DE1950599A1 - Thermoplastische Formmassen - Google Patents
Thermoplastische FormmassenInfo
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Description
Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG
Unser Zeichen: O.Z. 26 405 Dd/Ot 67OO Ludwigshafen, 7. Oktober 1969
Thermoplastische Formmassen
Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen mit erhöhter
Wärmeformbeständigkeit aus einem Gemisch von
A. einem Styrol/Acrylnitril-Gopolymerisat und
B. einem Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat.
Copolymerisate aus Styrol und Acrylnitril sind bekannt. Sie sind gut thermoplastisch verarbeitbar und weisen eine
hohe Transparenz und eine hervorragende Läsungsmittelbeständigkeit
auf. Ihre Wärmebeständigkeit läßt jedoch zu wünschen übrig: Selbst wenn sie nur mäßigem Erwärmen, beispielsweise
auf etwa 1000C, längere Zeit ausgesetzt sind, erleiten Formkörper
aus.solchen Copolymerisaten eine starke Änderung ihres Aussehens durch Deformation und Schrumpfung.
Copolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid sind ebenfalls
bekannt. Sie beginnen erst bei relativ hohen Temperaturen zu erweichen und ihre Form zu verändern. Andererseits sind
die mechanischen Eigenschaften, wie Steifigkeit und Zähigkeit, unbefriedigend.
Es ist weiter bekannt, daß. einige wenige thermoplastische Kunststoffe miteinander mischbar sind; die weitaus größte
Zahl der Kunststoffe erweisen sich jedoch als unverträglich, wenn man versucht, aus 2 oder mehreren Komponenten homogene
Mischungen herzustellen: Unverträglichkeit ist die Regel und Mischbarkeit ist die Ausnahme (siehe z.B. L.Bonn, Kolloid-Zeitschrift
213, Seite 55 (1966) oder G.E.Molau, General of Polymerazine, Teil b, 3, Seite 1007, 1965). Verträglichkeit
ist aber Voraussetzung dafür, daß Kunststoffmischungen brauch-
449/69 - 2 -
109816/2063
"_■ 2 - °·ζ· 26 i|05
bare mechanische Eigenschaften haben: Wenn die Komponenten
einer Kunststoffmischung unverträglich sind, stellen die Phasengrenzen Keimstellen für Bruch dar; außerdem führen die
verschiedenen Brechungsindices der beiden Komponenten zur Herabsetzung der Transparenz.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, thermoplastische Formmassen herzustellen, die gute mechanische Eigenschaften,
befriedigende Wärmeformbeständigkeit und hohe Transparenz aufweisen.
Es wurde gefunden, daß dies der Fall ist bei Gemischen aus
A. 10 bis 90 Gewichtsteilen eines Copolymerisates aus
60 bis 80 Gew.% Styrol oder O^-Methylstyröl und
40 bis 20 Gew.? Acrylnitril oder Methacrylnitril und
B. 90 bis 10 Gewichtsteilen eines Copolymerisate aus -
50..bis 90 Gew.? Styrol,
50 bis 10 Gew. % Maleinsäureanhydrid und ·
0 bis 30 Gew.? Acrylnitril. ' .
Die Komponente A ist ein Copolymerisat aus 60 bis 80 Gew.?
Styrol oder Ot-Methy!styrol und 40 bis 20 Gew.% Acrylnitril
oder Methacrylnitril. Bevorzugt wird ein Copolymerisat aus 70 bis 80 Gew.? Styrol und 30 bis 20 Gew.? Acrylnitril verwendet.
Diese Copolymerisate können nach allen bekannten Verfahren hergestellt worden sein, beispielsweise
durch Block-, Lösungs-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation. Ihre Erweichungspunkte liegen im allgemeinen unter
1000C; die Viskos!tatszahlen r^ sp/c liegen zwischen. 75 und
110. --/ν;..
Die Komponente B ist ein Copolymerisat aus 50 bis 90 Gew.?
Styrol, 50 bis 10 Gew.? Maleinsäureanhydrid und gegebenenfalls 0 bis 30 Gew.? Acrylnitril. Das 50 : 50-Copolymerisat entsteht bei diskontinuierlicher Mischpolymerisation von Styrol
und Maleinsäureanhydrid, z.B. bei der Fällungspolymerisation
109816/2063
- 3 - 0.Z-. 26
von Styrol und Maleinsäureanhydrid in aromatischen Lösungsmitteln
(siehe z.B, D-. Braun, H. Cherdron und W0 Kern, Praktikum
der makromolekularen organischen Chemie, Hüthig-Verlag,,
Heidelberg,: 1966, Seite 175)· Copolymerisate mit weniger Maleinsäureanhydrid entstehen nur, wenn man bei kontinuierlicher
Mischpolymerisation ein Gemisch von viel Styrol und wenig Maleinsäureanhydrid unter starkem Rühren bei hoher Temperatur
in ein Polymerisationsgefäß einbringt und gleichzeitig die selbe Menge des Polymerisationsgemisches aus dem Gefäß abzieht
(z.B. nach A11W0 Hanson und R0L.Zimmermann, Industrial
Engineering Chemistry 49, Seite I803, 1957). Ihre Erweichungspunkte
liegen im allgemeinen über 1200C.
Die Komponenten A und B werden als Schmelzen bei Temperaturen
zwischen 200 und 26O°C auf Extrudern, Walzen oder Knetern gemischt.
Man kann aber auch Lösungen der Komponenten vermischen
und das bzw. die Lösungsmittel anschließend entgasen. Die Mischungen können zwischen 10 und 90 Gewichtsteilen der Komponente
A und entsprechend zwischen 90 und 10 Gewichtsteilen
der Komponente B enthalten. Sie können außerdem die üblichen
Zusatzstoffe, wie Füllstoffe, Pigmentej Stabilisatoren und
Schmiermittel enthalten.
Es zeigt sich überraschender—weise, daß die beiden Komponenten
in den Mischungen verträglich sind, sodaß die guten mechanischen Eigenschaften der Styrol/Acrylnitril-Komponente und die
hohe Wärmeformbeständigkeit der Styrol/Maleinsäureanhydrid-Komponente
erhalten bleiben und die entstandenen thermoplastischen Formmassen transparent sind.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen
sich auf das Gewicht.
Die Schlagzähigkeit in cm.kp/cm wurde nach DIN 53 453
an spritzgegossenen Normkleinstäben bei einer Massetemperatur von 240 bis 26O0C gemessen.
109 8 Iu/20 6 3 ,. .
- 4 - Ό »Ζ... 26
Der Vicat-Erweiehungspunkt in Grad C wurde nach DIN 53 460,
Verfahren B, in Silikonöl bestimmt»
Die Viskositätszahlen η sp/c in cnr/g wurden in einer Q,5/&igen
Lösung in Dimethylformamid gemessen.
Folgende Komponenten wurden für die Mischungen eingesetzt:
Komponente Verhält- Viskositäts-
nis zahl
A1 Styrol/Maleinsäureanhydrid 7 2 r 1-8 80
A2 " 76,7:23,3 8Ö
A, " 50:50 80 B1 Styrol/Acrylnitril 75:25 104
B2 Styrol/Äcrylnitril 63:35 78
B, <K-Methylstyroi/AcrylnitriI 70:30 55«
Die Komponenten wurden in einem Fluidmischer vorgemiseht "und
anschließend auf .einm Kokneter bei ca. 220 bis 23Q°C unter
Stickstoff innig verknetet. Die Verweilzeit betrug etwa 4 Minuten.
Das dabei erhaltene Granulat wurde auf einer Einwellen-Extruder-Sehnecke
aufgeschmolzen und zu gleichmäßigem, für die Spritzgußverarbeitung geeignetem Granulat abgeschlagen.
In der Tabelle 2 sind die Eigenschaften, der erhaltenen Gemische
aufgezeichnet.
109 8,o/2ü83 ^»*i INSPECTED
- 5 - . O.Z. 26 405
| Beispiel | Mischung | Al | Schlagzähigkeit bei Spritztempera tur. 240° 260° |
12,4 | Vicat-Zahl |
| . 1 | 100 | A2 | 15,8 | 10,4 | 134 |
| 2 | 100 | A3 | 12,0 | - | 145 |
| 3 | 100 | Bl | - . | 17 | 190 |
| 4 | 100 | B2 | 18 | 18 | 99 |
| 5 | 100 | B3 | 20 | 17 | 100 |
| 6 | 100 | Bl | 19 | 19,7 | 117 |
| 7 | 25 75 |
A1 | 24,7 | 14,0 | 107 |
| 8 | 50 50 |
k | 19,4 | 13,8 | 115 |
| 9 | 75 25 |
2 | 14,7 | 17,5 | 126 |
| 10 ^ | 25 75 |
Bl | 17,8 | 17,2 | 112,5 |
| 11 | 50 50 |
Bl | 14,1 | 15,6 , | 123 |
| 12 | 75 25 |
A3 | 16,0 | 11,9 | 136,5 |
| 13 | 10 90 |
B3 | 14,4 | 13 | 106,5' |
| 14 ' | 50 50 |
A, | 13 | 10 | 129 |
| 15 | 90 10 |
11 | 120 |
109 8 16/206 3
Claims (1)
- > 6 - O.Z. 26PatentanspruchThermoplastische Formmassen, enthaltend ein Gemisch vonA. 10 bis 90 Gewichtsteilen eines Copolymerisate aus60 bis 80 Gew.# Styrol oder (^-Methylstyrol und40 bis 20 Gew.? Acrylnitril oder Methacrylnitril und^ B 90 bis 10 Gewichtsteilen eines Copolymerisates aus " ' 50 bis 90 Gew.% Styrol und50 bis 10 Gew.% Maleinsäureanhydrid und0 bis 30 Gew.% Acrylnitril.Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG109 8 16/2063
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