abhängig und können innerhalb des angegebenen weiten Bereichs variiert werden.It goes without saying that the pressing conditions depend on the degree of condensation and the chemical composition of the aminoplast resins and can be used within within the specified wide range.
Die erfindungsgemäßen stilbenderivate enthaltenden Schichtstoffe zeichnen sich durch eine gute Bes5andigkeit gegenüber Bestrahlung, insbesondere mit kurzwelligem Licht, aus. Die Oberflächen sind auch nach längerer Bestrahlung und Wärmebehandlung glatt iind geschlossen. Es zeigen sich keine Risse oder Krater. Auch die unter den Stllbenderivat enthaltenden Schichten liegenden Teile des Schicht stoffes werden gegenüber Bestrahlung geschützt und bleiben lange Zeit unverändert.The laminates containing stilbene derivatives according to the invention show good exposure to radiation, especially with short-wave radiation Light off. The surfaces are even after prolonged irradiation and heat treatment smooth iind closed. There are no cracks or craters. Even those among the Stallbenderivat containing Layers lying parts of the layer material are protected against radiation and remain unchanged for a long time.
B e i s p i e 1 e Herstellung des Stilbenderivates Zu einer Lösung von 18,5 g (0,1 Mol) Cyanurchlorid in 80 ml Aceton wurde nach Versetzen mit 100 ml H20 und 100 g Eis bei O bis 50 C unter Rühren eine Lösung von 18,5 g (0,05 Mol) 4,4'-Diamino-stilben-2,2'-disulfonsure und 19 g Borat in 200 ml Wasser zugefügt und 50 Minuten bei dieser Temperatur nachgerührt. Anschließend fügte man eine konzentrierte wäßrige Lösung von 5,3 g (0,05 Mol) Sodazu, ließ bei 200 C innerhalb von 10 Minuten eine Lösung von 12 g Borfäure und 8,4 g (0,1 Mol) 3-Amino-s-triazol in 10%igem waßrigen Glycerin zulaufen und rührte nach Versetzen mit 5,3 g (0,05 Mol) Soda 1 Stunde weiter. Example 1 e Preparation of the stilbene derivative To a solution of 18.5 g (0.1 mol) of cyanuric chloride in 80 ml of acetone was after adding 100 ml H20 and 100 g ice at 0 to 50 C with stirring a solution of 18.5 g (0.05 mol) 4,4'-diamino-stilbene-2,2'-disulfonic acid and 19 g of borate in 200 ml of water were added and stirred at this temperature for 50 minutes. Then you added a concentrated one aqueous solution of 5.3 g (0.05 mol) of soda added at 200 ° C. within 10 minutes a solution of 12 g of boric acid and 8.4 g (0.1 mol) of 3-amino-s-triazole in 10% aqueous Run in glycerol and, after adding 5.3 g (0.05 mol) of soda, stirred for a further 1 hour.
Zum Reaktionsgemisch wurden dann 10,2 ml 25%iges wäßriges Ammoniak gegeben und das Reactionsgemisch auf 700 C erwärmte Nach dem Abkühlen wurden 12C g Kochsalz zugefügt und der dabei anfallende Niederschlag abfiltriert und mit heißem Isopropanol ausgewaschen.10.2 ml of 25% strength aqueous ammonia were then added to the reaction mixture given and the reaction mixture was heated to 700C. After cooling, 12C g sodium chloride was added and the resulting precipitate was filtered off and washed with hot Washed out isopropanol.
Herstellung der Tränkharzlösungen Zur Herstellung der Tränkharzlösungen wurden verschiedene Mengen an Melamin mit Formaldehyd bei einem pH-Wert zwischen 8 und 8,5 bei 800 C kondensiert. In der nachfolgenden Tabelle ist in der ersten Spalte die laufende Nummer angegeben. Es folgen die eingesetzten Mengen an Melamin und 30%iger wEssriger Formaldehydlösung sowie die Fällungszahl, bis zu der kondensiert wurde und die Menge des elnkondensierten Stilbenderivates. In der letzten Spalte sind noch weitere Zusätze angeführt. Es wird dort auch angegeben, ob die Zusätze nach der Kondensation gemacht wurden oder ob die Verbindungen einkondensiert wurden.Production of the impregnating resin solutions For the production of the impregnating resin solutions were different amounts of melamine with formaldehyde at a pH between 8 and 8.5 condensed at 800C. The table below is in the first Column the serial number is given. The amounts of melamine used follow and 30% aqueous formaldehyde solution and the precipitation number up to which condenses and the amount of the condensed stilbene derivative. In the last column further additions are listed. It is also stated there whether the additions after the condensation were made or whether the compounds were condensed.
Tabelle Nr. Melamin Formal- Fällungs Stilben- weitere Zusätze dehyd zahl derivat 1 41,4g 98,6g 4,0 7g 2 164g 390g 3,0 1,11g 3 164 g 390 g 3,0 1,22 g nach der Kondensation noch 55,4 g Polyvinylalkohol, V'Z 140 4 164 g 390 g 3,0 1,22 g wie 3 und noch 28 g Äthylenglykol 5 441g 1050g 2,0 3,0g 6 17,4g 23,7g 1,5 5kg 2,4kg Polyvinylalkohol werden einkondensiert 7 17,4kg 23,7kg 3,0 5kg 2,4kg Polyvinylalkohol u. 2,2 kg Äthylenglikol wrden einkondensiert 8 63 g 150 g 3,5 0,26 g 42 g Dicyandiaid einkondensiiert 9 63g 150g 3,5 0,42g 30g Harnstoff einkondensiert 10 63g 150g 2,5 0,25g 38g Thioharnstoff einkondensier5t 11 63g 150g 2,5 0,35g 42g DIcyandiamid u. Table No. Melamine formal precipitation stilbene further additives dehyd number derivative 1 41.4g 98.6g 4.0 7g 2 164g 390g 3.0 1.11g 3 164 g 390 g 3.0 1.22 g after the condensation 55.4 g of polyvinyl alcohol, V'Z 140 4 164 g 390 g 3.0 1.22 g like 3 and another 28 g ethylene glycol 5 441g 1050g 2.0 3.0g 6 17.4g 23.7g 1.5 5kg 2.4kg polyvinyl alcohol is condensed 7 17.4kg 23.7kg 3.0 5kg 2.4kg polyvinyl alcohol and 2.2 kg of ethylene glycol were condensed in 8 63 g 150 g 3.5 0.26 g 42 g of dicyandiaide condensed in 9 63g 150g 3.5 0.42g 30g urea condensed in 10 63g 150g 2.5 0.25g 38g thiourea condensed in 11 63g 150g 2.5 0.35g 42g dicyandiamide u.
92,1g Glokose einkondensiert 12 63g 150g 2,5 0,26g 42g Dicyanidiain einkondensiert, 10 g Polyvinylacetatoispers. 92.1g glocose condensed in 12 63g 150g 2.5 0.26g 42g dicyanidiaine condensed in, 10 g of polyvinyl acetate.
(50%ig), 0,3 - 3α Zur Herstellung der Tränklösung Nr. 13 wurde die Tränklösung Nr. 8 mit soviel Äthylenglykol und Pölyvinyylalkohol (VZ 140) versetzt, daß, bezongen auf den Gesamtfeststoffgehalt 10%, Athylenglicol und 15 % Polyvinylöalkohol vorlangen. (50%), 0.3-3α For the preparation of the impregnation solution No. 13 was so much ethylene glycol and polyvinyl alcohol (VZ 140) are added to impregnation solution No. 8, that, based on the total solids content 10%, Athylenglicol and 15% polyvinyl oil alcohol come forward.
Zur Herstellung der Tränklösung Nr. 14, 15 und 16 wurde die Tränklösungen Nr. 9, 10 und 11 mit der gleichen Menge an Äthylenglykol und Polyvinylalkohol versetz vie bei der Tränklösung lir. 13 verwennet wurde.To prepare the soaking solution No. 14, 15 and 16, the soaking solutions No. 9, 10 and 11 with the same amount of ethylene glycol and polyvinyl alcohol vie with the impregnation solution lir. 13 was used.
Herstellung von oberflächenveredelten Holzwerkstoffen Die Tränklösung 1 wurde mit der gleichen Menge einer 50%igen Polyvinylacetatdispersion (Teilchengröße 0,5 bis 3 ) versetzt und mit der erhaltenen Mischung 80 g/m² schwere mit Titandioxid gefüllte weiße Papiere getränkt (Harzauftrag ca. 1110 %, bezogen auf trockenes Papiergewicht). Die so hergestellten Pa-2 piere wurden auf 19-mm-Spanplatten bei einem Druck von 12 kg/cm während 7 Minuten bei 1400 C verpreßt. Es wurde eine gut geschlossene rein weiße Oberfläche erhalten.Manufacture of surface-refined wood-based materials The impregnation solution 1 was mixed with the same amount of a 50% polyvinyl acetate dispersion (particle size 0.5 to 3) are added and the resulting mixture weighs 80 g / m² with titanium dioxide filled white papers impregnated (resin application approx. 1110%, based on dry paper weight). The papers produced in this way were printed on 19 mm chipboard at a pressure of 12 kg / cm pressed at 1400 C for 7 minutes. It became a well-closed one received white surface.
Mit der Tränklösung 1 wurden 18 g/m² schwere Seidenpapiere getränkt und bei 1200 C getrocknet. Der Harzauftrag betrug 300 7, bezogen auf das Papiergewicht. Die so erhaltenen Filme wurden auf Eichenholzfurniere, die die Decklage einer mehrsehichtlgen Phenolharzplatte bildeten, bei 1400 C und 60 kg/m2 ausgepreßt. Es wurde eine glatte transparente, die Holzstruktur zeigende Oberfläche erhalten. Die Holzschicht war vor UV-Strahlung geschultz.Tissue papers weighing 18 g / m² were impregnated with impregnation solution 1 and dried at 1200 C. The amount of resin applied was 300 7, based on the weight of the paper. The films obtained in this way were applied to oak veneers, which form the top layer of a multilayered layer Phenolic resin board formed when pressed at 1400 C and 60 kg / m2. It turned out to be a smooth one receive a transparent surface showing the structure of the wood. The wood layer was trained against UV radiation
Mit der einer Tränklösung nach 2 wurde ein 18 g/m² schweres hocchgechleichtes Cellulosepapier getränkt und wie vorstehend beschriebn getrocknet. Der Harzauftrag betrug 350 % des Papiergewichtes.With an impregnation solution according to 2, an 18 g / m² heavy creep became Cellulose paper soaked and dried as described above. The resin application was 350% of the paper weight.
Dieses Papier wurde auf die gleiche Spanplatte aufgepreßt wie vorstehend beschrieben.This paper was pressed onto the same particle board as above described.
Mit den Tränklösungen 3 bis 6 wurden 18 g/m2 schwere Seidenpapiere getränkt und getrocknet. Diese Papiere wurden auf 19 mm dike Tischlerplatten die ein Teakholzfurnirer trugen bei 12 kg/cm" während 30 Minuten bei 130 - 140°C aufgepreßt, Es wurde eine traspsrente die holztstructur zegende Oberfläche erhalten.With the soaking solutions 3 to 6, tissue papers weighing 18 g / m2 were made soaked and dried. These papers were made on the 19 mm thick blockboard a teak wood veneer carried at 12 kg / cm "for 30 minutes at 130 - 140 ° C, A surface showing the wood structure was obtained.
Ein 18 g/m2 schwares Cellulosepapier wurde mit einer Tränklösung sung ihre 6 getränkt so daß der Harzauftrag 300% des Papier gewichtes betrug. Nach dem Trocknen wurde dieses Papier bei 130 - 1400 c während 80 Minuten und einem Druck von 60 kp/cm2 auf ein Afromosiafurnier aufgepreßt, welches die Decklage eines Schichtstoffes aus Phenolharzpapier bildete.A 18 g / m2 black cellulose paper was sung with an impregnation solution their 6 soaked so that the resin application 300% of the paper weight fraud. After drying, this paper was at 130-1400 ° C. for 80 minutes and a pressure of 60 kp / cm2 on an Afromosia veneer, which is the top layer a laminate made of phenolic resin paper.
Mit der Tränklösung nach 6 wurde ein 80 g/m2 schweres mit TiO2 gefülltes Papier getänkt. Der Harzauftrag betrukt 140% ds Papiergewichtes. Der film wurde während 7 Minuten bie 12 kp/cm² auf Sanplatten verpreßt. Die Preßtemperaturen laGEN BEI 120, 130, 140, bzw. 150°C. In allen Fällen wurden transparente geschlossene Oberflächen erhalten.With the impregnation solution according to 6, an 80 g / m2 heavy with TiO2 was filled Soaked paper. The resin application is 140% of the paper weight. The film was made pressed for 7 minutes at 12 kp / cm² on sand plates. The press temperatures LONG AT 120, 130, 140, or 150 ° C. In all cases, transparent were closed Surfaces preserved.
Mit den Tränklösung 1 bis 16 wurden einmall 18 g/m" schwere Cellulusepapieren und zum anderen 80 g/m² schwere mit Titandioxid gefüllte Papiere getränkt. Nach dem Trocknen betrug der lIarzgeLalt einmal 350 % und zum anderen 150 rj, bezogen auf das Papier.With the impregnation solution 1 to 16, cellulose papers weighing 18 g / m 2 were once made and on the other hand, 80 g / m² heavy paper filled with titanium dioxide soaked. To After drying, the resin content was 350% on the one hand and 150% on the other on the paper.
Die Filme wurden einmal auf Furniere (Afromosia und Teakholz), die die Decklage eines Phenolharzschichtstoffes bildeten, und zum anderen auf 19 mm dicke Spanplatten verpreßt. Die Preßbedingungen waren einmal 60 kp/cm2 bei 1400 C während 9 Minuten und zum anderen 10 kp/cm2 bei 100 e während 7 Minuten.The films were once made on veneers (afromosia and teak) that formed the top layer of a phenolic resin laminate, and on the other hand to 19 mm thick chipboard pressed. The pressing conditions were once 60 kgf / cm2 at 1400 C for 9 minutes and on the other hand 10 kp / cm2 at 100 e for 7 minutes.
In allen Fällen wurden rußfreie, geschlossene Oberflächen erhalten, die die darunter liegenden Schichten vor VU-Strahlen schützten.In all cases, soot-free, closed surfaces were obtained, which protected the underlying layers from VU rays.
Claims (5)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691961590 DE1961590A1 (en) | 1969-12-09 | 1969-12-09 | Laminate united with an aminoplast resin |
| IE157670A IE35977B1 (en) | 1969-12-09 | 1970-12-09 | Lamina bound with aminoplast resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691961590 DE1961590A1 (en) | 1969-12-09 | 1969-12-09 | Laminate united with an aminoplast resin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=5753330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990013424A1 (en) * | 1989-04-28 | 1990-11-15 | Resopal Gmbh | Decorative laminated sheet |
-
1969
- 1969-12-09 DE DE19691961590 patent/DE1961590A1/en active Pending
-
1970
- 1970-12-09 IE IE157670A patent/IE35977B1/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990013424A1 (en) * | 1989-04-28 | 1990-11-15 | Resopal Gmbh | Decorative laminated sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| IE35977L (en) | 1971-06-09 |
| IE35977B1 (en) | 1976-07-21 |
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