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DE1961369B2 - Dioxydiphenylsulfon-Formaldehyd-Kondensationsprodukte und ihre Verwendung als Gerbstoffe und Naßechtheitsverbesserungsmittel - Google Patents

Dioxydiphenylsulfon-Formaldehyd-Kondensationsprodukte und ihre Verwendung als Gerbstoffe und Naßechtheitsverbesserungsmittel

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DE1961369B2
DE1961369B2 DE19691961369 DE1961369A DE1961369B2 DE 1961369 B2 DE1961369 B2 DE 1961369B2 DE 19691961369 DE19691961369 DE 19691961369 DE 1961369 A DE1961369 A DE 1961369A DE 1961369 B2 DE1961369 B2 DE 1961369B2
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tanning
formaldehyde
condensation
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DE1961369A1 (de
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Gerrit 5600 Wuppertal Frickenhaus
Martin Dr. Meister
Reinhard Dr. Nebeling
Hellmuth 5672 Leichlingen Pantke
Franz Dr. 5000 Koeln Schade
Erhard 5000 Koeln Schuffenhauer
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Bayer AG
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Description

Die Erfindung betrifft Mischkondensationsprodukte aus 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, Diaryläthersulfonsäuren und Formaldehyd und ihre Verwendung als Gerbstoffe und als Naßechtheitsverbesserungsmittel für auf synthetischen Polyamiden mit anionischen und/oder kationischen Farbstoffen erhaltene Färbungen gemäß den vorstehenden Patentansprüchen.
Die erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte werden durch Mischkondensationen von Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon, Diaryläthersulfonsäuren und Formaldehyd oder Formaldehyd abgebende Verbindungen im Molverhältnis 1:0,20—4:0,8—4,2 in einem sauren wäßrigen Medium bei Temperaturen von 75 bis 1200C, vorzugsweise 95 bis 110° C, erhalten.
Die Reaktionsprodukte werden nach beendeter Umsetzung entweder unmittelbar aus der Reaktionsmischuing durch Absaugen isoliert, oder die Reaktionsmischungen werden erst durch Zugabe wäßriger Alkalihydroxid- oder Ammoniaklösungen auf einen pH-Wert von 3,5 bis 7 abgestumpft, und die Reaktionsprodukte werden dann durch Absaugen, durch Eindampfen der Reaktionslösungen im Vakuum oder durch Sprühtrocknen der Reaktionslösungen isoliert. Die erhaltenen Produkte lassen sich durch Behandeln mit wenig heißem Wasser von eingeschlossenen Salzen befreien; durch diese Reinigung wird ihre Löslichkeit verbessert.
Anstelle des reinen Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfons kann man auch rohes Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon verwenden, das noch geringe Mengen Phenol und Isomere des Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfons enthält.
Formaldhyd kann in Form wäßriger Lösungen oder als Paraformaldehyd eingesetzt werden; anstelle von Formaldehyd kann man auch Formaldehyd abgebende Verbindungen wie Hexamethylentetramin verwenden.
Als Diaryläthersulfonsäuren seien insbesondere Mono- und Disulfonsäuren von Diphenyläthern, wie Diphenyl-, Ditolyl- und Dikresyläthern genannt.
Anstelle der reinen Diaryläthersulfonsäuren kann man auch die bei der Sulfonierung der Diaryläther anfallenden Sulfierungsgemische einsetzen.
Die Herstellung der Diaryläthersulfonsäuren bzw. der Diaryläthersulfonierungsgemische kann nach bekannten Sulfonierungsverfahren erfolgen, z. B. indem man auf 1 Mol Diaryläther 1 bis 3,5, vorzugsweise 1,3 bis 2,5, Mol Sulfonierungsmittel, wie konzentrierte Schwefelsäure (D 1,8), 20%iges Oleum oder Chlorsulfonsäure 2 bis 3 Stunden bei Temperaturen von 90 bis 1500C, vorzugsweise 100 bis 1300C, unter Rühren einwirken läfti
Die erlindungsgemäßen Kondensationsprodukte eignen sich ausgezeichnet als Gerbstoffe zur Herstellung weißer, lichtbeständiger Leder aus Haut sowie als Nachgerbstoffe für die Nachgerbung mineralisch gegerbter Leder, insbesondere zum Aufhellen und Füllen von Chromledern. Ferner haben sich die Produkte als naßechtheitsverbessernde Mittel für auf synthetischen Polyamiden mit anionischen und/oder kationischen Farbstoffen erhaltene Färbungen bewährt.
Und zwar wurde gefunden, daß die niedermolekularen wasserlöslichen Kondensationsprodukte, zu deren Herstellung je Mol Dihydroxydiphenylsulfon etwa 1 bis 4 Mol Diaryläthersulfonsäure eingesetzt werden, als Gerb- und Nachgerbstoffe zu bevorzugen sind, während sich die höhermolekularen, als Gerbstoffe praktisch ungeeigneten Kondensationsprodukte, zu deren Herstellung je Mol 4,4'-Dioxydiphenylsuifon nur 0,7 bis 0,20 Mol Diaryläthersulfonsäure angewandt werden, ausgezeichnete Naßechtheitsverbesserungsmittel sind.
Ein besonderes Merkmal der erfindungsgemäßen im sauren pH-Bereich hergestellten Mischkondensationsprodukte ist ihre hervorragende Lichtechtheit. Mit erfindungsgemäß hergestellten Kondensationsprodukten gegerbte bzw. nachgegerbte Leder zeigen auch nach lOOstündiger Belichtung im Xenotest-Gerät praktisch keine Vergilbungserscheinungen. Im Vergleich dazu zeigen Leder, die mit Produkten gegerbt bzw. nachgegerbt worden sind, die beispielsweise nach den in der DE-PS 6 11671 beschriebenen Verfahren herge-
M stellt sind, bereits nach 20stündiger Belichtung unter gleichen Bedingungen deutliche Vergilbung.
Aus der DE-PS 6 17 015 sind Gerbstoffe bekannt, die durch Reaktion von Formaldehyd mit Dihydroxydiphenylsulfon in Gegenwart von Alkali und anschließende
j5 Kondensation mit aromatischen Sulfonsäuren hergestellt werden. Gegenüber dem Produkt des Beispiels 4 dieser Patentschrift zeigen erfindungsgemäße näcliistvergleichbare Produkte aus Ditolyläther- und Dipheinyläthersulfonsäure verbesserte Gerbstoffeigenschaften.
Sie liefern ein deutlich weicheres und volleres Leder.
Aus der GB-PS 6 15 190 sind Gerbstoffe aus Hydroxyarylsulfonen, Formaldhyd und Sulfonsäuren der Diphenylreihe bekannt. Gegenüber dem Leder, das mit dem Produkt des Beispiels 11 der Patentschrift behandelt wurde, ist das mit dem nächstvergleichbaren erfindungsgemäßen Gerbstoff aus Diphenyläthersulfonsäure behandelte Leder weicher und voller gegerbt.
Auch aus der GB-PS 3 97 672 sind Gerbstoffe aus Dihydroxydiphenylsulfon, Formaldehyd und bestimmten aromatischen Sulfonsäuren, ζ. B. der Monophenylglykoläther-sulfonsäure des Beispiels 4, bekannt. Es zeigte sich jedoch, daß das nach dem beschriebenen Verfahren hergestellte Produkt nicht wasserlöslich war und keine Gerbstoffeigenschaften besaß.
Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte als Naßechtheitsverbesserungsmittel können die Kondensationsprodukte als freie Säure oder in Form ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden.
Als Alkalisalze seien insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze und als Ammoniumsalze die Ammonium-, Methyl-, Cyclohexyl-, Monoäthanolammonium-, Diäthanolammonium- und Triäthanolammoniumsalze genannt.
Die Mengen, in denen die erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte in den Nachbehandlungsfloitten angewandt werden, können in weiten Grenzen schwanken; im allgemeinen hat sich ein Zusatz von 0,5—5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des
Färbegutes, bewährt
Die Nachbehandlung der mit anionischen und/oder kationischen Farbstoffen auf den Textilmaterialien aus synthetischen Polyamiden erzeugten Färbungen mit den erfindungsgemäßen Kondensationsprodukten kann sowohl nach dem Klotzverfahren wie auch nach dem Ausziehverfahren erfolgen.
Bei der Nachbehandlung nach dem Klotzverfahren werden die gefärbten Textilmaterialien mit den Flotten, die die erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte enthalten, geklotzt, auf eine Gewichtszunahme von 70—140%, vorzugsweise 80—100%, abgequetscht, bei Temperaturen von 60—100"C, vorzugsweise 80° C, getrocknet und anschließend gegebenenfalls einer Trockenhitzebehandlung bei 180—185°C unterworfen.
Bei der Nachbehandlung nach dem Ausziehverfahren werden die gefärbten Textilmaterialien im Flottenverhältnis 1 .10— 1 :50 in die erfindungsgemäße Kondensationspodukte enthaltende wäßrige Flotte eingebracht und darin eine gewisse Zeit, etwa 10—60 Minuten, bei schwach erhöhter Temperatur, etwa 30—1000C, vorzugsweise 40—700C, bewegt. Anschließend werden die Textilmaterialien gespült und getrocknet.
Es hat sich vielfach bewährt, sowohl bei der Nachbehandlung nach dem Klotzverfahren wie auch nach dem Ausziehverfahren, wenn die Nachbehandlungsflotten zusätzlich zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Kondensationsprodukten noch Elektrolyte, z. B. Alkali-, Erdalkali- oder Schwermetallsalze anorganischer oder organischer Säuren, wie Natriumsulfat, Kaliumchlorid, Cadmiumnitrat, Zinkchlorid und insbesondere Magnesiumsulfat und Zinkacetat, enthalten. Durch diesen Elektrolyt-Zusat? wird insbesondere beim Thermofixieren die echtheitsverbessernde Wirkung der erfindungsgemäß zu verwendenden Kondensationsprodukte verbessert.
Die erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte eignen sich sowohl zur Nachbehandlung von Färbungen, die mit anionischen Farbstoffen erzeugt wurden, z. B. mit Azo-, Anthrachinon-, Triphenylmethari-, Azin-, Xanthen- oder Nitrofarbstoffen, insbesondere mit den sogenannten sauren Wollfarbstoffen der Azo- und Anthrachinonreihe, als auch für Färbungen, die mit kationischen Farbstoffen erhalten wurden, z. B. mit Diphenylmethan-, Triphenylmethan-, Rhodamin-, Thiazin-, Oxazin-, Methan- und Azomethinfarbstoffe^ ferner mit Anthrachinon- und Azofarbstoffen mit basischer bzw. quaternierter Aminogruppe.
Als synthetische, mit anionischen Farbstoffen färbbare Polyamide seien insbesondere Poiyhexamethylendiaminadipat, Poly-e-caprolactam und Poly-ü)-aminoundecansäure, als synthetische, mit kationischen Farbstoffen färbbare Polyamide die entsprechenden anionisch modifizierten Polyamide genannt.
Beispiel 1
Die Mischung aus 360 g Diphenyläthersulfonierungsprodukt (entsprechend 1 Mol Diphenyläthermonosulfonsäure), 125 g 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon (0,5 Mol) und 105 ml 30%iger Formaldehydlösung wird unter Rühren auf Rückflußtemperatur erhitzt; bei 1000C tritt eine schwach exotherme Reaktion ein, in deren Verlauf eine klare Lösung entsteht. Beim weiteren Erhitzen auf Rückfluß wird die Lösung langsam dickflüssig. Nach insgesamt 6stündigem Erhitzen auf Rückflußtemperatur wird die heiße dickflüssige Reaktionslösung mit 50 ml Wasser verdünnt und mit so viel konzentriertem wäßrieen Ammoniak versetzt, bis eine mit Wasser
25
JO
35 verdünnte Probe der Reaktionslösung einen pH-Wert von 3,0—4,0 aufweist. Die heiße Lösung wird zum Eintrocknen auf ein Blech gegossen. Ausbeute: 470 g eines in Wasser leicht löslichen Produktes.
Das verwendete Diphenyläthersulfonierungüprodukt war wie folgt hergestellt worden:
Zu 680 g Diphenyläther wurden bei 25—3O0C beginnend 480 g reiner konzentrierter Schwefelsäure so rasch zugetropft, daß die Temperatur innerhalb von 10 Minuten auf 9O0C stieg; anschließend wurde die Reaktionsmischung auf 130—135°C erhitzt und 4 Stunden auf dieser Temperatur gehalten, dann auf 500C abgekühlt und mit 250 Teilen Wasser versetzt Die Reaktionslösung wurde mit Wasser auf ein Gewicht von insgesamt 1440 g aufgefüllt. 360 g dieser Lösung enthalten dann etwa 1 Mol Diphenyläthermonosulfonsaure.
Beispiel 2
Die Mischung aus 125 g (0,5 Mol) DiphenyJäthermonosulfonsäure, 25 ml Wasser, 125 g (0,5MoI) 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 45 ml (0,45 Mol) 30%ige Formaldehydlösung wird unter Rühren auf Rücknußtemperatur erhitzt, 4 Stunden auf dieser Temperatur gehalten und dann mit konzentriertem wäßrigem Ammoniak auf einen pH-Wert von 3—4 abgestumpft. Anschließend versetzt man die Reaktionslösung mit 50 ml Wasser und 2,5 ml 90%iger Ameisensäure.
Gleichwertige gerbfertige Gerbstofflösungeri wurden erhalten, wenn bei gleichartiger Arbeitsweise folgende Mischungen kondensiert wurden:
a) die Mischung aus 138 g (0,55 Mol) Diphenyläthermonosulfonsäure, 25 ml Wasser, 125 g (0,5 Mol) 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 45 ml (0,45 Mol) 30%iger Formaldehydlösung;
b) die Mischung aus 152 g (0,61 Mol) Diphenyläthermonosulfonsäure, 25 ml Wasser, 125 g 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 50 ml (0,5 Mol) 30%iger Formaldehydlösung;
c) die Mischung aus 168 g (0,67 Mol) Diphenyläthermonosulfonsäure, 25 ml Wasser. 125 g (0,5 Mol) 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 55 ml (0,55 Mol) 30%iger Formaldehydlösung.
Zur konventionellen Gerbstoffanalyse der erhaltenen gerbfertigen Gerbstofflösungen wurden die Lösungen auf eine Säurezahl 75/100 eingestellt. Bei Einwaagen von 3,75—4,25 g Reingerbstoff wurden Anteilzahlen von 90—97 erhalten.
Beispiel 3
Die Mischung aus 180 g Diphenyläthermomosulfonsäure (0,5 Mol), 250 g (1 Mol) 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 105 ml 30%igem Formaldehyd (1 Mol) wird zunächst unter Rühren auf dem siedenden Wasserbad erwärmt, dann auf Rückflußtemperatur erhitzt und 6 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Die heiße klare dickflüssige Reaktionsmischung wird mit 100 ml Wasser verdünnt und mit konzentrierter wäßriger Ammoniaklösung auf einen pH-Wert von 3-4 abgestumpft. Die Reaktionslösung wird im Vakuum zur Trockne eingedampft oder sprühgetrocknet. Ausbeute: 415 g. Das Produkt ist leicht löslich in Wasser; konzentrierte Lösungen sind dickflüssig.
Beispiel 4
In einer geschlossenen Rührapparatur, die mit Rückflußkühler und Thermometer ausgestattet ist,
werden 198 g (1 Mol) Ditolyläther (technisches Isomerengemisch, das bei der Kresolherstellung aus Chlortoluol als Nebenprodukt entsteht) und 196 g konzentrierte Schwefelsäure (D 1,8) (2 Mol) zusammcmgegeben und unter Rühren auf 130—1400C irhitzt Bei dieser Temperatur wird das Sulfonierungsgemisch so lange gerührt, bis eine 1-g-Probe zur Neutralisation 32—34 ml n/5 Natronlauge verbraucht. 1st dieser Titer erreicht, läßt man das Sulfonierungsgemisch auf 70—900C abkühlen und setzt 300 g Wasser und anschließend 250 g ι ο (1 Mol) 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon in Pulverform hinzu. Anschließend läßt man 110 g 30%ige Formaldehydlösung (1,1 Mol) in das Reaktionsgemisch einlaufen und heizt gleichzeitig unter ständigem Rühren auf 100—1050C. Bei dieser Temperatur läßt man das Reaktionsgemisch so lange kondensieren, bis kein Formaldehyd mehr nachweisbar ist. Während dieser Mischkondensation geht das 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon vollständig in Lösung und die Viskosität des Reaktionsgemisches steigt mit zunehmendem Kondensationsgrad langsam an. Nach ca. 4—6stündiger Kondensation enthält das Reaktionsprodukt keinen freien Formaldehyd mehr und wird nun je nach Verwendungszweck mit wäßriger Alkalihydroxidlösung oder Ammoniaklösung bis zum gewünschten pH-Wert neutralisiert Ist eine Verwendung als Austauschgerbstoff vorgesehen, wird die Neutralisation z. B. mit 45%iger wäßriger Natronlauge bis zum pH-Wert von 3,5 vorgenommen. Sollen die Produkte zur Nachgerbung mineralisch gegerbter Leder verwendet werden, so wird man die Neutralisation mit Alkali bis zu einem pH-Wert von 6,5—7,0 vornehmen.
Die auf diese Weise erhaltenen Lösungen oder die daraus durch Sprühtrocknung in Pulverform gewonnenen Kondensationsprodukte können gegebenenfalls zusammen mit aliphatischen und/oder aromatischen Mono- oder Dicarbonsäuren oder in Kombination mit anderen Gerbstoffen zur Alleingerbung von Hautmaterial oder zur Nachgerbung mineralisch gegerbter Leder verwendet werden. Charakteristisch für die mit diesen Produkten gegerbten bzw. nachgegerbten Leder sind hervorragende Fülle und Weichheit sowie eine außerordentliche gute Lichtechtheit.
Die für die Reaktionspartner der Sulfonierungs- und Kondensationsreaktion angegebenen Mengenverhältnisse können in weiten Grenzen variiert werden, wobei Kondensationsprodukte erhalten werden, die entweder für die Alleingerbung von Hautmaterial oder für die Nachgerbung mineralisch gegerbter Leder besser geeignet sind. Innerhalb folgender Molverhältnisse wurden wasserlösliche gerbaktive Kondensationsprodukte erhalten:
Beispiel 5
(Prozentangaben in diesem Beispiel beziehen
sich auf das Blößengewicht)
Nach praxisüblichen Methoden aus gesalzenen Kalbfellen hergestellte Kalbsblößen werden in einem Gerbfaß in 200% Flotte mit 25% Trockensubstanz eines nach Beispiel 4 durch Mischkondensation in sauren pH-Bereich hergestellten Kondensationsproduktes behandelt, das speziell für die Verwendung als Alleingerbstoff mit wäßriger Ammoniaklösung bis pH 3,5 abgestumpft und durch Zugabe von Eisessig auf eine Säurezahl von 100 eingestellt worden isL Nach einer Gerbdauer von insgesamt 6 Stunden ist der Gerbstoff vollständig aufgezogen. Nach praxisüblicher Fettung mit einem die Lichtechtheit nicht beeinflussenden Lickergemisch und Trocknen, Spänen, Stollen und Spannen werden weiche Leder mit hohem Weißgehalt und hervorragender Lichtechtheit erhalten. Beim Lichtechtheitstest im Xenotest-Gerät ist an diesem Leder bei der Lichtechtheitsstufe 5 der Textil-BIauskala nach 96 Stunden praktisch keine Vergilbung sichtbar.
Mol/Mol
Ditolyläther
Konzentrierte Schwefelsäure (D 1,8)
4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon
Formaldehyd
Cl
1-2,5
0,33-1,5
1,2-1,7
Beispiel 6
(Prozentangaben in diesem Beispiel beziehen
sich auf das Falzgewicht)
Praxisüblich chromgegerbte Rindleder einheitlichen Ursprungs werden nach der Chromgerbung auf 1,6—1,8 mm Stärke gefalzt und nach gründlichem Spülen bis zu einem pH-Wert im feuchten Leder von 3,8—4,2 (ermittelt durch Anfärben des Lederquerschnitts mit Bromkresolgrün-Lösung) neutralisiert. Anschließend läßt man im rotierenden Gerbfaß bei einer Flottenlänge von 100% eines nach Beispiel 4 speziell für die Verwendung als Nachgerbstoff für mineralisch gegerbte Leder hergestellten Kondensationsproduktes einwirken, dessen Lösung mit wäßriger Natriumhydroxidlösung bis zu einem pH-Wert von 6,5 abgestumpft und sprühgetrocknet wurde. Nach ca. 30 Minuten ist der Gerbstoff vollständig vom Leder aufgenommen. Wahlweise wird nun gegebenenfalls im gleichen Bad gefärbt und gefettet Nach praxisüblicher Trocknung und mechanischer Bearbeitung werden volle und weiche Leder mit sehr gutem Aufhelleffekt, ausgezeichneter Egalität und hervorragender Lichtechtheit erhalten. Beim Lichtechtheitstest im Xenotest-Gerät ist an den auf diese Weise nachgegerbten Ledern bei der Lichtechtheitsstufe 6 der Textil-BIauskala bei 96 Stunden Belichtung noch keine Vergilbung eingetreten.
Beispiel 7
Ein Gewirk aus Polyhexamethylendiaminadipat- und anionisch modifizierten Polyhexamethylendiaminadipatfäden, das einbadig mit 0,75 0,75 Gewichtsprozent des anionischen Farbstoffs Nr. 13 425 (Colour Index, Band 3,2. Auflage [1956]) und 0,75 Gewichtsprozent des kationischen Farbstoffs der Formel
-N=N
C2H5
C2H4-N(CH3)
CH3OSO3-
eefärbt worden war. wird im Flottenverhältnis 1 :30 30 Minuten in einem auf 6O0C erwärmten Bad bewegt,
das im Liter 0,5 g der nachstehend beschriebenen Kondensationsprodukte enthält und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt ist; anschließend wird das Gewebe mit Wasser gespült und getrocknet.
Die Färbung weist nach der Behandlung folgende Naßechtheitswerte auf (bestimmt durch Bewertung des Anblutens von normalem weißen ε-Polycaprolactam nach DIN 54 002):
Färbung erhalten mit
anionischem kationischem Farbstoff Farbstoff
Wasserechlheit b (be- 4-5 5
stimmt nach DIN 54 006)
Schweißechtheit sauer 5 5
(bestimmt nach
DIN 54 020)
Schweißechtheit alkalisch 4-5 5
(bestimmt nach
DIN 54 020)
Das verwendete Kondensationsprodukt wurde wie folgt hergestellt:
Die Mischung aus 90 g Diphenyläthermonosulfonsäure (0,25 Mol), 50 ml Wasser, 250 g 4/ '-Dihydroxydiphenylsulfon (I Mol) und 85 ml (0,77 Mol) 30%iger Formaldchydlösung wird unter Rühren zunächst 30 Minuten auf dem siedenden Wasserbad erwärmt, dann auf Rückflußtemperatur erhitzt und 15 Stunden auf dieser Temperatur gehallen. Nach dem Abkühlen wird die überstehende Flüssigkeit vom abgeschiedenen Harz abdekantiert. Das Harz wird zerrieben, mit Wasser verrührt und durch Zugabe konzentrierter wäßriger Ammoniaklösung auf einen pH-Wert von 3—4 eingestellt. Anschließend wird das Harz abgesaugt und getrocknet. Ausbeute:310g.
Eine gleichwertige· Naßechtheitsverbesserung der Färbung wurde ebenfalls erzielt, wenn statt des vorstehend beschriebenen Komiensationsproduktes die gleiche Menge des folgenden Kondensationsproduktes eingesetzt wurde.
Dieses Kondensationsprodukt wurde auf analoge Weise wie das vorstehend beschriebene Kondensationsprodukt hergestellt, nur daß anstelle von 90 g Diphenyläthermonosulfonsäure 60 g Diphenyläthermonosulfonsäure (0,17 Mol) eingesetzt wurden und daß die Reaktionsmischung nicht 15, sondern 30 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt wurde und daß das erhaltene Reaktionsprodukl nicht mit Ammoniaklösung versetzt wurde.
Beispiel 8
Ein mit 4% des anionischcn Farbstoffs Nr. 62 020 (Colour Index, Band 3, 2. Auflage [1956]) gefärbtes Gewebe aus Polyhexamethylendiaminadipatfäden wird auf dem Foulard mit einer Nachbehandlungsflotte imprägniert, die im Liter 50 g eines der im Beispiel 7 beschriebenen Kondensationsprodukte und 5 g Natriumsulfat enthält, auf eine Gewichtszunahme von 80% abgequetscht, dann 20 Sekunden bei 800C getrocknet und anschließend 20 Sekunden bei 195°C thermofixiert.
Durch diese Nachbehandlung werden die Naßechtheiten der Färbung auf die im Beispiel 7 angegebenen Werte verbessert.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Kondensationsprodukte, erhalten durch Mischkondensation von 4,4'-DihydroxydiphenyIsulfon, Diaryläthersulfonsäurei: und Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Verbindungen im Molverhältnis 1 :0,20 bis 4 :0,8 bis 4,2 in einem sauren wäßrigen Medium bei Temperaturen von 75 bis 1200C.
2. Verwendung der Kondensationsprodukte gemäß Anspruch 1 zur Verbesserung der Naßechtheit von mit anionischen und/oder kationischen Farbstoffen auf Textilmaterialien aus synthetischen Polyamiden erzeugten Färbungen.
3. Verwendung der Kondensationsprodukte gemäß Anspruch 1 als Gerbstoffe zur Herstellung von Leder und Nachgerbstoffe für die Nachgerbung mineralisch gegerbter Leder.
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