DE1951274A1 - Organozinnverbindungen und ihre Verwendung als Biocide - Google Patents

Description

UoZ.: E 736 (Pi/Vo/kä) 10. Oktober 19^9

Case 3030.06-H

TENNECO CHEMICALS, INC₀, New York, N.Y₀, V.St₀A.

ⁿ Organozinnverbindungen und ihre Verwendung als Bioeide " Priorität* 11, Oktober 1968, V.St.A,, Nr, 766 982

Die Erfindung betrifft neue Organozinnverbindungen der allgemeinen Formel I

/C R

Ti ^M-Sn-R (D

in der die Reste R Phenylgruppen oder Alkylreete mit 4 ble 8 C-Atomen bedeuten und Z einen oyellachen Rest der alIgtmeinen Formel II

(II)

oder der allgemeinen Pormel III

009816/1909

(πι)

darstellt, in denen die ResteX Alkylreste mit i bis ή C-Atomen, Alkenylreste mit ¹I bis 8 C-Atomen, Phenylgruppen oder Halogenatome bedeuten, Y eine gegebenenfalls chlorsubstituierte Methylen- oder Äthylengruppe bedeutet und η = 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis Ί ist.

Die erfindungsgemäs3en Verbindungen weisen eine überraschend starke Wirkung als Fungicide, Insecticide und selektive Herbicide auf. Beispiele für erfindungsgemässe Organozinnverbindungen sind N-Tri-n-butylzinn-i,¹»-endomethylen-tetrahydro-2,3-phthaliieid, N-Tri-n-butyl«inn-l,$,5»6,7»7-hexachlor-l,^|l-endo«ethylen-t6trahydro-2,3-phthaliaid, N-Trihexylzinn-1,1,5,6,7,7-hexachlor-l, 4-endosethylen-tetrahydro-2,3-phthalimid, N-Tri-n-octylzinn-3-methyl-6-ieopropyl-l, 4-endoathylen-tetrahydro-2,3-phthaliaild, N-Triphenylsinn-5,6,7,8,9,9-hexachlor-5,8-endomethylen-octahydro-2,3-naphtnalinid, N-Tri-n-butylsinn-5,6,7,8-tetraeethyl-5,8-endoäthylen-octahydro-2,3-naphthalitd.d und Trihexyl*inn-5,6,7,8-tetraphenyl-5,8-endoeethylen-octahydro-2,3-naphthaliaid.

Zur Verwendung als Bioeide oder in biociden Mitteln sind auch Gemische von mindestens zwei dieser erfindungsgemässen Organozinnverbindungen geeignet.

Man kann die biociden Verbindungen der Erfindung z.B. durch Um setzung des entsprechenden Dicarbonsäureimide mit einem Trialkyl-. oder Triarylsinnoxyd oder -hydroxyd herstellen. Die Dicar-

009816/1908

bonsäureamide kann man ihrerseits leicht herstellen, indem man eine Lösung eines Dicarbonsäureanhydride mit wasserfreiem Ammoniakgas behandelt. Beispiele für Dicarbonsäureanhydride, die als Ausgangernaterialien zur Herstellung der Verbindungen der Erfindung eingesetzt werden können, sind die Kondensationsprodukte von Maleinsäureanhydrid mit einem Dien, wie Hexadien-1,3, Hexadien-2,4, Isopren, 1,1,3-Trimethylbutadien oder Alloocimen, und die Umsetzungsprodukte von gegebenenfalls substituiertem Tetrahydrophthalsäureanhydrid alt einem Polyhalogencyclopentadien.

Die Verbindungen der Erfindung können zur Verhinderung oder Hemmung des Wachstums der verschiedensten Pilze, Pflanzen, Insekten oder anderer Schädlinge verwendet werden. Alle erfindungsgemäseen Organozinnverbindungen eignen sich zur Hemmung des Wachstums von Pilzen» Einige der erfindungsgemässen Verbindungen, wie H-Tri-n-butylzinn-1,4,5,6,7,7-hexachlor-l, 4-endomethylen-tetrahydro-2,3-phthalimid (nachstehend bezeichnet als "laid A" sind ferner ale selektive Herbicide, andere wiederum, wie H-Tri-nbutylzinn-5»6,7,8,9,9-4iexachlor-5»e-endomethylen-octahydro-2,3-naphthalimid (nachstehend bezeichnet ale "Imid B" ale Ine«otici> de einsetzbar.

B»i einer bevorzugten Anwendungsform der Verbindungen der Erfindung werden diese zur 'Wachstumshemmung von Pilsen verwendet, von denen lebende, als nahrungsmittel für den Menschen oder tür Tiere vorgesehene Pflansex* befallen sind. In diesem Fall behandelt man Pflanzen, Saatgut oder den Boden, in dem Pflansen wachsen oder gezogen werden aollen, zur Unterdrückung des Wachstums der verschiedensten Erreger von Pflanzenkrankheiten, wie Alternaria solani, Phytophthpra infeataiis de Bary, Bohnen*

BAD ORIGINAL

-4- 195127«

mehltau oder anderer Erreger von Feldfruchtkrankheiten, in an sich bekannter Weise mit den Verbindungen der Erfindung«

Die Organozinnverbindungen der Erfindung können als solche zur Bekämpfung von Pilzerkrankungen lebender Pflanzen verwendet werden. Man kann sie aber auch gemeinsam mit einem, inerten Träger einsetzen, der die Verabreichung dosierter Mengen der Verbindungen erleichtert und deren Aufnahme durch die Organismen fördent, deren Wachstum gehemmt werden eoll. Die .erfindungsgemäeeen biociden Verbindungen können mit feinteiligen, inerten festen Materialien, wie Diatomeenerde, Talcum. Kieselgur, wasserhaltigem Calciumsilikat oder Kaolin, vermischt, oder auf diese Materialien aufgebracht werden. Auf diese Weise werden trockene, feinteilige Massen erhalten, die man, gegebenenfalls unter Verwendung eines Netsmlttels, in Wasser dispergieren kann« Die Verbindungen der Erfindung werden vorzugsweise ale Lösungen oder Dispersionen In inerten organischen Lösungsmitteln, Wasser oder Gemischen inerter organischer Lösungsmittel mit Wasser, oder als Öl-Waseer-Eaulsionen eingesetzt_o Die Konzentration erfindungsgemäeser Fungioide in den vorgenannten Massen kann innerhalb eines breiten Bereiohs liegen und hängt von zahlreichen Faktoren ab, deren wichtigste die Art oder die Arten der zu behandelnden Organismen und die anzuwendende Dosis der betreffenden !Masse sind« Xn den meisten Fällen enthalten die Massen etwa 0,1 bis 85 Gewo-jt mindestens einer erfindungsgemässen Organozinnverbindung* Die Massen können auch andere Ringicide, wie Schwefel, Metall-diaethyldithiocarbamate ouer Metall-äthylenbisdithiocarbamate, Insecticide, wie 1,2,4,5,6,7,8,e-Octachlor-4,7-methano-5a,4,7,7atetrahydro-hydrinden (Chlordan), Hexachlorcyclohexan oder Di-

CC9816/1S08

BAD ORIGINAL

ohlordiphenyltrichloräthan (DDT), oder Pflanzennährstoffe ₉ wie Harnstoff, Ammoniumnitrat oder Kaliumverbindungen enthalten.

Die Jeweilige eingesetzte Menge der vorgenannten Massen hängt ZoB. von der Art der zu behandelnden Pflanzen und des zu bekämpfenden Krankheitserregers abο Ee wird jene Menge eingesetzt, die das Wachstum des Kranicheiteerregers hemmt, die Pflanzen jedoch nur wenig oder gar nicht schädigt« Gewöhnlich werden pro ha etwa 1,1 bis etwa 220 kg Organozinnverbindungen eingesetzte Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn man pro ha etwa 5»5 bis etwa 39 ^g Organozinnverbindungen verwendet.

Bei einer anderen bevorzugten Verwendungeform der Organozinnverbindungen der Erfindung worden diese dazu eingesetzt, den verschiedensten Oberflächen-BesohichtungsmaBaen, deren Grundlage sowohl organische Lösungsmittel als auch \vaseer sein können, Widerstandsfähigkeit gegenüber Pilzbefall zu verleihen. Die Verbindungen der Erfindung sind als Fungicide besonders in solchen UbersUgen wirksam, die als Bindemittelkomponente entweder ein Öleore8in oder ein wasserunlösliches, synthetisches lineares Additionspolymerisat enthalten.

Beispiele fUr die in den vorgenannten Oberflachen-Besohichtungemaasen auf Wasser- und LöBungemittelgrundlage als Bindemittel eineetzbaren Oleoresine sind trocknenue öle, wie Leinöl, Holzöl, Sojabohrienölj, dehydratisiertes Ricinusöl, Safloröl oder Fischtran, verdickte trocknende öle, Gemische von trocknenden ölen oder verdickten trocknenden Ölen mit einem Harz, wie einem K»lkharz, einem Harzester oder einem Phenolharz, Oleoresin-Lacke, die durch Erhitzen olnea der vorgenannten Harze mit mindestens eine»

0 0 9 816/1908

■ - ö -

trocknenden öl oder verdickten trocknenden Öl erhalten wurden, βowle die als Alkydharze bezeichneten Harzprodukte, die durch Umsetzung einee mehrwertigen Alkohols, wie Pentaerythrit oder Glycerin, mit Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden, wie Phthalsäureanhydrid und/oder Fettsäuren erhalten wurden» Oberflächen-Be« schichtung8inaösen auf Waeaergrundlage können als Bindemittel auch ein synthetisches lineares Additionspolyiaerleat enthalten. Man stellt die wässrigen Dispersionen synthetischer linearer Additionspolymerisate gewöhnlich durch .Emulsionspolymerisation von |jf Olefinen her«, Dazu werden vorzugsweise Monoolefine eingesetzt, obwohl man auch Butadien, Chlorbutadien und Isopren verwenden kann. Beispiele für als Bindemittel in den wässrigen Dispersionen verwendbare synthetische lineare Additionspolymerisate sind Polyvinylacetat» Polyvinylbutyral Polyvinylchlorid, Vinylacetat-Acrylnitril-Copolymerlsate, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymerisate, Polyäthylen, Polyisobutylen, Polystyrol, Styrol-Butadien-Copolymerlsate, Acrylnitril-Butadien-Copolymerieate, Copolymerisate von Betern der Acryl- oder Methacrylsäure und Alkoholen mit 1 bis 8 C-Atomen alt Vinylacetat, Vinylchlorid, Acrylnitril oder Styrol, Copolymerisate der vorgenannten Acryl- und/oder Methacrylsäureester mit Acrylsäure, sowie Styrol-Malelnsäureanhydrid-Copolymerisate.

BAD ORiQ'.v/,''

009316/1908

-7- 195127«

Sie vorgenannten Oberflächen-Beschichtungsmassen brauchen nur eine geringe Konzentration hinsichtlich der erfindungsgemässen Organozinnverbindungen aufweisen<> Es genügt ein Gehalt von 0,1 Gevfo-j£ Organozinnverblndung, bezogen auf die Beschichtungemasse, um eine merkliche Verbesserung der Widerstandsfähigkeit der Masse gegenüber Pilzbefall zu gewährleisten· Man kann etwa 5 GeWo-% des Fungicide, bezogen auf die Beschichtungsmasse, oder noch höhere Anteile einsetzen, derart grosse Mengen erbringen im allgemeinen jedoch keine weiteren Verbesserungen der Eigenschaften der Oberflächen-BeSchichtungsmasβen und werden deshalb gewöhnlich nicht verwendet. Obwohl der Anteil uee Fungicide, der einen maximalen Schutz der Oberflächen-Besohichtungsmaese gewährleistet, SoB. von der Art und den Anteilen der jeweils eingesetzten Organoeinnverbindung, des jeweiligen Harz-Bindemittele und der anderen Bestandteile der Masse, sowie von deren Verwendungszweck abhängt, werden vorzugsweise 0,25 bie 2„0 Gew_o-# Organozinnverbindung, bezogen auf die Oberflächen-Beschichtungemasse, eingesetzt.

Aueβer den erfindungsgemässen Fungiciden und dem Bindemittel können die vorgenannten Oberflächen-Beschichtungsmaseen auch die verschiedensten Hilfsmittel, wie Pigmente, Streckmittel, Lösungsmittel, Farbstoffe, Antiachaumndtt»!, Trockenstoffe, Emulgatoren, Dispersionsmittel, Weichmacher, sowie weitere Fungicide, Bactericide und auch Korrosionsinhibitoren enthalten. Die Jeweiligen Anteile entsprechen den für diese Zwecke gewöhnlich verwendeten Mengen ς

Die als Fungicide verwendeten erfindungsgemässen Organozinnverbindungen können den Oberflächen-Beachichtungemaesen nach jedem

009816/1908

BAD ORIGiNAL

beliebigen geeigneten Verfahren einverleibt werden· Man kann sie β.Bo mit den Pigmenten und den verschiedenen anderen Beetandteilen su einer Pigmentphase vormischen, und diese anechlieseend mit den Bindemittel und Wasser oder einem organischen Lösungsmittel BU einer Oberflächen-Beschichtungsmasse vermischen. Bei einem abgewandelten Verfahren kann man die erfindungsgemässen Verbindungen einer Masse zusetzen, die das Bindemittel, ein Pigment, eowie Wasser oder ein organisches Lösungsmittel enthält· Die' Organozinnverbindung kann den anderen" Bestandteilen der Oberflächen-Beschichturigsmasse als solojie einverleibt oder in gelöster Form zugesetzt werden, wobei als Lösungsmittel ein Alkohol, ein Äther oder ein Keton verwenuet werden können«

Die Beispiele erläutern die Erfindungο Prozentangaben beziehen sich auf da· Gewicht.

Beispiel 1 A) In eine Lösung von 139,2 g 1,4,5,6,7 .THBexaehlor-l.^adoMthy-

tetra/ len-V .hydro-2,^-phthalsäureanhydrid in 450 ml Toluol wird bei Temperaturen von 80 bis 105⁰C solange wasserfreies Ammoniakgas eingeleitet! bis kein Ammoniak mehr absorbiert wird₀ Die Absorption dauert 165 Minuten; es werden 7»1 g Ammoniak absorbierte

Das Reaktionsgemisch wird nun einige Minuten unter Büokfluss sua Sieden erhitzt und anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt, dann 15 Stunden stehengelassen, in einem Sisbad abgekühlt und filtriert« Das erhaltene feste Produkt wird mit kaltem Toluol gewasohen und bei 100°C/l Torr getrocknete Nach Umkristalllsation aus 450 ml eines Gemisches aus 9 Teilen Wasser und 1 Teil Äthanol erhält man 124_P2 g 1,4,5,6,7,7~Hexachlor-l,4-endomethvlen-tetrGhy-

009816/19QII bad original

dro-2,3-phthalimid ("Hetsäureimid") vom F₀ 277 bis 279⁰C, (Literatur; 28O⁰O)₀

B) Ein Gemisch aua 37 g (0,1 Mol) "Hetsäureimid", 29,8 g (0,05 Hol) Tri-n-butylzinnoxyd und 300 ml Benzol wird 1 Stunde unter Rückfluss und unter Rühren zum Sieden erhitzte Dabei werden 0,95 ml WaBser in der Dean-Stark-Falle aufgefangene Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch bei 60°C/l Torr vom Lösungsmittel befreito Man erhält 64,6 g N-Tri-n-butylzinn - 1,4,5,6,7,7-

Eetra/

hexaehlor-1,4-endomethylen— Ihydro-2,3-phthalimid ("Imid A") vo«

Fo 97 bie 114⁰Co

Zinngehalt: ber„i 18,1 #j gef*i 17,95 % Beispiel 2

Ein Gemisch aus 18»5 g (0,05 Mo]) "Hetsäureimid", 18,4 β (0,05 Mol) Triphenylzinnhydroxyd und 150 ml Toluol wird 90 Minuten unter Rückfluss und unter Rühren zum Sieden erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt, 15 Stunden stehengelassen und filtriert. Der Hucketand wird mit Toluol gewaschen und getrocknet· Man erhält 24,7 g H-Triphenyleinn-^herteeureimid" το« F«, 206 bie 207 ₉ 5⁰Co

Zinngehalt} ber_e: 16,51 1>\ gef*t 16,83 i>', Chlorgehalt ι berd 29,59 1>\ gef„i 2O₀5 J^

Beispiel 3

A) In eine Lösung von 106,8 g 5,6,7,8,9,9-Hexachlor-5,6-endomethylen-octahydro-2,3-naphthal8äureanhydrid in 300 ml Toluol wird bei Temperaturen von 85 bie 100⁰C solange wasserfreies Ammoniak&aB eingeleitet, bis kein Ammoniak mehr absorbiert wird« Die Absorption dauert. 105 Minuten; as werden 4,6 g Ammoniak ab-

009816/1908

BAD ORIGINAL

• Borbiert»

Das Reaktions£emisch wird 15 Stunden !sei Raumtemperatur stehengelassen und anechliestend mit Toluol verdünnt, in einem iäisbad abgekühlt und filtrierte Das feste Produkt wird mit Toluol gewaschen und bei 60 C/l Torr getrocknete Man erhält 93,5 g
5,6,7,8,9,9-Hexachlor-5,8-endome thylen-octahy dro-2,3-naphthalimid.

B) Ein Gemisch aus 4-2,4 g (0,1 Mol) des gemäse A) erhaltenen
Imide ρ 29,8 g (0,05 Hol) Tri-n-butylzinnoxyd und 300 ml Benzol wird 1 Stunde unter Rückfluss gekocht» wobei 0,655 ml Wasser in der Dean-Stark-Falle aufgefangen werden« Anschlieseend kühlt man das Reaktionsgemiach ab und befreit es unter vermindertem Druok vom Lösungsmittel., Man erhält 70,5 g N-Tri-n-lmtylzinn-5»6,7,8,9, 9-hexachlor-*5 , 8-endomethylen-octahydro-2,3-naphthalimid

("Imid B")

OH Cl

Analysei ber,ι 42.2 4,95 29,9*;

gef.j 41,3 5,02 28,6 j6„

Beispiel 4

Ein Gemisch aus 21,2 g (0,05 HoJ 5^,7,8,9,9-HeXaChIOr-SiB-endomethylen-octahydro-2,3-naphthalimid, 18„4 g (0,05 Mol) Iriphenyluinnhydroxyd und 150 ml Toluol wird 90 Minuten unter Rühren und unter Rückfluß gekooht, wobei 0,9 ml Wasser in der Sean-Stark-Falle aufgefangen werden» Dann kühlt man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur ab, lässt es bei Raumtemperatur 15 Stunden stehen, kühlt es in einem Eisbad ab und filtriert ea« Man erhält 38_P3 g Triphenylzinn-5,6,7,8,9,9-aexachlor-5,8-«mdomethylen-octahydro-2,3-naphthalimid,

■■ 009816/1908

CH K Cl Sn Analyse: ber.: 48,2 2,98 1,82 27,6 15,4 ^;

gef.: 47,5 3,71 2,55 26,7 15,4 #_o

Beispiel 5

Es werden Lösungen hergestellt, indem man jeweils 100 mg der gemäss Beispiel 1 bis 4 hergestellten Produkte in jeweils 10 ml Aceton, die jeweils 0,2 i» eines 5orbitantrioleatp>lyoxyäthylenäthere enthalten, auflöste Die Acetonlösungen werden in jeweils 90 ml destillierte» Wasser. , zu jeweils 0,1 # der betreffenden Organozinnverbindung enthaltenden wässrigen Lösungen dispergiert. Dann stellt man verdünntere Lösungen ~er, indem man die erhaltenen Lösungen mit destilliertem Wasser versetzt.

Beispiel 6

Es wird eine Reihe von Versuchen zur Bestimmung der Wirkung der gemäsB Beispiel 1 und 3 erhaltenen Produkte als selektive Herbicide durchgeführt. Bei diesen Versuchen werden Keimlinge der verschiedensten Pflanzenarten mit Lösungen gespritzt, die gemäss Beispiel 5 hergestellt wurden. 43 Sage später wird das Ergebnis dieser Behandlung untersucht.

Tabelle X zeigt die herbicide Wirkung der Verbindungen, wobei eine Zahlenreihe ale Bewertungsmaßstab dient. Gemäss dieser Zahlenreihe bedeuten "0" keine Schädigung der Pflanzen, ^Hl bis 3" leichte Schädigungen, ¹^ bis 6ⁿ mittelschwere Schädigungen, "7 bis 9" schwere Schädigungen, und "10" das Absterben sämtlicher Pflanzen»

009816/1908 bad original

.12 -

Tabelle I

195127Λ

Wirksamkeit eier Organozinnverbindungen ale selektive

Herbicide

	kg/ha	Iraici A	2,8 kg/ha	11,2 kg/ha	Imid	B
Pflanz snare	. XO	5,6 kg/ha	3	10	5,6 kg/ha	2,8 kg/ha
iCLee	10	9	2	9	7	5
Sojabohne	10	VJl	10	10	7	7
Zuckerrübe	9	10	6 ' .	10	9	6
Baumwollpflanze	9	7	5	5	10	10
Mais	9	6	2	7	5	5
Hafer	10	6	10	10	6	4
Senf	10	10	9	10	10	10
Purpurwinde	10	10	8	10	10	9
Buchweizen	9	9	2	8	10	10
Raigras	10	2	2	7	2	0
Pingerhirse	9	2	CV	9	6	0
Pucheschwanzgras	2		9	0

Beispiel 7

In einer Versuchsreihe, in der von Insekten befallene Pflanzen mit Organozinnverbindungen behandelt wurden, werden die in Tabelle II aufgezeigten Ergebnisse erzielte

BAD ORIGINAL

009816/1908

- I₃ Tabelle II

I	Ver such	Bioeid	Anwen dung B- menge, #	i» erfolgmich 1	Südlicher Heerwurm	bekämpfte Insekten	Bohnen- spinn- milbe
A	Produkt von Beispiel 1	0,0250 0,0125	mexikani scher Bohnen käfer	33 13	Grüne Erbsen- blatt- laus	100 48
B	Produkt von Beispiel 2	O9I 0,025	80 33	40	93 10
C	Produkt von Beispiel 3	0,1 0,075	100 100	13	-	100
		0,050	100 100	13	100 100	100
		0,025	93	-	100	100
		0,0125	93	-	100	100
		0,0050	93	-	60	100
		0,001	33	-	37	51
	13	10

Beispiel 8

Pflanzen werden solange mit genäse Beispiel 5 hergestellten wässrigen Lösungen gespritzt, bis die Flüssigkeit von den Blättern abtropft. Haeh dem Trockenwerden spritzt man die Pflanzen mit einer Sporensuepension eines Pflanzenkrankheitserregere· 10 Tage nach dieser Behandlung wird untersucht, inwieweit die Krankheit eingedämmt worden ist»
Tabelle III ztigt die Ergebnis··.

0 09816/1908

Tabelle III

7er- BUOh	Fungieid	Konzen tration,	$> Unterdrückung von	Phyto- phthora infes- tans de Bary	Bohnen» mehl tau	Weizen braun rost
A B ΰ	Produkt von Beispiel 2 Produkt von Beispiel 3 Produkt von Beispiel 4	0,1 0,01 0,01 0,003 0,1 0,01 0,002	Alter naria solani	100 49 80	100 100 100 100 100	97 60
72 81

Beispiel 9

Mehrere Proben sterilisierter Erde werden jeweils getrennt mit Erregern von Pflanzenkrankheiten infiziert. Die infizierte Erde wird in jeweils etwa 113 g fassende Behälter eingefüllt und die in jedem Behälter befindliche Erde wird mit jeweils 30 ml einer wässrigen Lösung getränkt, die gemäße Beispiel 5 hergestellt wurde. Nach 2 Tagen Inkubation bei 21⁰C wird die Ausbreitung des Mycele bestimmt, das sich an der Oberfläche der Erde gebildet hat. Tabelle IV zeigt die Ergebnisse.

009816/1908

Tabelle IY

Ver- wuoh	Fungiold	Anwen- dungs- aenge, kg/ha	Solero- tium rolfiii	i» Unterdrückung	Rhicoo- tohia 8olani	Ton
A B	Produkt von Bei8p|el 3 Produkt von Beispiel 4	112 56 336	98 71 75	Pythium ßp.	100 90	Itosariua oxyeporun
	95 30	\ \ i 3C

Beispiel 10 Ee wird eine ale Anstrichmittel geeignete Polyvinyl^oetateaul-

sion aue nachstehenden Bestandteilen hergestelltι

Beetandteile	Gew.-teile
Wasser	280
Kalittopyrophoephat	3
Calciunuaetasilikat	135
Titandioxyd (Rutil)	220
2 ji-ige wässrige Lösung von Methylcelluloee	200

Diäthylenglykoldiäthyläther

wässrige. Lösung mit einen Gehalt von 55 Gewo-56 Polyrin/laoetat

350

Proben des erhaltenen Anstrichmittels werden mit den in Tabelle T

angegebenen Anteilen von laid A versetzt· Zu Verclelchsaweokttt werden Proben hergestellt, die als Pungicid Phenylqueolceilberacetat enthalten.

009816/ 1908

BAD

£8 wird nachstehendes Standard-Prüfverfahren angewendet: Streifen aus Rollenpapier werden in jedes der behandelten Anstrichmittel eingetaucht, 24 Stunden getrocknet und nochmals in die Anstrichmittel eingetaucht. Die beschichteten Prüfpapiere werden zu Quadraten mit Kantenlängen von etwa 3,2 cm geschnitten· Die erhaltenen beschichtetan Papierquadrate werden jeweils auf Scheiben aus Malz und mykophilem Agar gelegt, die zuvor jeweils ait 1 ml einer Suspension des lestOrganismus infixiert wurden·

Die in dreifacher Ausfertigung hergestellten Scheiben werden

_o ibstflnden untereuoht.

bei 28 C inkubiert und in wöchtenlichtn/ Das Wachstum wird genäse nachstehendem ^s.^c**^eiaa eingestuft« wobei die Untereuchungsergebnisse entsprechender Scheiben gemittelt werden*

ZO « Hemmzone in mm O » keine Hemmzone

— * Prüfpapier nicht untersucht.

Tabelle T seigt die Ergebnisse. BAD ORIGINAL

009816/ 1908

Tabelle V

ftingieid	0,1	laid A	. 1	2	Phenylquecksilberacetat	0,5	1	2	keines ,
Vun&ioidaenge, jL	keine	0,5	keine	keine	0,1	keine	keine	keine
Auewirkung auf die färbung dee Anstrich mittels		keine			keine				keine
Fungicide Wirkung	ZO-I		Z0-3	ZO-4		ZO-10	ZO-14	Z0-16
Pullularla pullulane	ZO-I	30-3	ZO-2	ZO-3	Z0-5	Z0-6	ZO-9	ZC-12	0
Fenicillium crustoeum	0	20-2	Z0-3	ZO-2	ZO-3	ZO-16	Z0-16	ZO-20	0
Aspergillus niger		Z0-3			ZO-12				0
antibakterielle Wirkung	—		ZO-4	ZO-5		—	ZO-10	ZO-10
Bazillus Bubbilis	—-	—	ZG-I	ZO-2	—		ZO-8 1	ZO-10 i	0
Peeudomonae aeruginoea				0

Beispiel 11

Proben der gemäss Beispiel IG hergestellten, als Anstrichmittel geeigneten Polyvinylacetat-Emulsion und einer ebenfalls als Anstrichmittel geeigneten Acrylpolymerisat-EmulBion werden mit jeweils 2 Gew„-j£ eines Fungicide versetsto Bann werden Streifen aus Hollenpapier in jedes der behandelten Anstrichmittel eingetaucht! 24 Stunden getrocknet und nochmals in die Anstrichmittel eingetauchte Nach 24 Stunden Trocknung wird jeweils eines der mit den _fc behandelten Anstrichmitteln beschichteten Prüfpapiere 24 Stunden

gemäss Methode 5831 (CGC-T-1916) ausgelaugt. Die beschichteten Prüfpapiere werden dann zu Quadraten mit Kantenlängen von etwa 5,2 cm geschnitten und diese werden gemäss Beispiel 10 geprüft.

Bas bei dieser Prüfung verwendete Acrylpolymerisat-Anetrichmitttl wird aus nachstehenden Bestandteilen hergestellt:

Bestandteile	Gew.,-teile
Wasser	250
handelsübliches Polyacrylat	385 (feste Substanz)
Äthylenglykolmonoäthylather	259
Titandioxyd	143
Aluminiumsilikat	45
Hagneeiumsilikat	98

Tabelle YI zeigt die Ergebnisse. Dabei bedeutenι ZO * Hemmzone in mm

0 » keine Hemmzone, kein Wachstum auf dem Anstrichfilm 1-9 » steigende Anteile von Kolonien auf dem Anstrichfilm 10 a* Anstrichfilm vollständig durch Kolonien bedeckt

• a Wochen Inkubation bei 28⁰C und 90 £ relativer Feuchtigkeit

009816/1908 bad original

Tabelle

AcaTrlpolyinerlaat-Anstri chut tt el

Fangleid

tmid A Phenylqueck- keines silberacetat

Auswirkung auf die Färbung	keine	keine	—
des flüssigen Anstrich-			9»5
mittels	keine	keine
des Anstrichfilms	9C3	9,4
powert
Fungicide Wirkung			10
Aspergillus niger			IP
nicht ausgelaugt	0	Z0~8	IO
nach 1 Woche *)	0	ZO-8
nach 2 Wochen	0	ZO-7	10
nach 4 Wochen			10
ausgelaugt	0	ZO-7	10
nach 1 Woche *)	0	ZO-7
nach 2 Wochen	0	ZO-7
nach 4 Wochen			10
Pullularia pullulana			1,0
nicht ausgelaugt	0	0	10
nach 1 Woche *'	0	0
nach 2 Wochen	2	0	10
nach 4 Woche».			XO
auegelaugt	0	0	10
naoh 1 Woche*)'	C	0
nach 2 Wochen	1	1	0,4
nach 4 Wochen			0,7
Gelfcfärbungs-Index	0,8	1,4
anfangs	1*3	1,2
nach 4 Wochen

009816/ 1 908

BAD ORIGINAL

Fungieid

Imid A

Polyvinyiacetat-Anstricnmittel

Phenylqueck== Seines silberacetat

Auswirkung auf die Färbung	keine	keine	keine
des flüssigen Anstrich
mittels	keine	keine	keine
des Anstrichfilms	7,6	7,0	7,2-
Pjj~Y/ert
Fungicide Wirkung
Aspergillus ni^er
nicht ausgelaugt	ZO-5	ZO-15	10
nach 1 Woche*}	Z0-5	ZO-8	10.
nach 2 Wochen	ZO-5	ZO-8	10
nach 4 Wochen
ausgelaugt	ZO-5	ZO-9	10
nach 1 Woche*)	ZO-5	ZO-6	10
nach 2 Wochen	ZO-3	ZO-6	10
nach 4 Wochen
Pullularia pullulane
nicht ausgelaugt	ZO-I	0	10
nach 1 Woche*)	ZO-I	0	10
nach 2 Wochen	ZO-I	0	10
nach 4 Wochen
ausgelaugt	ZO-2 .	0	10
nach 1 Woche*)	ZO-I	0	10
nach 2 Wochen	ZO-I	0	10
nach 4 Wochen
G e lbf ärbung s-Index	2,1	1.3	1,6
anfangs	2,1	1,5	2?0
nach 4 Wochen

BAD ORIGINAL

0098 16/1908

Aus den Werten von Tabelle V und VI ist ersichtlich ₉ dass Imid A ein wirksames Bioeid für Anstrichmittel_f insbesondere Anstrichmittel auf Wassergrundlagep wie Polyvinylacetat- und Acrylpolymerisat~Anetrichmittel_i, ist« Es verleiht solchen Anstrichmitteln eine hervorragende Widerstandsfähigkeit gegenüber dem Angriff von Pilzen und Bakterien» die sogar nach einer Auslaugbehandlung erhalten bleibt _o Die vorgenannte Organoginnverbindung bewirkt auseerdem keine Änderung der Farbe und des powerte der Anstrichmittel ο Anstrichfilme, die Imid A enthalten, zeigen im Gegensatz zu Phenylquecksilberacetat enthaltenden Anstrichfilmen keine schwarzen oder grauen Flecken« wenn sie Schwefelwasserstoff ausgesetzt worden sind·

009816/1908

Claims (1)

1. Pat e η ta η s pr ti c h e

   OrgaaoainnverWindungen der allgemeinen Formel I

   Z N-Sn-R (I)

   V S »

   W Xi

   in der die Reste R Phenylgruppen oder Alkylreete mit 4 bis 8 C-Atomen bedeuten, Z einen cyclischen Best der allgemeinen Formel II

   (II)

   oder der allgemeinen Formel III

   (III)

   bedeutet» in denen die Reste X Alkylreste mit 1 bis 4- C-Atomen, Alk*nylreste mit 4- bis 8 C-Atomen, Phenylgruppen oder Halogenatone bedeuten, Y eine gegebenenfalls chlorsubetituierte Methylen- oder Xthylengruppe bedeutet und η » O oder «in· ganse ZaM von 1 bis 4 ist.

   tetrahydro-2,3-phthaliaid.

   3. N-Triphenyliinn-1,4,5.6,7,7-hexaohlor-l, 4-endomethy lent*trÄhydro-2,3-phthalimid.

   009816/1908

   bad or;g:,\'al

   4 ο H-Iri-a-btttylaina-S, 6 _r 7,8,9,9~hea:achlor"»5 * 8-endomethylen ootahydro~2

   5 ο H-TΓiphβnylzinn-5,6,7_a8,9_^9'-iI6IachlQr~5,8-βndomθtllylβn-octahydro-2,3-naplithaliniido

   6 ο Verwendung der Organossinnverbindungen nach Anspruch 1 bis 5 als Biocide«,

   7 α Verwandung der Organozinnverbindungen nach Anspruch 1 biß 5 als Biooide in Oberflächen-Besohichtungsmaseen, die

   a) mindestens ein Oleoresin und/oder mindestens ein durch Vinylpolymerisation von Monoolefinen erhaltenes synthetisches lineares Additionspolymerisat, vorzugsweise Polyvinylacetat» als wasserunlösliches Bindemittel» und

   b) etwa 0,1 bis 5,0 Gewo-jS, vorzugsweise 0,25 bis 2,0 Qew<,-£, bezogen auf die BeschichtungsmassQ, - Organozinnverbindung enthalten»

   0098 16/1908

   BAD ΟΓ